SÍNTESIS DE AMONÍACO A PARTIR DE N2 Y H2O USANDO UNA

ESTRATEGIA DE ELECTRIFICACIÓN DE CICLOS DE LITIO A

PRESIÓN ATMOSFÉRICA

PRESENTACIÓN
“Síntesis de amoníaco a partir de N2 y H2O usando una estrategia de electrificación de ciclos
de litio a presión atmosférica” es un artículo elaborado por McEnaney, J.M., Singh, A.R.,
Schwalbe, J.A., Kibsgaard, J., Lin, J.C, Cargnello, M., Jaramillo, T.F., y Norskov, J.K..

La síntesis de amoníaco es imprescindible para proporcionar alimento a una creciente

población mundial con la fabricación de fertilizantes. Sin embargo, el método primario de
producción de amoniaco sintético, el proceso de Haber Bosch, es un recurso exigente e
insostenible, ya que requiere una infraestructura de alta presión, centralización con
distribución y combustibles fósiles con altas emisiones de CO2. Sería deseable, por tanto,
desarrollar un proceso alternativo y sostenible capaz de emplear recursos renovables en lugar
de combustibles fósiles, para producir fertilizante localmente donde se usa.
Con este fin, se ha intentado imitar el proceso enzimático con complejos moleculares,
logrando una alta selectividad bajo condiciones fuertemente reductoras; sin embargo la
estabilidad de estos catalizadores es todavía un desafío y sigue siendo un reto proporcionar
protones y electrones a un potencial químico suficientemente alto para reducir el nitrógeno
sin producir cantidades sustanciales de H2, por ello, muchas rutas fotoquímicas y
electroquímicas de N2 y H2O se han explorado.

Aquí se presenta una nueva estrategia de producción de amoníaco, ejemplificada en un

proceso electroquímico de ciclo de litio, que proporciona una vía para la síntesis de amoníaco
sostenible gracias a la capacidad de acoplarla directamente a fuentes renovables de
electricidad, pudiendo facilitar la producción localizada.

El proceso demostrado es la combinación única de electrólisis de LiOH, nitruración de Li e

hidrólisis de Li3N, realizada en un ciclo escalonado para eludir la reacción de evolución del
hidrógeno (HER). La aplicación de esta estrategia para eludir el HER representa un enfoque
completamente nuevo para la síntesis de amoníaco electroquímico de base acuosa que está
tradicionalmente dominada por el HER, y este enfoque, puede aplicarse a una gran variedad
de sistemas. El desarrollo de estrategias de electrificación y descentralización como ésta, es
importante para lograr el objetivo a largo plazo de la sostenibilidad del proceso. En este
trabajo, se expone una estrategia alternativa, que física y temporalmente, separa la reducción
de N2 de la protonación posterior a amoníaco, evadiendo así el HER.
Esencialmente, el voltaje se aplica para producir una superficie altamente reactiva en un
ambiente libre de protones. Esta superficie se expone entonces al nitrógeno, activándola para
producir una fase de nitruro. Entonces se libera el voltaje y se añaden protones para producir
amoníaco. Se realizó este concepto experimentalmente en un ciclo completo de reacción
electrolítica y química utilizando litio metal como especie reactiva. El litio fue elegido por
su bien entendida electroquímica y capacidad para activar el nitrógeno en condiciones
ambientales. El ciclo demostrado comprende la combinación única de electrólisis de LiOH,
nitruración de Li e hidrólisis de Li3N para la síntesis de amoníaco.

Cada paso en el proceso global produjo avances científicos significativos como la electrólisis
LiOH que fue diseñada para realizarse con alta eficiencia, se ofrece la primera comprensión
fundamental de por qué la nitruración de Li es fácil y ampliamente aplicable a la capacidad
de un metal para activar N2, y se ha desarrollado una cuantificación sucinta y la estrategia de
verificación para probar que el N2 es la fuente para formar NH3. Además, se presenta un
rendimiento del 88,5% para la síntesis de amoníaco a través de este proceso.

MÉTODOS
Electrólisis de LiOH
Las reacciones se realizaron en una celda electroquímica hecha de óxido de aluminio
químicamente resistente que estaba envuelta en cinta calentadora aislada de alta temperatura
o manta calefactora con un termopar para mantener la temperatura. La célula se equipó con
una barrera de difusión cilíndrica de alúmina porosa para aislar eficazmente reactivos de
productos anódicos y catódicos y prevenir reacciones secundarias indeseables.

