12.

Es el principal Producto de la Fusión del producto obtenido

de la Reducción de Zirconio.
Esponja Metálica de Zirconio.
13. ¿a que temperatura son obtenidos los gases de la
clorinacion?
200°C.
14. durante el proceso de obtención de zirconio, este elemento
forma parte de una de las impurezas que son necesarias eliminar
pues presenta características químicas similares al zirconio.
Hafnio.
15. bajo qué condiciones es recuperado el Zirconio de la solución
de ácido clorhídrico para precipitar un sulfato básico de Zirconio.
Calentando la solución a 90°C y añadiendo 2 moléculas de
ácido sulfúrico por cada 5 de zirconio incrementando el PH
a 1.2-1.5 con hidróxido de amonio diluido.
Zirconio: Usos y propiedades para su extracción y
Procesamiento.
8. Bibliografía Escuela Superior De Ingenieria Quimica Industrias
Extractivas.
 Habashi Fathi, Handbook of Extractive Metallurgy, Wiley-VCH,
1997, Canada. Ingenieria En Metalurgia y Materiales.
 http://www.igme.es/PANORAMAMINERO/Historico/1994_95/CIRC
ONIO.pdf Procesos Extractivos.
 https://www.academia.edu/8819501/ZIRCONIO?auto=download Prof: Dr. Javier Juarez Islas.
 https://es.wikipedia.org/wiki/Circonio
Grupo: MM41

Elaborado Por:
Luis Antonio Bahena Corona
Diego Alfaro Lopez
Antonio Arturo Hernandez Traslosheros
 Contenido. 1. Zirconio.
 Es un elemento químico de número atómico 40 y peso
atómico 91.224. Situado en el grupo 4 de la tabla periódica de los
elementos. Su símbolo es Zr. El nombre de circonio se toma del
1. Zirconio.
mineral circón, la fuente más importante de circonio, y que
deriva de la palabra persa "zargun ", que significa "dorado".
2. Propiedades útiles para el Humphry Davy intentó aislar este elemento nuevo en 1808 a
procesamiento. través de la electrólisis, pero fracasó. Circonio metálico se obtuvo
2.1. Físicas. por primera vez en una forma impura en 1824 por Berzelius por
calentamiento de una mezcla de potasio y fluoruro de potasio
2.2. Mecánicas. zirconio en un tubo de hierro.
2.3. Químicas.

3. Minado. 2. Propiedades útiles para el

3.1. Principales Minerales.
4. Proceso.
5. Usos.
6. Estadística de producción.
7. Cuestionario.
procesamiento
2.1. Físicas.
El zirconio es un metal brillante, fuerte y
dúctil, cuya apariencia es similar a la del
acero inoxidable, cuando se encuentra en
estado puro se encuentra en 3 fases: ω−Zr,
α −Zr y β−Zr . cuyas temperaturas de
transición de los ω → α se encuentra a -73°C
y las de α → β es 862≈5°C, temperaturas las
cuales funcionan para procesos posteriores
a su extracción y purificado.

