FACULTAD DE INGENIERÍA

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA Y

PROCESOS DE MINERALES

“Estudio del sistema acuoso bifásico

compuesto por Bmim Br con citrato de
sodio a diferente temperaturas”

Nombre Estudiante : Diego

Aranda Varas
Carrera : Ingeniería
civil en procesos minerales
Nombre Profesor/a Guía : Yecid
Jiménez Bellott – Pía Hernández Avendaño
Tipo de trabajo de titulación: Memoria
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Antofagasta, septiembre, 2021

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1. FUNDAMENTACIÓN

En el proceso hidrometalúrgico del cobre y en su proceso de

concentración, una de las etapas importantes para eliminar las impurezas es la
etapa de extracción con solvente, pero una de las principales desventajas es el
uso de disolventes orgánicos altamente volátiles y contaminantes.
En los últimos tiempos, se han investigado sistemas alternativos de extracción,
como los llamados sistemas acuosos bifásicos (SAB), estos sistemas tienen
muchas ventajas como bajo costo, baja viscosidad, tiempo reducido de trabajo,
bajo consumo de energía y son ambientalmente amigables [1].
Los sistemas acuosos bifásicos están constituidos por dos fases acuosas que bajo
condiciones determinadas de temperatura, presión y concentración son
inmiscibles; estas se pueden formar mezclando sal + polímero + agua, polímero +
polímero + agua, líquido iónico + sal + agua, líquido iónico + polímero + agua,
alcohol + sal + agua, entre otros.
Los sistemas acuosos bifásicos han sido previamente estudiados en la
recuperación de biomoléculas, extracción de material biológico como proteínas y
células, también los últimos años en la extracción de sales inorgánicas y iones
metálicos [2-5].
Como parte del trabajo se estudiará el equilibrio líquido-líquido (ELL) del sistema
1-Butil-3-metilimidazolio bromuro ([Bmim][Br]) + Citrato de sodio + agua, y las
propiedades físicas como densidad e índice de refracción a diferentes
temperaturas. Posteriormente, estos datos de ELL y las propiedades físicas
permitirán realizar las experiencias de partición de los iones metálicos de nuestro
interés (cobre, plata, oro y cobalto). Cabe destacar que no existen datos
reportados del ELL del sistema y se propone trabajar en el rango de temperaturas
de 25, 35 y 45°C.
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Los datos experimentales de las líneas de unión se correlacionarán mediante las

ecuaciones de Othmer-Tobias [7] y Bancroft [8].
Las curvas binodales se correlacionarán por la ecuación de Merchuk [9] o
similares.
2. OBJETIVOS

2.1 Objetivo general

Estudiar el sistema acuoso bifásico compuesto por el líquido iónico 1-butil-

3-metilimidazolio bromuro + citrato de sodio a tres temperaturas (25, 35 y 45°C).

2.2 Objetivos específicos

1. Determinar curvas de calibración para el sistema acuoso bifásico a
partir de la densidad e índice de refracción.
2. Determinar y correlacionar las líneas de equilibrio y las curvas
binodales a las tres temperaturas de estudio.
3. Evaluar la extracción líquido-líquido de iones metálicos (Cu, Ag, Au
y Co) utilizando el sistema acuoso bifásico formado por [Bmin] [Br]
+ citrato de sodio.
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3. UNIDADES QUE COMPONEN EL TEMA

Para concretar el primer objetivo, se preparan soluciones variando la

composición del líquido iónico y la sal para poder construir la curva de calibración,
lo cual permite representar una propiedad (densidad o índice de refracción) en
función de las concentraciones de líquido iónico (LI) y sal. La medición de las
propiedades relacionadas con la curva de calibración se realiza bajo la curva
binodal, es decir, en la zona monofásica. Una vez medidas la densidad e índice de
refracción, estas son ajustadas a dos ecuaciones en función de las
concentraciones de LI y sal.

Para cumplir con el segundo objetivo, se construirán cinco tie-lines por

temperatura a partir del sistema reportado del citrato de potasio, para lo cual se
prepararan soluciones (2-3 ml aproximadamente) de composiciones que aseguren
estar en la zona bifásica, las soluciones serán agitadas y posteriormente llevadas
a temperatura constante en un baño termostático por el lapso de 24 h.
Posteriormente, las fases superior e inferior serán separadas con ayuda de
jeringas, cada una de las fases será diluida para luego medir la densidad e índice
de refracción y con ayuda de las curvas de calibración determinar las
composiciones de cada una de la tie-lines. Finalmente, los datos experimentales
del ELL serán correlacionados con ecuaciones empíricas como las de Othmer-
Tobias, Bancroft y Merchuk .