Típicamente, se utilizó un cátodo de acero y un ánodo de varilla de grafito para reacciones

de electrólisis, aunque también podrían usarse otros materiales (Ni, W, Ti, Pt). Se apreció
que los materiales de níquel pueden no ser adecuados para ciclos a largo plazo, ya que se
observó cierta corrosión bajo condiciones de trabajo en el hidróxido fundido. Todas las
reacciones se mantuvieron entre 400-450°C.

El producto de Li fundido se recogió en un crisol cilíndrico de alúmina sólida, rodeando el

electrodo de trabajo de acero, con un agujero de 2mm perforado en el fondo de la pared lateral
para permitir el flujo de sal fundida y la conductividad. Antes de la prueba electroquímica,
se aplicó una retención de 30 segundos con un voltaje de celda total de -2V para purgar el
sistema de H2O residual.
Para los estudios de voltamperometría cíclica, se utilizó un electrodo de trabajo de acero y
un electrodo de referencia de Pt y se aplicó tensión entre -0,9 V a 1,7 V frente al punto de
referencia cero Li / Li +. Se utilizó Pt como ánodo, también medido como un electrodo de
trabajo, con un voltaje aplicado entre 1,6 V y 3,9 V frente a Li / Li +. Para la electrólisis de
Li, se aplicó una corriente constante (0.2-2.0 A), aproximándose a la de los electrolizadores
industriales, con potencial registrado en el tiempo.

A medida que el Li fundido se enfría en el electrodo de acero, las sales segregadas también
cristalizan haciendo que el rendimiento en masa directa sea difícil. En cambio, el producto
de Li se liberó de forma controlable bajo agua y se generó gas hidrógeno que se recogió
mediante desplazamiento de gas controlado. Hay que indicar que el litio reacciona
violentamente con el agua y hay que tomar las medidas de seguridad apropiadas.

Utilizando el Li metal como controles y la ley de gas ideal, se calculó el rendimiento de Li

dando la eficiencia para cada reacción. La cantidad de Li fundido formado bajo estas
condiciones permaneció unida al electrodo de acero después de la electrólisis, mientras que
el exceso de Li a partir de reacciones de electrólisis más largas forma distintas piscinas de Li
fundidas flotantes por encima de la sal fundida.

Síntesis de Li3N a partir de Li y N2

El Li se produjo en exceso a partir de la electrólisis de LiOH y se recogió del pequeño crisol
que contenía el electrodo de trabajo de acero y la mezcla de sales fundidas. La masa fundida
se transfirió a un crisol de acero y se dejó enfriar. El Li se llevó por encima de su temperatura
de fusión (180ºC) para aislarlo de las impurezas salinas fundidas y el producto líquido se
decantó en un segundo crisol de acero. El Li sólido y enfriado se cortó y se prensó en
gránulos de 1mm aprox. de espesor. Se midió la masa de estos gránulos de Li
(aproximadamente 0,1 g cada uno) y se transfirieron un horno de tubo purgado N2.

El Li estuvo muy poco tiempo (15s) expuesto al aire. Se cree que una ligera presencia de O2
y /o H2O mejora la captación de nitrógeno por el metal Li, de acuerdo con los informes de la
literatura, mientras que el N2 muy puro reaccionará más lentamente con Li, si es a
temperatura ambiente. Después, el Li se calientó a 22-100°C en la atmósfera de N2 durante
0,5 – 12 h. Este procedimiento fue idéntico para los estudios de control. Bajo estas
condiciones, se estima un rango de tasas de 1-3% de Li convertido por minuto, dependiendo
de la temperatura aplicada, lo cual puede mejorarse adicionalmente con películas más
delgadas, una temperatura más alta o una presión de N2 mayor para una aplicación a gran
escala. También se observó que en un dispositivo de operación continua, la separación y
prensado del Li podría ser significativamente simplificado o innecesario.
Síntesis de amoníaco a partir de Li3N y H2O
Los sedimentos de Li3N se retiraron del horno de tubo de atmósfera de N2 y se pusieron en
viales de centelleo que contenían 10ml de H2O desionizada purificada Millipore. Aquí se
debe usar más H2O con un recipiente de espacio de cabeza mayor, ya que el Li reacciona
violentamente con H2O, mientras que Li3N con H2O resulta en una rápida pero no violenta
reacción, produciendo amoníaco soluble en agua.

