Universidad de los Andes.

Facultad de Ingeniería.
Escuela de Ingeniería Química.
Mérida - Venezuela.

EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR: Presión de Vapor

Daniel Plaza C.I.: 17829711.

RESUMEN

La presión de vapor es una de las propiedades más importante y útiles de los líquidos, de algunos
sólidos y de las soluciones líquidas a las condiciones que predominan en el entorno ecológico, así mismo es
importante en el diseño y operación de procesos industriales como consecuencia de la existencia de las
interfases en las que participa el vapor. Con el objeto de implementar un método en la medición de la presión
de vapor, se realizó un experimento con agua como sustancia pura y con una solución al 10% de NaCl,
midiendo su presión al variar la temperatura. Por otro lado se calculó el calor de vaporización y se debe
encontrar que la adición de un soluto no volátil en bajas concentraciones no altera de manera significativa el
valor del calor de evaporización para la disolución.

INTRODUCCIÓN

La presión de vapor, también conocida El factor más importante que determina el

como presión de saturación, es la presión a la que
a cada temperatura las fases líquida y vapor se
encuentran en equilibrio; su valor es independiente
de las cantidades de líquido y vapor presentes
mientras existan ambas. En la situación de
equilibrio, las fases reciben la denominación de
líquido saturado y vapor saturado.
El equilibrio se alcanzará más rápidamente
cuanta mayor sea la superficie de contacto entre el
líquido y el vapor, pues así se favorece la
evaporación del líquido; del mismo modo que un
charco de agua extenso pero de poca profundidad
se seca más rápido que uno más pequeño pero de
mayor profundidad que contenga igual cantidad de
agua. Sin embargo, el equilibrio se alcanza en ambos
casos para igual presión.
valor de la presión de saturación es la propia
naturaleza del líquido, encontrándose que en
general entre líquidos de naturaleza similar, la
presión de vapor a una temperatura dada es tanto
menor cuanto mayor es el peso molecular del
líquido. [1]
La relación entre la presión de vapor de un
líquido y la temperatura se indica por medio de un
diagrama de constitución. Un ejemplo clásico de
este diagrama, es el que se muestra a continuación
en la figura #1:
 Siendo R la constante universal de los gases.
Fig.1: Diagrama de constitución del Agua
En intervalos de temperatura moderados, el calor
La línea OC, representa la línea de presión de vapor latente de vaporización es constante, y se puede
para el agua líquida, la línea AO es la línea de integrar la ecuación #5 obteniéndose así:
presión de vapor del hielo, y la línea BO es la línea P  Lv
de equilibrio líquido sólido. Al punto O se le Log  2  
denomina punto triple, y representa la presión y  P1  2,3R *  1  1  Ec.
T T 
temperatura en las que coexisten en equilibrio, a la  1 2
presión de vapor solo, un sólido puro, su líquido y su #6
vapor.
Para la mayoría de los líquidos, la relación
entre la presión de vapor y la temperatura se puede
expresar por una ecuación de la forma:
c
LogP  a  b * LogT  Ec.
T
#1
en donde a, b y c son constantes, aunque a menudo
se emplea una ecuación mas simple, tal como: Fig.2 lnPv vs. 1/T
m
LogP  n Ec.
T De este modo, haciendo una representación gráfica
#2 de ln Pv en función de la inversa de la temperatura
en donde n y m también son constantes. T, y aplicando el procedimiento de los mínimos
cuadrados, la pendiente de la curva proporciona el
La variación de la presión de vapor de un valor medio del calor latente de vaporización L y la
líquido con la temperatura se puede expresar a presión de vapor en un intervalo dado de
través de la ecuación de Clausius-Clapeyron: temperaturas.[2]
dP Lv
 Ec. #3 Como el intervalo de presiones de vapor en