2.2. Mecánicas.
8. Bibliografía. El zirconio tiene propiedades que son muy similares a la de la
mayoría de los metales, como son un módulo de elasticidad muy
bajo, y su dureza disminuye al aumento de la temperatura, todo resistente que el titanio y el acero inoxidable y su resistencia al
esto es dependiendo la pureza en la que se encuentre, acido es cercana a la del tantalio, a diferencia de este último, el
especialmente del contenido de oxígeno y nitrógeno, esto puede zirconio también presenta una alta resistencia al medio básico.
ser cambiado en procesos posteriores como son el trabajo en frio.
Este último aspecto se ve reflejado en la separación del mineral
Propiedad 20°C 200°C 300°c por fusión caustica en la cual es necesario una alimentación en
Resistencia a 300-450 200-250 150-180 exceso de NaOH.
la tensión
Mpa La presencia de algunos iones disminuyen su resistencia a la
Limite 200-300 110-130 75-85 corrosión como son impurezas de ion férrico, cúprico y sulfúrico,
elástico Mpa ya que a pesar de que en presencia de ácido clorhídrico y nítrico a
% elongación 25-35 50-60 45-55 temperaturas de 130°C y 200°c respectivamente y concentraciones
Módulo de de 37 y 90 % ofrece una alta resistencia, cuando las impurezas de
elasticidad 7.5 x 10 4 8.3 x 10−4 7.2 x 10−4 iones mencionados anteriormente están presentes en el ácido
Mpa clorhídrico se generan picaduras y grietas, mientras que en el
Dureza 90-130 ácido nítrico sucede al bajar la concentración, ofrece un alta
Brinell resistencia para el ácido fosfórico y una muy baja ante el ácido
Módulo de 36 500 fluorhídrico
corte
Es resistente a la mayoría de orgánicos, cuando se desea generar
Tabla 2.1. Propiedades mecánicas del Zr la película protectora pero no hay disponible aire con humedad,
este se ataca con compuestos orgánicos clorados anhidros.
Es necesario aclarar que tanto las propiedades físicas como las El zirconio reacciona con la mayoría de los gases a temperaturas
propiedades mecánicas tienen mayor impacto en su relativamente bajas sin embargo con el nitrógeno a diferencia de
procesamiento posterior a la extracción y obtención del zirconio los óxidos reacciona lentamente debido a que esta reacción es
puro, menos exotérmica,
La capa de óxido lo protege de gas cloro a temperatura ambiente,
2.3. Químicas. pero cuando se expone la superficie reacciona automáticamente
Sin duda alguna cuando el mineral se extrae y es necesario generando vapor de tetracloruro de zirconio, producto generado
en un proceso de tostación clorurante en lecho fluid izado para la
procesarlo para obtenerlo puro hay que valerse en gran parte de
producción.
las propiedades químicas que este tiene, partiendo de aquí se
puede diseñar o utilizar un proceso para recuperarlo con la mayor
pureza y eficiencia posible. El zirconio es un metal altamente
activo, cuando está en su forma metálica y entra en contacto con
el aire, este desarrolla una capa de óxido, esta película es la base
para la resistencia a la corrosión del zirconio, además de ser más
 Separación del mineral.
3. Minado.
3.1. Principales Minerales.
El Zirconio es el noveno mineral más abundante en la tierra, más
que el Zn el Cu i el Ni, sin embargo el Zirconio se encuentra
siempre en forma completamente de óxidos, nunca como un
metal libre, agrupándolos en
 Ortosilicatos de Zirconio.
 Dióxido de Zirconio.
 Silicatos de Zirconio con sodio, calcio y hierro, además de
otros elementos.
 Carbonatos de Zirconio con sodio, calcio.
 Otros.
Algunos de los más conocidos:
 Zircón ( Zr S iO 4).
 Badeleyita ( Zr O2).
 Caldasita ( Zr S iO 4 , Zr O 2)
 Eudilayita ((Ca, Na2)(Zr, Fe)( Si3 O9 ¿2(OH, Cl¿2).
Todos los Minerales conocidos de Zirconio contienen Hafnio
usualmente en un rango de 1.5 a 2.5%
4.Proceso.
Para comenzar el proceso es necesario partir desde la
separación del mineral la cual se lleva a cabo de diferentes
maneras en el mundo siendo la más usada en América la
clorinacion, proceso el cual se explica más adelante.
 Fusión Caustica: se utiliza un leve exceso de hidróxido
de sodio a 650°C o carbonato de sodio a 1000°C para la
descomposición de Zircón.
Zr S iO 4+ 4 NaOH →650° C Na2 ZrO3 + Na2 SiO3 +2 H 2 O
Zr S iO 4+ Na2 CO3 →1000° C Na2 ZrSiO3 +CO 2
Na2 ZrSiO3 + 4 HCl→ 2 NaCl+ ZrO Cl2 + SiO2 +2 H 2 O
 Clorinacion: se lleva a cabo una tostación clorurarte
de arenas de zircón, este se lleva a cabo a 1100°C, es el
proceso usado en América y Francia para los
productores de Zirconio metálico.
Zr S iO 4+ 4 C +4 Cl2 →1100 ° C ZnCl 4 + Si Cl 4 +4 COLos
productos gaseosos son obtenidos a 200°C y
condensados en un condensador primario que colecta
tetracloruro de zirconio y hafnio como un polvo. El
remanente de los gases es colectado en un colector
secundario a -20°C colectando tetracloruro de silicio el
cual es purificado utilizando silica ahumada fusionado
con cuarzo y una fibra aptica de cuarzo fusionado.
 Disociación Térmica: la disociación térmica de zircón
en un arco de plasma forma oxido de zirconio en
gotitas de silica liquida, rápidamente templado para
reducir la recombinación, produce cristales mezclados
de óxido de zirconio en una gota de óxido de silicio
amorfo.
Zr S iO 4 →1800° C liquido →temple Zr O3+ Si O2
 Fusión de Fluorosilicatos: la fusión de zircón y
hexafluorosilicato de potasio produce
hexafluorozirconato de potasio.