Detección de amoníaco y cuantificación

El amoníaco se detectó a través de dos métodos espectroscópicos: espectroscopía de luz
ultravioleta visible (UV-Vis) colorimétrica y espectroscopía de radiación infrarroja
transformada de Fourier (FTIR). Además, se acopló un método de indicador colorimétrico
con la espectroscopía UV-Vis para la cuantificación precisa de una curva de calibración
estándar de amoníaco. La combinación de las moléculas de color amarillo y azul aparece
verde, observado como un matiz escalable de amarillo a azul con el aumento de la
concentración de amoníaco.

Las muestras se diluyeron cuidadosamente para obtener rendimientos precisos de amoníaco

a partir de la reacción de Li3N. Como el Li3N sintetizado contenía impurezas, se calcularon
los rendimientos de amoníaco basándose en el rendimiento teórico de la masa de Li utilizada.
La detección de FTIR proporciona una señal clara y específica para la verificación de la
síntesis de NH3. Para obtener los espectros de mayor calidad, se utilizó FTIR en fase gaseosa,
en lugar de fase líquida.
Para lograr esto, una pequeña (200μl) muestra de una solución de NH3 sintetizada se vaporizó
completamente en una celda de gas de 2m, montada en un espectrómetro Nicolet usando un
volatilizador construido en casa. Para minimizar el amoníaco perdido en el aparato, todas las
superficies se calentaron a por lo menos 120°C y se minimizó el área superficial total.

Recuperación de LiOH y finalización del ciclo

La reacción entre Li3N y H2O reproduce LiOH, completando el ciclo. El LiOH se secó y se
volvió a introducir para continuar el ciclo con la producción de Li metal. Para probar la
eficiencia inicial del ciclo de Li, se determinó el rendimiento de LiOH convirtiendo una
cantidad conocida de Li en Li3N y luego en LiOH en agua, y evaporando el agua en un barco
dentro de un horno tubular de atmósfera N2 a 120ºC durante 3h. El polvo de LiOH se
caracterizó entonces por XRD y se tomó su masa para comparar frente al rendimiento teórico
de la masa de Li.
CONSIDERACIONES TECNO-ECONÓMICAS PRELIMINARES Y
CÁLCULOS DE ELECTRICIDAD
Muchos factores, incluyendo el diseño, la escala y la velocidad de producción, afectarán a
los costos, por lo que se necesitará un estudio más profundo para dar una visión completa.
Sin embargo, suponiendo que la electricidad de la electrólisis es el gasto primario, se puede
ver en la siguiente Figura que describe el costo de la electricidad para la síntesis de amoníaco
a través de este método con respecto a los datos recientes del Departamento de Agricultura
de los Estados Unidos sobre el amoníaco, como un proceso eficiente impulsado a potenciales
celulares esperados cercanos a 4V considera el costo en $0.071 por kWh del promedio
industrial del costo de la electricidad, $0.02 por kWh el costo nivelado de la hidroeléctrica
barata, y $0.01 por kWh el costo de electricidad en una visión optimista de la
sobreproducción intermitente, electricidad de baja demanda o un posible costo regional a
largo plazo de la electricidad renovable si las tendencias continúan, lo que indica en general
que es más barato que el promedio.

Se espera que el costo de mantener las temperaturas de reacción de sal fundida sea
comparativamente bajo, como lo demuestran los avances en tecnologías de almacenamiento
de energía de sal fundida con eficiencias de mantenimiento a altas temperaturas, así como
por calentamiento intrínseco a partir de resistencia electroquímica.
Para los cálculos de costos de electricidad para producir una tonelada métrica de NH3, se
calculó el número efectivo de gramos de Li a ser ciclado que corresponde a un número de
Coulombs de electricidad requerida a través de las leyes de Faraday de la electrólisis.
Entonces, considerando los posibles potenciales aplicados, se podrían determinar los Joules
de energía requeridos y, por tanto, kilovatios-hora (kWh). Factorizando la eficiencia de la
electrólisis y el costo de la electricidad por kWh, el potencial aplicado podría correlacionarse
con un costo de electricidad determinado para la producción de una tonelada métrica de
amoníaco. Si Li se produce con una eficiencia de corriente del 100%, se puede determinar
también un coste energético mínimo (informado como kWh por kg de NH3) utilizando un
voltaje mínimo de 3V a 450°C.