dT T * V
líquidos es muy amplio, se han propuesto
en donde Lv, es el calor latente molar de numerosos métodos para su medida; uno de ellos
es el método dinámico. Este método consiste en
vaporización y V es la diferencia de los volúmenes
introducir al líquido en un sistema en el cual se
molares del vapor y el líquido a la temperatura T.
puede variar la presión, y observar la temperatura a
la cual hierve el líquido para un valor de presión
Debido a que el volumen molar del líquido es
determinado. Este método es útil y recomendable
despreciable ante el del vapor, excepto cerca del
para presiones de vapor moderadamente altas. [2,3]
punto crítico, la ecuación de Clausius-Clapeyron se
puede escribir:
dP Lv
 Ec. #4 Calor latente de vaporización
dT T * V
El primer principio de la Termodinámica dice que:
en donde V es el volumen molar del gas. Si el gas U  Q  W Ec. #7
sigue la ley de los gases ideales (PV = RT), la
ecuación se transforma de la siguiente manera: Siendo Q el calor absorbido (Q >0) por el sistema y
1 dP Lv W el trabajo realizado por el sistema (W >0 si el
*  Ec.
P dT R * T 2 sistema aumenta su volumen).
#5
Si se supone que una cantidad de calor Q=Li parcial que ejercen las moléculas de vapor a esta
convierte un mol de líquido en un mol de vapor sin temperatura se denomina presión de vapor Pv.
cambio de volumen, entonces
U  Q  Li Ec. #7 La presión de vapor de una sustancia
Sin embargo, durante el proceso de vaporización depende solamente de la temperatura y no del
hay un cambio de volumen, un mol de líquido Vl volumen. [2]
ocupa menos volumen que un mol de vapor Vv a la
misma presión P y temperatura T. El trabajo La aplicación de los principios y conceptos
realizado por el sistema es: de presión de vapor de los líquidos es primordial en
W  P (Vv  Vl ) Ec. el estudio del grado de toxicidad de diferentes
#8 compuesto, en el terreno de las ciencias
Entonces el calor que se tiene que suministrar es meteorológicas, en el ámbito de la medicina y
Q  L  U  W  Li  PVv  VL  Ec.
farmacia, así como también en la fabricación de
esencias utilizadas en perfumes y otros productos
#9 similares, por ende, son estas aplicaciones las que
L se define como el calor latente o entalpía de justifican la importancia del desarrollo de este tema
vaporización, es decir, el calor necesario para que se cuyo objetivo es medir la presión de vapor de una
evapore un mol de líquido a una presión constante sustancia pura (agua) en el intervalo de
P y a la temperatura T. temperaturas de 50ºC a 95ºC; calcular el calor de
Normalmente Vv>> Vl y suponiendo que el vapor se vaporización a partir de los datos de presión de
comporta como un gas ideal, se tiene para un mol vapor y estudiar el efecto que tiene sobre la presión
de vapor PV = RT. de vapor la adición de un soluto no volátil.
Finalmente, se tiene la relación
PARTE EXPERIMENTAL.
L = Li + R T Ec. #10
En este experimento se medirá la Presión de
Si se calienta un líquido se
vapor del agua y de una salmuera en un intervalo de
incrementa la energía
50ºC a 95ºC, determinando el punto de ebullición
cinética media de sus
para valores seleccionados de presión. El proceso
moléculas. Las moléculas
consiste en imponer el agua a una presión definida y
cuya energía cinética es
medir el punto de ebullición, lo que se conoce como
más elevada y que están
método dinámico.
cerca de la superficie del
líquido escaparán y darán
Materiales:
lugar a la fase de vapor
Materia prima utilizada:
Figura 3. Líquido-vapor

Si el líquido está contenido en un recipiente M Punto de

cerrado, algunas moléculas del vapor seguirán el Fórmula g.e
Nombre (g/gmol) ebullición (ºC)
camino inverso chocando con la superficie del
líquido e incorporándose a la fase líquida. Agua H2O 18 1 100