Para cumplir con el tercer objetivo, con la información obtenida del SAB se
realizará la prueba de partición con una solución de lixiviación real proveniente del
proceso de lixiviación de desechos electrónicos. Posteriormente, las soluciones se
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enviarán a análisis químico para cuantificar el porcentaje de extracción y

determinar la eficacia del sistema acuoso bifásico en la extracción de metales (Cu,
Ag, Au y Co).

4. PLAN DE TRABAJO

Para el siguiente estudio se realizará una revisión bibliográfica del tema,

pruebas experimentales según lo establecido en la metodología, además del
análisis de resultados y conclusiones. Éstas y otras actividades se presentan a
continuación en la Carta Gantt.

5. APORTE

A partir de las pruebas experimentales y su análisis se podrá establecer la

factibilidad de extraer o recuperar cobre, cobalto, plata y oro desde soluciones
de lixiviación de desechos electrónicos con LI, para poder reutilizar estos
últimos y lograr un proceso sustentable, aspecto que a la fecha aún no ha sido
reportado en bibliografía para este sistema en particular, lo que sería un gran
aporte y un paso más para el diseño de procesos más amigables con el
medioambiente.
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6. REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA

 Líquidos iónicos

Un líquido iónico (LI) es un fluido constituido exclusivamente por iones,

considerándose como tales a las sales con una temperatura de fusión por debajo
del punto de ebullición del agua (100 °C al nivel del mar, ya que varía de acuerdo
con la presión atmosférica) y que a menudo son hidrolíticamente estables.

La composición química general de estos materiales es sorprendentemente

consistente, incluso aunque la composición específica y las propiedades físicas y
químicas varían tremendamente. La mayoría tiene una estructura compuesta por
un catión orgánico y un anión inorgánico poliatómico. Debido a que hay muchos y
muy conocidos cationes y aniones, el número potencial de LI es enorme, del orden
de millones de combinaciones posibles. Descubrir un nuevo tipo de líquido iónico
es relativamente fácil, pero determinar aplicaciones de los líquidos iónicos requiere
una inversión mucho más sustancial en la determinación de sus propiedades
físicas y químicas.

Los primeros LI inicialmente fueron desarrollados para ser usados

como electrolito, aunque debido a sus propiedades: una volatilidad prácticamente
nula, con una presión de vapor casi cero ya que están compuestos completamente
de iones; inflamabilidad despreciable; un amplio rango de líquidos, es decir, una
alta estabilidad térmica y un bajo punto de fusión; y una miscibilidad controlada
con los compuestos orgánicos; este tipo de materiales ha ido ganando importancia
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y un particular interés como un nuevo tipo no convencional de disolvente

(disolvente verde), en especial por su nula volatilidad, que permite no considerar a
estas sustancias como compuestos orgánicos volátiles (COV) [10].

 Sistema acuoso bifásicos (SAB)

Sistemas bifásicos acuoso (SAB) formados por la mezcla de 2 polímeros o un

polímero y una sal en agua tienen la posibilidad de usarse para la división de
células, membranas, virus, proteínas, ácidos nucleicos y otras biomoléculas.
Los sistemas acuosos bifásicos (SAB) han demostrado ser un instrumento
eficaz para la exploración de áreas biomoleculares y celulares y sus
interrelaciones, fraccionamiento de poblaciones celulares, recuperación de
productos en biotecnología, etc. Ya que los SAB son de forma fácil escalables
y además tienen la posibilidad de contener una alta carga de biomasa
comparativamente con otras técnicas de división, la aplicación que ha atraído
más interés hasta ahora fue la recuperación a gran escala de proteínas desde
materias primas crudas. Ya que los productos químicos conforman el
primordial elemento de costo para los sistemas a gran escala [11].