Estequiométricamente, 1,22 toneladas métricas de Li necesitan ser recicladas para producir

1 tonelada métrica de NH3. Una finca promedio en los Estados Unidos es de 434 acres,
requiriendo aproximadamente 0,077 toneladas métricas de amoníaco por acre anualmente,
basado en el peso de nitrógeno en el fertilizante aplicado, o 33,47 toneladas métricas de NH3
por granja. Por lo tanto, aproximadamente 41 toneladas métricas de Li deben ser reciclados
para cumplir con el requisito de amoníaco anual de las granjas, sobre la base de esta
estimación.

Por tanto, si un dispositivo utiliza 1kg de Li, el dispositivo necesitará hacer un ciclo 41000
veces al año, por 10kg de Li, 4100 ciclos por año, por 100 kg de Li, 410 ciclos por año, etc.
Hay que indicar que mientras que el Li metal puro es algo costoso y poco práctico de
transportar, el LiOH se puede comprar para este proceso a bajo costo, actualmente sólo $20-
30 por kg de LiOH, (10kg de Li metal equivale a 34,5kg de LiOH), lo que representa una
pequeña inversión inicial de Li para el ciclo.

La finca promedio requeriría 28 toneladas métricas de N2 basado en los cálculos anteriores

para producir su requisito anual de NH3. Como ejemplo, una unidad de absorción de
oscilación de presión comercial Nitroswing (NS-10) puede producir hasta 13,9kg h-1 N2, con
una pureza de 99,99%, requiriendo 1584h para alcanzar el requisito N2 anual, funcionando a
7,5 bar con un consumo máximo de energía de 0,3kW, lo que equivale a una necesidad de
energía de sólo 0,02kWh por kg de NH3 hacia la etapa de purificación de la alimentación de
nitrógeno en este ejemplo. Cabe indicar que los requisitos de menor pureza pueden lograr
mayores índices de producción de nutriente.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
El proceso cíclico del Li se esboza conceptualmente en la figura 1. A diferencia de las
técnicas tradicionales de catálisis térmica o de bucle termoquímico, este proceso puede
realizarse a presión ambiente, temperatura moderada y no requiere H2. Puede ser alimentado
de manera sostenible utilizando recursos solares o eólicos para proporcionar la energía
eléctrica necesaria. La siguiente figura muestra los tres pasos de dicho proceso: 1 electrólisis
de LiOH, 2 Reacción directa de Li metálico con N2 para formar Li3N, y 3 Liberación de NH3
por reacción con H2O.

Los principios fundamentales que rigen este proceso se ilustran en el diagrama de fases de
Li-N-O-H que se muestra en la figura 2, en la que se describen los tres pasos del ciclo
propuesto, superpuestos a un diagrama de fases de las especies de superficie sólida de litio
relevantes. Es importante destacar que este diagrama de fase se crea bajo un conjunto
específico de condiciones: a una temperatura de 300K, un pH de 0, una concentración de ion
Li + de 10-6 M y todas las presiones de referencia de 1 bar.

Todas estas condiciones son variables que pueden ser ajustadas libremente paso a paso para
obtener el mejor rendimiento experimental posible, pero debido a que las diferencias de
energía en el diagrama son sustanciales (en su mayor parte superiores a 1 eV), la imagen
física sigue siendo en gran medida la misma en un amplio rango de espacio de parámetros.
El procedimiento escalonado proporciona la ventaja de evitar problemas de selectividad que
pueden identificarse en el diagrama de fases. Las características que se estudiaron son las
siguientes: primero, en el Paso 1, se empieza con iones de litio sin protones ni nitrógeno.
Bajo las condiciones teóricas acuosas mostradas, los iones Li + se pueden reducir a Li metal
a potenciales más negativos que -3,3 V frente al electrodo estándar de hidrógeno (SHE). El
LiH y otras fases que contienen hidrógeno se muestran como sumideros termodinámicos en
este sistema, sin embargo, cuando el Paso 1 continúa en ausencia de protones, tanto la
evolución del hidrógeno como la formación de estas fases se mitigan.