Se establece un equilibrio dinámico, cuando el Cloruro

NaCl 22.99 0.97 892
número de moléculas que se escapan del líquido sea de sodio
igual (en valor medio) al número de moléculas que
se incorporan al mismo. Se dice entonces, que se Tabla 1: Reactivos utilizados [4]
tiene vapor saturado a la temperatura T y la presión
 Equipo de trabajo: Para hacer la determinación de la presión de
 Balón de Ebullición vapor, se agrega agua en el balón de ebullición
 Refrigerante con conexiones de agua hasta una altura de 4 cm. Se colocan en la boca de la
 Trozos de plato poroso vasija de ebullición el tapón con el termómetro. Se
 Válvulas conecta el refrigerante. Se vacía el sistema hasta
 Termómetro que la presión dentro del aparato sea de 300mmHg.
 Manta calefactora Se cierra la llave y se calienta suavemente hasta
 Manómetro de rama abierta ebullición lenta. Anotar la temperatura del líquido y
 Bomba de vacío la ambiental, los niveles de mercurio y la presión
barométrica. Aumentar la presión
aproximadamente 3cm. Determinar de nuevo el
punto de ebullición. Continuar aumentando la
presión en incrementos de 3cm y medir el punto de
ebullición para cada presión.
A fin de estudiar el efecto de un soluto no volátil
sobre la presión de vapor, descartar el agua
contenida en el balón y agregar una solución de
NaCl al 10% en peso, llegando de nuevo a altura de
4cm repetir y determinar la temperatura de
ebullición de la solución a distintas presiones.
Realizar las graficas de presión de vapor del agua y
la salmuera vs temperatura y la necesaria para
buscar el calor de vaporización.
Todo lo expuesto se visualiza a continuación en el
siguiente diagrama.

Diagrama #1: Procedimiento experimental para la

toma de datos correspondientes a la presión de
vapor del agua para una determinada temperatura
Fig.4: Equipo para la determinación de la presión
empleando el método dinámico:
de vapor por el método dinámico

Nomenclatura del diagrama:

Montar el equipo para la determinación de la
A  Balón de Ebullición
presión de vapor por el método dinámico según el
B  Termómetro
diagrama de la figura 4
C  Manta calefactora
D  Conexiones del Refrigerante 
E  Manómetro de Rama Abierta Agregar agua en el balón de ebullición y añadir las
F  Frasco Regulador perlas de ebullición.
G  Válvula

Vaciar el sistema hasta alcanzar una presión de 300
mmHg.

PROCEDIMIENTO 
Cerrar la llave y calentar el líquido hasta ebullición
lenta.
  750
Verificar las temperaturas ambiental y del líquido así R² = 0,9806
650
como la presión barométrica y los niveles de
mercurio en las ramas del Manómetro. Repetir 550
varias veces a incrementos de 3cm de altura

P (mmHg)
450
R² = 0,9764
350
R² = 0,9926

Repetir el mismo procedimiento para la adición de 250
NaCl y construir las graficas respectivas.
150

50
315 335 355 375
Temperatura (K)
Agua (exp) Agua (teorico)
Sol NaCl (exp) Ajuste potencial

RESULTADOS Y ANÁLISIS Fig. #3: Presión de vapor vs. Temperatura para el

agua y para la solución de NaCl

Los datos obtenidos experimentalmente fueron

representados en el gráfico #1, en el que se puede
observar la relación entre la presión de vapor y la
temperatura. Dicha relación se puede atribuir al
aumento de la energía cinética de traslación de las
moléculas debido al aumento de la temperatura.
Cabe destacar que el principio del método
experimental usado (Método Dinámico) consiste en
fijar la presión del sistema obligando a que éste
alcance el potencial termodinámico necesario para
llegar al equilibrio químico variando sólo su
temperatura.
Si observamos la diferencia que existe entre la recta
obtenida experimentalmente y la teórica para el
agua pura se puede refutar el hecho de que el calor
latente de vaporización permanece constante en el
intervalo de temperaturas utilizadas para el estudio
apoyándonos en la ecuación de Clausius-Clapeyron
la cual presenta un comportamiento diferencial con
respecto a la temperatura.
 en función del tiempo que no fue estrictamente
registrada.
6,35

650
5,85 y = -1474,8x + 10,418 R² = 0,9926
R² = 0,9792 550
Ln(P*)