 Correlaciones, ecuaciones de Othmer-Tobias y Bancroft

Tie-line es una línea de unión, es una línea isotérmica (temperatura constante)

que conecta las composiciones de las dos fases en un campo de dos fases. Se
utiliza para encontrar las composiciones de las fases en la zona bifásica.

Los datos de la línea de unión se correlacionan con las ecuaciones de Othmer-

Tobias Ec. (1), y la ecuación de Bancroft Ec. (2).
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n
1−W Tp 1−W Bca
( W Tp ) (
=k
W Bca ) Ec (1).

r
W Bw W Tw
( ) ( )
B
W ca
=q
W Tp
Ec (2).

donde, k, n, q y r son parámetros de ajuste. W ca, Wp y Ww son las fracciones

másicas de sal, polímero y agua, respectivamente. Los superíndices “T” y “B” se

refieren a las fases superior e inferior, respectivamente.

 Correlaciones, ecuación de Merchuk.

Los datos de la curva binodal se ajustarán de acuerdo con la ecuación empírica

desarrollado por Merchuk Ec. (3).

W p =C exp ⁡¿ Ec (3)

donde wp y wca son las concentraciones de polímero y sal, respectivamente. C, d, y

f son parámetros de ajuste. Según las desviaciones medias absolutas obtenidas
se puede utilizar para reproducir las curvas binodales en T = (323.15, 333.15 y
343.15) K [12].

 Partición de metales

El coeficiente de partición, P, es una medida relativa de la afinidad que tiene el

analito por cada fase. Se pretende que el analito a separar interactúe de manera
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preferencial con la fase extractante respecto a las “impurezas” para poder

separarlos. Considerando dos solventes inmiscibles o prácticamente inmiscibles, 1
y 2. Al ponerlos en contacto, se formarán dos fases líquidas de un solvente
saturado en el otro (sistema bifásico) [13].

REFERENCIAS

(1) K.S.M.S. Raghavarao, T.V. Ranganathan, N.D. Srinivas, R.S. Barhate, Clean
Techn. Environ. Policy, 5 (2003) 136-141.
(2) H.D. Willauer, J.G. Huddleston, M. Li, R.D. Rogers, J. Chromatogr. B, 743 (2000)
127- 135.
(3) S. Dreyer, U. Kragl, Biotechnol. Bioeng., 99 (2008) 1416-1424.

(4) T.A. Graber, H. Medina, H.R. Galleguillos, M.E. Taboada, J. Chem. Eng. Data, 52
(2007) 1262-1267.

(5) L. Bulgariu, D. Bulgariu, J. Chromatogr. A, 1196 (2008) 117-124.

(6) Y.-L. Gao, Q.-H. Peng, Z.-C. Li, Y.-G. Li, Fluid Phase Equilib., 63 (1991) 157-
171.

(7) D. Othmer, P. Tobias, Ind. Eng. Chem., 34 (1942) 693-696.

(8) W.D. Bancroft, S.S. Hubard, J. Am. Chem. Soc., 64 (1942) 347-353.

(9) J.C. Merchuk, B.A. Andrews, J.A. Asenjo, J. Chromatogr. B, 711 (1998) 285-293.

(10) Castillo Borja, F. (2015). Líquidos iónicos: métodos de síntesis y

aplicaciones. Conciencia Tecnológica, 49, 52–56.
https://www.redalyc.org/pdf/944/94438997007.pdf
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(11) Barrueto, Y., Muñoz, K., Garnica, K., Villalobos, I., & Jimenez, Y. P.
(2015). Aqueous two-phase system of poly(ethylene glycol) 4000 and sodium
molybdate at different temperatures. Fluid Phase Equilibria, 399, 66–73.
https://doi.org/10.1016/j.fluid.2015.04.025
(12) Villalobos, I., Barrueto, Y., Garnica, K., & Jimenez, Y. P. (2017).
Measurement and correlation of phase equilibrium of the aqueous two-phase system
formed by Fe2(SO4)3 + PEG 4000 + H2O at different temperatures. Journal of
Molecular Liquids, 237, 372–379. https://doi.org/10.1016/j.molliq.2017.04.071
(13) Manuel Padro, J. (2014). Coeficientes de Partición entre líquidos iónicos y
agua. Aplicación a la microextracción dispersiva de compuestos antichagásicos en
muestras biológicas. 1–211. https://core.ac.uk/download/pdf/19939402.pdf