UNIVERSIDAD DEL CAUCA

Departamento de Química
Laboratorio de Cinética Química
II Periodo de 2010

Determinación del número de transporte de Cu+2 en una solución de Sulfato de

Cobre por el método de Hittorf
M. F. Mosquera1, M. A. Muñoz1
1
Quimica, Facultad de Ciencia Naturales Exactas Y de la Educación, Calle 5# 4-70, Popayán Colombia

RESUMEN
En la practica se realizo la determinación del numero de transporte o de transferencia de una solución de sulfato
cúprico (CuSO4) por medio del método de Hittorf, el cual consiste en analizar las variaciones de concentración
en las cercanías de los electrodos, para ello se usa una celda electrolítica especialmente diseñada con el fin de
mantener separadas la región anódica de la catódica, permitiendo así el análisis por separado de la concentración
de Cu+2 en cada una. Para la práctica se procedió a montar el dispositivo de Hittorf (Ver Figura 1) y se sometió a
electrolisis por 20 minutos, al cabo de los cuales se valoro la solución cercana al ánodo.
Palabras Claves: Movilidad, Electrolisis, Electrolito.

1. INTRODUCCIÓN

Determinar el número de transporte de un ión significa

poder cuantificar la contribución del mismo a la corriente
total que circula a través de una superficie de referencia,
como consecuencia de la existencia de un gradiente de
potencial eléctrico, pero en ausencia de un gradiente de
potencial químico.

Para generar un campo eléctrico dentro de un electrolito, se

colocarán dos electrodos y se aplicará entre ellos una
diferencia de potencial. Si los electrodos son, como en este
caso, de Cu y el electrolito es CuSO4, se producirán las Figura 2. Valoración de potencial y concentración en la
siguientes reacciones de electrodo como consecuencia de la celda de electrolisis
diferencia de potencial aplicada:

Esto implicará el consumo (cátodo) y la producción (ánodo)

de Cu++, con lo cual se dará origen a un gradiente de
concentración en las proximidades de los electrodos que en
principio sería un obstáculo para la determinación que se
pretende hacer.

El método de Hittorf consiste en utilizar una celda de

electrólisis en la que las zonas anódicas y catódicas están
separadas por una región central en la que, si bien existe
gradiente de potencial eléctrico, el gradiente de potencial
químico es nulo. Por lo tanto, en este método se aprovechan las tres regiones:
Figura 1. Dispositivo de Hittorf la central; que cumple con las condiciones de la definición