5,35 450

P (mmHg)
350
4,85
250

4,35 150

1/T
50
Experimental Teórico 315 335 355 375
Temperatura (K)
Fig. #4: Ln(P*) vs. 1/T para el disolvente puro Experimental Teórico
(agua) Ajuste pontencial
Fig. #5: Presión de vapor vs. Temperatura para la
solución 10% en NaCl

Por otro lado, analizando el efecto de la adición de

NaCl en la presión de vapor del sistema, se puede
comprobar el efecto ebulloscopio, ya que aunque la
concentración del soluto es baja, si se mantiene la
presión de vapor constante, la temperatura de
ebullición aumenta con respecto a la del agua.
Para poder analizar con propiedad los valores
obtenidos experimentalmente del comportamiento
de una disolución, la presión de vapor fue
determinada a través de la Ley de Raoult (utilizando
la fracción molar del disolvente como 0,936).
Comparando los valores se puede observar que las
pendientes varían relativamente, lo que nos indica
que el comportamiento de la solución utilizada se
aleja un poco de la idealidad. Por otro lado si
tomamos en cuenta que la Ley de Raoult es
independiente de la naturaleza del soluto y que es
aplicable para soluciones lo suficientemente
diluidas, entonces, la discrepancia antes
mencionada puede ser atribuida a errores
experimentales (en la toma de las mediciones) y a la
posibilidad de que el valor la presión atmosférica
empleado en la realización de los cálculos no fuera
lo suficientemente exacto, pudiendo dar cabida a la
posibilidad de una variación de la magnitud de ésta
Ahora bien, si comparamos los valores
experimentales y teóricos obtenidos de los calores
latentes de vaporización encontramos una
discrepancia del 69% aprox. para el agua y un 74%
para la solución de NaCl. Estas discrepancias tan
marcadas pueden ser explicadas con el hecho de
que los valores teóricos están basados en presiones
atmosféricas de 760 mmHg, mientras que en el
laboratorio se trabajó a una presión atmosférica de
615 mmHg.
Pero comparando los valores de calores latentes del
agua con los de la solución a nivel experimental
encontramos una discrepancia del 16,3%, lo cual
nos indica que la presencia de un soluto no volátil a
concentraciones bajas en solución, no modifica
notablemente la cantidad de energía necesaria para
el cambio de fase de líquido a vapor.
CONCLUSIONES
 El aumento de la presión de vapor ocasiona un
aumento de la temperatura de ebullición de un
 sistema como consecuencia de la necesidad de
equilibrio entre las fases líquido y vapor.
 El calor de vaporización del agua pura
determinado experimentalmente fue igual a
2930,43 cal/mol, el cual posee una discrepancia del
valor teórico calculado (9425,75 cal/mol) del
68,5%.
 El calor latente de vaporización no es constante
con respecto a la temperatura.
 Debido a que el potencial químico de una
disolución disminuye al adicionarle un soluto no
volátil por la preferencia del soluto (los
potenciales químicos del vapor y del sólido
permanecen constantes); la temperatura de
ebullición de la disolución disminuye
 El calor molar de vaporización varía muy poco al
agregar pequeñas cantidades de un soluto no
volátil a una disolución.
RECOMENDACIONES
 Tener cuidado a la hora de manejar cualquier
equipo dentro del laboratorio.
 Ser muy cuidadoso a la hora de registrar las
temperaturas en los diferentes intervalos, y al
manejo de válvula de vacío.
BIBLIOGRAFÍA
1 SALVAT Ed. Enciclopedia SALVAT de Ciencia y