A continuación, se muestra que el nitruro de litio es más estable que el litio bajo todos los
potenciales dados a 1 bar de presión de gas nitrógeno, característica analizada en el Paso 2,
en el que se añade nitrógeno al litio en un entorno aprótico para formar el nitruro. Finalmente,
los protones se introducen en el nitruro de litio a 0V frente a SHE en el Paso 3. A este
potencial, el nitruro de litio rápida y espontáneamente se rompe a los iones de amonio y litio,
completando así el ciclo.

En el estudio se ha demostrado experimentalmente el propuesto proceso de ciclismo electro-

termoquímico. En primer lugar, el LiOH se reduce electrolíticamente a Li. Se optó por ilustrar
la electrólisis en una mezcla de sal fundida controlada con LiCl-KCl / LiOH-LiCl. Aunque
la electrólisis de la sal fundida puede permitir en general un aislamiento eficaz del producto
de metal Li sin reaccionar, la electrólisis de LiOH fundida de forma eficiente es difícil y rara
en la bibliografía debido a las condiciones limitantes del material, al usar una base sólida
fundida y debido a posibles reacciones secundarias e inversas. En la célula de electrólisis la
masa fundida se mantuvo a 450°C para asegurar que se mantuviera una fase líquida continua
durante todo el proceso de electrólisis, aunque son posibles temperaturas más bajas en un
sistema refinado o con mezclas de sal de punto de fusión más bajo.

El comportamiento electroquímico general de esta célula se evaluó usando voltamperometría

cíclica, ensayando el cátodo y el ánodo individualmente como electrodos de trabajo entre -
0,9V y 3,9V frente a Li / Li +, como se muestra en la Figura 3B. Estos experimentos indicaron
un potencial de células mínimo total de 3,0V para la electrólisis de LiOH a 450°C. Esto es
comparable al potencial teórico requerido de 2,8V a 700K (427°C), basado en una estimación
de la energía de Gibbs referenciada a partir de tablas termoquímicas. La eficiencia de la
corriente para la producción de litio a partir de la electrólisis de LiOH se evaluó sintetizando
litio usando 200°C de carga a partir de corrientes aplicadas específicas como se muestra en
la Figura 3C. La eficiencia de corriente media para el producto de Li en los tres experimentos
distintos fue del 88,5% (S.D. = 0,8%).
Para la conversión química de Li a Li3N (Paso 2), las muestras de Li sintetizadas
electrolíticamente se expusieron a una atmósfera de N2 fluyente y se mantuvieron a
temperaturas entre 22 y 100ºC. Se probó la eficiencia de conversión de Li a NH3 añadiendo
Li3N a H2O, que hidrolizó rápidamente el nitruro para dar amoníaco (Paso 3). Como se indica
en la figura 3D, los índices de conversión iniciales a Li3N pueden incrementarse aumentando
la temperatura. El flujo nocturno (12h) dio como resultado una conversión casi completa al
nitruro, independientemente de la temperatura aplicada (22, 50 y 100°C), tal y como se indica
por las eficiencias de conversión de aproximadamente 100% a NH3 en la figura 3D. Además,
el diagrama de difracción de rayos X (XRD) en la figura 3E muestra que el Li se convirtió
con éxito a Li3N.

También aparecen cantidades de LiOH y Li2O en el difractograma, que surgen durante la

transferencia de Li de la célula electroquímica al horno de tubo N2, donde la muestra se
expone a O2 y H2O desde el aire ambiental. Esto es consistente con los hallazgos de informes
anteriores, que también indican que se puede esperar un aumento de las tasas de nitruración
como resultado de la exposición a H2O y O2. Para completar el ciclo de Li, la recuperación
de LiOH se evaluó evaporando H2O y NH3 a 120ºC. Se aisló y recuperó LiOH anhidro, como
se muestra por los datos XRD en la Figura 3E, con un rendimiento del 98% frente a la
cantidad inicial de Li usada en el Paso 2. Finalmente, al agregar LiOH periódicamente de
nuevo a la célula, se establece el concepto de ciclo de este proceso completo de síntesis de
amoníaco.