1

de número de transporte; y las regiones próximas a los
electrodos (ánodo y cátodo) que permiten evaluar las
cantidades acumuladas, mediante las cuales se accederá al
valor del número de transporte.
2. MARCO TEÓRICO
El numero de transporte (o número de transferencia) de
un ion B (tB) se define como la fracción de corriente que
transporta:
IB
tB ≡
I
Donde IB es la densidad de corriente del ion B y I es la
densidad de corriente total. El número de transporte de un
ion se puede calcular a partir de su movilidad. La suma de
los números de transporte de todas las especies iónicas en
una disolución debe ser igual a 1.
t +¿+ t −¿=1¿ ¿ Ec. 2
Para una disolución que contiene solo dos tipos de iones el
número de transferencia se determinara como:
t I +¿−¿
+¿−¿= ¿¿
I + ¿+ I ¿ ¿
−¿
Es decir el número de transferencia de los respectivos iones
(Cationes o Aniones) se ve determinado por la corriente
total que transportan en conjunto.
La determinación del número de transporte por el método
de Hittorf consiste en determinar al cabo de un tiempo (T),
una vez realizada la electrolisis respectiva, la concentración
de cada ion y con ello calcular el número de transferencia.
Para ello se tiene en cuenta que en la región central de la
celda electrolítica se establece un equilibrio en el fuljo de
iones, por tanto se establecerá una variación en el número
de iones (∆ n) la cual la definiremos como:
∆ n+¿−¿=V (C inicial −C final ) ¿
Donde la ecuación 4 se aplica tanto para el cátodo como
para el ánodo.
Ahora tenemos que la variación de cargas esta ligada a la
intensidad de corriente transportada por los iones:
∆n q+ ¿−¿ I +¿−¿
+¿−¿= = ¿ ¿¿
F F
Rxn 1. Disociación del Sulfato Cúprico
De la ecuación 5 tenemos que la carga transportada por los
iones es equivalente a la intensidad de corriente para los
mismos, siendo F equivalente al numero de Faraday (96.484
culombios). Solo resta conocer la corriente total
suministrada al sistema en el tiempo T de la electrolisis, esta Rxn 2. Valoración del Cu+2
se determina como el producto de la intensidad de corriente
total por el tiempo: 2Cu+2 + 4KI + 2Na2S2O3
Determinación del número de transporte de Cu+2 por el método de Hittorf
q total =I x T Ec. 6
3. DATOS Y RESULTADOS
3.1 Datos Experimentales
3.1.1. Preparación del electrolito
En la practica se preparo una solución de sulfato cúprico
0.05M, para ello se disolvieron 0.3160g de CuSO4.5H2O
hasta un volumen de 250mL aforando con agua destilada.
La solución de sulfato cúprico fue estandarizada con una
solución 0.05M de tiosulfato de sodio (Na2S2O3) la cual se
preparo disolviendo 0.7899g del tiosulfato de sodio en
Ec. 1
100mL de agua destilada.
3.1.2 Valoración inicial del electrolito
Se adicionaron a 10mL de la solución de sulfato cúprico un
volumen de 10ml de acido sulfúrico (H 2SO4) y 1.1786g de
yoduro de potasio (KI), esta solución se valoro con 10mL
de tiosulfato de sodio 0.05M.
3.1.3 Electrolisis
El electrolito (CuSO4 0.05M) se deposito en el sistema de
Hittorf y se sometió a electrolisis por 20 minutos, se registro
la corriente eléctrica del sistema, la cual fue de 10mA
Ec. 3 (0.01Amperios).
Al cabo de la electrolisis se observo la formación de trazas
de cobre metálico en el cátodo y en el ánodo se observo la
decoloración del alambre de cobre usado como electrodo.
Se extrajeron por separado las soluciones tanto del ánodo
como del cátodo y se determino su volumen el cual fue de
54mL en cada uno.
3.1.4. Valoración final del electrolito del ánodo
Se tomo la solución presente en el ánodo y se valoro de
igual manera que con la solución inicial, (Ítem 3.1.2.). En
este procedimiento se consumieron 7.6mL de tiosulfato de
sodio 0.05M.
Ec. 4
3.2. Cálculos y Resultados
Basados en las ecuaciones estequiometrias de disolución
(Rxn 1) y de valoración (Rxn 2) se calculan las
concentraciones inicial de toda la solución de sulfato
cúprico y la concentración final del mismo en el ánodo.
Ec. 5
CuSO4 Cu+2 + SO4-2
H2SO4
2NaI + 2CuI2 + 4K+ + Na2S4O6
2
 Determinación del número de transporte de Cu+2 por el método de Hittorf

3.2.1. Concentración inicial de Cu+2 Este es el número de transporte para los iones Cu +2, de la
ecuación 2 obtenemos el número de transporte para los
Basados en los datos del ítem 3.1.2 tenemos que
aniones SO4-2:
0.05 mol Na2 S 2 O 3 2 mol Cu+ 2 1 t −¿=1−t
10 mL Na2 S2 O 3 ( 1000 mLNa 2 S 2 O 3 )( 2 mol Na 2 S 2 O 3 )( 0.01 L CuS O 4 ) + ¿=1−¿¿ ¿ 5.21 x 10−3 =0.995

4. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
+2
0.05 mol Cu En la practica determinamos el numero de transferencia de
¿ =0.05 M
L los iones en solución de sulfato cúprico (Cu +2 y SO4-2) los
cuales una vez sometidos a electrolisis se verán
relacionados por medio de los procesos de oxidación y
3.2.2. Concentración final de Cu+2 en el ánodo reducción del ion cobre Cu+2 en los electrodos respectivos,
es decir los iones cobre son atraídos por el cátodo, el
Basados en los datos del ítem 3.1.4 tenemos que electrodo cargado negativamente, donde son reducidos a
cobre metálico y se depositan en el mismo, mientras que en
0.05 mol Na2 S2 O 3 2 mol Cu +2 1el ánodo se da la oxidación del cobre metálico del electrodo
7.6 mL Na2 S 2 O 3 ( 1000 mL Na2 S 2 O 3 )( 2 mol Na 2 S 2 O3 )( 0.01 LCuS
al ionOCu
4
+2 )
los cuales pasaran a la solución.
El objetivo de la practica es cuantificar a través de las
variaciones de corriente transportada por los iones Cu +2 el
0.038 mol Cu+ 2 numero de transporte del mismo, para el cual se obtuvo un
¿ =0.038 M valor de movilidad relativamente pequeño (t+=5.21 x 10−3
L
), lo cual se explica dado el gran tamaño molecular del
cobre (PM=63.55g/mol) dado este, su movilidad en el
3.2.3. Carga total en la electrolisis medio no será muy rápida, en comparación con la obtenida
para el contraión SO4-2(t-=0.995) el cual a pesar de contar
Basados en el ítem 3.1.3. Y en la ecuación 6 tenemos que: con un mayor numero de átomos constituyentes es mas
compacto debido a la electronegatividad de los átomos que
q total =0.01 A x 20 min ( 160mins ) lo conforman, por lo tanto se deberá mover con mas rapidez
que los iones cúpricos.
A
q total =12 =12 C
s 5. CONCLUSIONES
3.2.4. Cálculos para la variación de iones en el ánodo
 La movilidad de los iones en un electrolito hacia cada
Basados en la ecuación 4 y en las concentraciones uno de sus respectivos electrodos se ve influidad por el
calculadas en los ítems 3.2.1 y 3.2.2. Tenemos: tamaño del mismo, limitando el proceso de electrolisis.
∆ n+¿=0.054 L (0.05 M−0.038 M )=6.48 x 10
 El numero de transferencia calculado nos muestra la
−4
¿

Usando la ecuación 5 tenemos ahora la carga transportada relación respecto al transporte de corriente eléctrica en
por los iones Cu+2. el medio gracias a los iones de interés, de esto tenemos
entonces que la transferencia de corriente en la celda
q +¿=∆ n −4
+ ¿x F=6.48 x10 x 96.484C ¿
¿ electrolítica es poca con respecto a los iones cúpricos
(Cu+2) y es muy elevada con respecto a los iones sulfato
q +¿=6.25 x 10 −2
C¿ (SO4+2) los cuales son las rapidos debido a su alto grado
de compactacion, lo que permite que la corriente
transportada por el flujo de iones se eleve.
3.2.5. Numero de transporte
 Las variaciones en las concentraciones de Cu +2 la celda
Tenemos entonces que: electrolítica nos muestra que el proceso de electrolisis
t dentro de la misma se esta llevando a cabo es decir los
6.25 x 10−2 C −3
electrodos y el electrolito interaccionan para llevar las
+¿= =5.21 x 10 ¿
12C
reacciones de oxido-reduccion respectivas.

3
 Determinación del número de transporte de Cu+2 por el método de Hittorf

6. BIBLIOGRAFIA

[1] Ira N. Levine, Fisicoquímica, Cuarta edición,

Volumen 2, Ed. Mc Graw Hill. México, 1991
[2] Prácticas de Fisicoquímica. A. Findlay y J.A.
Kitchener, Editorial Médico Quirúrgica, Buenos
Aires, 1955.