Tecnología. Tomo IX. Primera Edición. Editorial
SALVAT. Barcelona-1964 pp. 43, 44
2 GESSNER, Hawley,. Diccionario de Química y
Productos Químicos. Ediciones Omega S.A.
Barcelona, 1991. pp. 25
3 HIMMELBLAU, David. Principios y Cálculos
Básicos de la Ingeniería Química. Séptima Edición.
Prentice-Hall INC. 1982 Apéndices C y D.
[4] PERRY. Manual del Ingeniero Químico. Sexta
Edición. McGraw Hill. 1995. Tomo IV. pp.: 13-11—
13-73. Tomo I, pp.: 3-73-56.
[5] Página Web, dirección url:
http://es.wikipedia.org/wiki/Presi%F3n_de_vapor
MUESTRA DE CÁLCULO
1. Cálculo de la Presión de Vapor
Pvap = 615,0506 – hi*10 Ec. #14
Para hi= 18,3 cm
Pvap = 615,0506 – 18,3*10 =432,05 mmHg
2. Los datos teóricos fueron obtenidos de tablas
3. Cálculo del calor de vaporización del agua: Una
vez obtenidos los datos de presión de vapor se
grafica el logaritmo neperiano de la presión de
vapor vs el inverso de la temperatura (Ln (P*) Vs
1/T). Este gráfico debe aproximarse bastante a
una línea recta de pendiente m = -L v / R en
donde Lv es el calor molar de vaporización del
agua y R es la constante universal de los gases,
cuyo valor es: 1.987 cal/gmol.K.
De la figura #4 se tiene el valor de la pendiente que
indica la línea de tendencia: m = -1474,8 = -Lv /
1.987 cal/gmol.K de donde, el calor latente molar de
vaporización para el agua vendría dado por =
2930,43 cal/gmol
Se repite el mismo procedimiento para calcular el
valor del calor de vaporización de la solución de
NaCl, tanto el teórico como el experimental.
ANEXOS
 8,5 530,0506 86 359
5,5 560,0506 90 363
Agua Pura (Datos experimentales) 4,7 568,0506 92 365
cm P mmHg T (°C) T (K) Ln (P*) 1/T 2,2 593,0506 94 367
22,4 391,0506 58 331 5,9688 0,003021 1 605,0506 95 368
21,2 403,0506 60 333 5,9991 0,003003 0 615,0506 95 368
19 425,0506 64 337 6,0522 0,002967
18,3 432,0506 70 343 6,0685 0,002915 Tabla #5: Datos de presión y temperatura
14 475,0506 71 344 6,1634 0,002907 experimentales para la salmuera
12 495,0506 77 350 6,2047 0,002857
10,5 510,0506 81 354 6,2345 0,002825
9,1 524,0506 84 357 6,2616 0,002801 P*H2O P*H2O (mmHg)
T (K)
7,3 542,0506 86 359 6,2954 0,002786 (mmHg) con NaCl 10 %
4,4 571,0506 88 361 6,3475 0,002770 323 92,51 86,5903
3,5 580,0506 91 364 6,3631 0,002747 333 149,4 139,8399
1,2 603,0506 92 365 6,4020 0,002740 338 187,54 175,5393
0 615,0506 95 368 6,4217 0,002717 343 233,7 218,7455
349 301,4 282,1134
Tabla #3: Datos de presión y temperatura 353 355,1 332,3772
experimentales 359 506,1 473,7147
para el agua. 363 525,8 492,1541
367 533,8 499,6421
P* (mmHg) Temp(K) Ln (P*) 1/T 370 539,9 505,3518
92,51 323 4,5273 0,003096
149,4 333 5,0066 0,003003 Tabla #6: Datos de presión y temperatura teóricos
187,54 338 5,2340 0,002959 para la salmuera
233,7 343 5,4540 0,002915
301,4 349 5,7084 0,002865
355,1 353 5,8724 0,002833 Valor teórico Valor experimental Discrepancia
506,1 359 6,2267 0,002786 Agua 9452,7551 9452,7551 0%
525,8 363 6,2649 0,002755 Salmuera 2930,4276 2452,5541 16,31%
533,8 367 6,2800 0,002725 Discrepanci
69,00% 74,05%
539,9 370 6,2914 0,002703

Tabla #7: Valores obtenidos de Calor de

Vaporización en cal/mol
Tabla #4: Datos de presión y temperatura teóricos Teóricos y experimentales
para el agua.

Salmuera (NaCl al 10%)

cm P (mmHg) T (°C) T (K)
23 385,0506 45 318
22,5 390,0506 63 336
19,7 418,0506 70 343
16,5 450,0506 75 348
13,4 481,0506 78 351
10,5 510,0506 83 356