Con el fin de detectar y cuantificar de forma fiable el amoníaco, se emplearon dos métodos
complementarios: una versión modificada de la prueba colorimétrica de indofenol y la
espectroscopía infrarroja por transformada de Fourier (FTIR). En muchos informes de
síntesis de amoníaco se ha utilizado el ensayo de indofenol (reacción de Berthelot), su
análogo de salicilato y el reactivo de Nessler. Aunque el amoníaco puede cuantificarse
fácilmente a niveles de sub-ppm con espectroscopía UV-Vis, tales pruebas colorimétricas
son susceptibles a interferencias y falsos positivos de otras fuentes de nitrógeno reducido,
tales como cloraminas encontradas en el agua del grifo, contaminantes en Nafion y otras
membranas y aminas encontradas en epóxidos. Esta técnica fue por lo tanto complementada
por espectroscopía FTIR, que ofrece una señal de amoníaco más específica para la
verificación y la realización de estudios isotópicamente marcados. Ambas técnicas se
calibraron con soluciones madre de hidróxido de amonio y se optimizaron para lograr
consistencia y sensibilidad.

examinar si el amoníaco detectado proviene de la entrada de N2 gaseosa o de una fuente

inesperada de nitrógeno adventicia, se realizaron estudios isotópicamente marcados. El
procedimiento de síntesis de amoníaco fue idéntico al utilizado en otros experimentos,
excepto que se usó 15N2 en lugar del isótopo natural dominante 14N2. Mediante FTIR, se
ha identificado inequívocamente la presencia de amoniaco marcado (15NH3) en
comparación con el del isótopo natural (14NH3). Como se muestra en la Figura anterior 3F,
el espectro de FTIR de amoníaco producido en el experimento, coincide con los picos de
15NH3 del estándar de amoníaco marcado 15N. Estos espectros también están en buen
acuerdo con las predicciones del oscilador armónico cuántico y la base de datos HITRAN.
Dada la abundancia natural extremadamente baja de 15N, los experimentos de etiquetado
demuestran que el amoníaco producido en el proceso de ciclismo proviene efectivamente de
la entrada de N2 gaseosa y no de contaminación directa o indirecta.

La estrategia de síntesis de amoníaco esbozada y demostrada en este trabajo ofrece una serie
de ventajas particulares sobre la síntesis convencional de amoniaco de Haber Bosch:
operación a presión ambiental, uso de agua en lugar de H2 y posibilidad de acoplamiento
directo a fuentes renovables de electricidad, como eólica o solar, lo cual promueve la
facilidad para la producción local, in situ. Estos atributos lo convierten en un proceso
complementario a Haber Bosch con potenciales aplicaciones a corto plazo en nuevos sectores
y mercados.

La producción descentralizada de fertilizantes de amoníaco podría ser beneficiosa de varias

maneras: los costos de distribución serían sustancialmente reducidos y las eficiencias de
utilización de nitrógeno podrían mejorarse significativamente (actualmente
aproximadamente el 50% están basadas en la captación del cultivo) permitiendo una
aplicación continua, posiblemente acoplada a los sistemas de riego durante el crecimiento de
los cultivos en lugar de la aplicación a granel con escorrentía inútil.

Además, la producción in situ es la mejor manera de obtener estos beneficios. Los tanques
almacenados de anhidro de amoníaco de la producción convencional también podría ser
utilizados para integrarse con la agricultura de precisión, sin embargo, almacenar anhidro de
amoníaco concentrado en el punto de uso tendría obstáculos regulatorios, costos de
distribución y preocupaciones de seguridad como desventajas. Además de aumentar la
eficiencia en la agricultura moderna, la agricultura en el mundo en desarrollo podría
facilitarse en gran medida, sobre todo en los lugares donde hay una infraestructura mínima
para la distribución de fertilizantes centralizados.

Es importante destacar que la capacidad de utilizar H2O en vez de H2 como fuente de

hidrógeno también podría desacoplar fácilmente la producción de amoníaco de los recursos
fósiles, lo que no sólo reduciría la susceptibilidad a fluctuaciones regionales y temporales en
costo y suministro, sino que también tendría un impacto en las emisiones de CO2, ya que
actualmente la producción de amoníaco representa aprox. el 1% de todas las emisiones
mundiales de CO2. Otro método para mitigar el CO2 es usar la electrólisis del agua para hacer
H2, la cual es una estrategia prometedora que se está explorando actualmente. El hidrógeno
se utiliza entonces como alimento reactivo para la síntesis convencional de NH3, sin embargo,
aquí todavía es necesario explorar nuevas estrategias.

Además, mientras que en el proceso de Haber Bosch surgen los costes dominantes de la
producción de H2 a partir de combustibles fósiles y de la reacción de alta presión que
requieren altos gastos de capital y operativos, para el proceso electroquímico descrito en este
trabajo se espera que los costes dominantes involucren la electricidad requerida para reducir
Li + a Li. Aunque se trata de una demostración a escala de laboratorio, otros factores como
la separación de aire para adquirir N2, separaciones de productos y voltajes más altos, pueden
afectar al costo total de energía.

El costo mínimo de energía del proceso de la electrólisis de LiOH a 3V asciende a aprox. 14

kWh por kg de NH3, este es un resultado muy favorable, ya que el coste medio de energía
convencional del proceso convencional es de 10 kWh por kg de NH3, y las plantas de síntesis
de amoníaco con carbón en China requieren un promedio de 15 kWh por kg, lo que indica
que este proceso es potencialmente sostenible y descentralizado.

Por lo tanto, un proceso eficiente realizado a potenciales celulares esperados cerca de 4V

como se demuestra en este trabajo, es prometedor para la síntesis de amoníaco
complementaria impulsada por la sostenibilidad potencial del proceso, bajo costo de
electricidad renovable, subsidios para disminuir las emisiones de CO2 para el menor
fertilizante de amoníaco requerido, producción localizada con infraestructura de bajo costo,
o alguna combinación de estas posibles ventajas.

Cabe destacar que los costos al por mayor de la electricidad eólica y solar han ido
disminuyendo sustancialmente con el tiempo y se proyecta que se conviertan en las fuentes
de electricidad más baratas para muchas regiones y para la mayoría de los países en los
próximos años, destacando la importancia de desarrollar rutas científicas para la
electrificación de grandes productos químicos, particularmente aquellos que implican una
gran huella de carbono, tal como la síntesis de amoníaco, como se discute en este trabajo.

CONCLUSIÓN
En resumen, en este estudio se ha desarrollado una nueva estrategia electroquímica de
producción de amoníaco, ejemplificada por un proceso de ciclos mediado por litio para la
síntesis de amoniaco a partir de N2 y H2O a presiones ambientales. Según su diseño, esta
estrategia de ciclación electroquímica es capaz de ofrecer una eficiencia y selectividad
excepcionales en comparación con los enfoques electroquímicos acuosos típicos, debido a la
capacidad para eludir la reacción de evolución de hidrógeno (HER) que de otro modo sería
competitiva y dominante. El proceso demostrado tiene una eficiencia de corriente global
inicial del 88,5% para amoníaco, basado en las eficiencias determinadas individualmente en
cada etapa de la síntesis.

Es importante destacar que los estudios de etiquetado isotópico con 15N2 demostraron que
N2 era la fuente de nitrógeno para el amoníaco producido por este proceso. El análisis teórico
sugiere que, basándose en esta estrategia generalizada, otros sistemas metálicos pueden
seguir mejorando las métricas de la producción eficiente de amoníaco electroquímico,
abriendo una nueva vía de investigación para explorar.

Aunque se ha representado un esquema de reacción escalonado para introducir y demostrar

eficazmente el ciclo de reacción de litio, un proceso continuo en un dispositivo
compartimentado sería beneficioso para la implementación.

El análisis inicial del costo de la electricidad y las consideraciones de energía para este
proceso, revelan una promesa para mercados adecuados, especialmente teniendo en cuenta
las ventajas de este proceso que puede utilizar recursos renovables, mitigar las emisiones de
CO2 y ser fácilmente descentralizada, en comparación con la síntesis de amoníaco
convencional centralizada.

Fuente publicación
Este artículo está publicado originalmente en la revista Energy & Environment, publicado el
27 de Junio de 2017, cuya referencia es: DOI: 10.1039/C7EE01126A (Paper) Energy
Environ. Sci., 2017, 10, 1621-1630; habiendo sido extraído de la web de Royal Society of
Chemistry.

Nombre del artículo: Síntesis de Amoníaco a partir de N2 y H2O usando una Estrategia de
Electrificación de ciclos de litio a Presión Atmosférica
Descripción: Artículo sobre síntesis de amoníaco de forma sostenible a partir de N2 y H2O
con una estrategia de electrificación de ciclos de litio a presión atmosférica
Autor: Isabel Fernández