700 ° C
ZrS iO4 + K 2 Si F 6 → K 2 Zr F 6+ 2 Si O2
 Fusión de Cal:
ZrS iO4 + 5CaC O 3 →2 CaZr O 3 +(CaO )2(SiO 2 )2+ C O 2
 Carburación:
ZrS iO4 + 3C →2500° C Zr ( C , N ,O ) + SiO+3 CO
Separación de Hafnio y otros metales.
De metal de zirconio Comercial típicamente contiene 1-2,5% de
hafnio, que no es problemático debido a las propiedades químicas
de hafnio y zirconio son bastante similares. Sus propiedades de
absorción de neutrones difieren fuertemente, sin embargo, que
requiere la separación de hafnio a partir de zirconio para
aplicaciones que implican reactores nucleares. La separación se
puede llevar a cabo por las siguientes operaciones:
 Cristalización de sales de fluoruro: la primera separación
de zirconio y hafnio por la repetida cristalización de
hexafluorozirconato de potasio de una solución caliente se
le acredita a Von Hevesey, la solución es acidificada hasta
minimizar la formación de sal de óxido de flúor, en cada
paso los cristales de sal son agotados en el hafnio.
 Extracción por Metil-Isobutil cetona (MIBK): usado por
productores americanos, consiste en la extracción de un
complejo de tiocianato dihidróxido de hafnio desde una
solución acida de ácido clorhídrico por MIBK. El
tetracloruro de Zirconio-Hafnio producido por la cloración
de zirconio es disuelta en agua con hidrolisis dihidróxido
cloro de Zirconio-Hafnio en una solución de ácido
clorhídrico, esta solución es contactada con MIBK para
extraes hierro en forma de HFeCl 4 dentro de un solvente
orgánico, después tiocianato de amonio es agregado a la
solución de dihidroxido de cloro proveniente de la mezcla
de dihidroxido de cloro/dihidroxido tiocianato en
solución de Zirconio-Hafnio.
esta solución es contactada con MIBK y ácido tioceánico
(HCNS) en solución para preferenciar la extracción de
dihidroxido tiocianato de hafnio dentro de la fase
orgánica.
El hafnio es recuperado desde la solución de cetona por
depuración con ácido sulfúrico diluido. El zirconio es
recuperado de la solución de ácido clorhídrico calentando
la solución sobre 90°C añadiendo precisamente 2
moléculas de ácido sulfúrico por cada 5 de zirconio
incrementando el PH a 1.2-1.5 con hidróxido de amonio
diluido, esto precipita un sulfato básico de zirconio (
Zr 5 O8 (S O4 )2 ∙ x H 2 O el cual es fácilmente filtrado y lavado
para remover impurezas de aluminio y uranio. La torta de
filtrado es repulpeada con hidróxido de amonio diluido
para convertirlo en oxido de zirconio hidratado el cual da
oxido de zirconio puro. El MIBK es recuperado y
reutilizado pero se consumen cantidades considerables de
ácido clorhídrico, ácido sulfúrico y amoniaco. El óxido de
zirconio y el óxido de hafnio son carboclorinadas en lecho
fluidizado formando tetracloruros, la clorinacion de óxidos
es más rápida y más eficiente.
Zr O 2 +C+ 2Cl 2 →900 ° C ZnCl 4 +C O 2sublimación a 350-
400°Cen una atmosfera de nitrógeno conteniendo 1-5% de
hidrogeno los gases calientes pasan a través de un filtro
para remover partículas arrastradas antes de su
enfriamiento al condensar el tetracloruro de zirconio esta
sublimación reduce el contenido de O, N, Fe, P y Al.
 Extracción por fosfato tributilo: desarrollado en Bretaña,
Francia y Estados Unidos fue utilizado comercialmente en
Estados Unidos y es usada en la india para obtener
 zirconio para la industria nuclear. El óxido de zirconio- El exceso de cloruro de potasio preferencialmente se une
hafnio hidratado de la fusión caustica de zircón es con tetracloruro de hafnio reduciendo su efectividad del
disuelta en es ácido nítrico. La solución de ácido nítrico es vapor a presión y de este modo disminuyendo la eficiencia
contactada con una solución orgánica de fosfato tributilo de separación, si hay una deficiencia de cloruro de potasio,
en queroseno. Un complejo de fosfato tributilo de zirconio el cloruro de aluminio se pierde dentro del vapor de
es preferentemente extraído dentro de la queroseno, nitrógeno en el despojo, contaminando el producto de
dejando el hafnio y la mayoría de las impurezas metálicas tetracloruro de zirconio.
en la fase acuosa, el zirconio es despojado de la solución
de queroseno con una solución de ácido sulfúrico diluido,
precipitando óxido de zirconio puro. Reducción a metal
 Destilación de cloruro: el tetracloruro de hafnio es más
El oxígeno endurece el metal de zirconio, disminuyendo su
volátil que el de zirconio, sin embargo los tetracloruros
ductilidad y de esta forma su maleabilidad como un metal. Para
son ambos sólidos o gaseosos dependiendo la temperatura
producir zirconio metálico, el compuesto de zirconio es reducido
a no ser que se mantenga baja la presión mientras está
y el agente reductor debería estar libre de oxígeno (y nitrógeno y
siendo calentada a 350 hasta el punto triple del
carbono lo mejor posible).
tetracloruro de zirconio. El tetracloruro de zirconio-hafnio
de la clorinación de zirconio es purificado primero por  Proceso kroll: el zirconio metálico dúctil es producido por
sublimación, el tetracloruro purificado es revaporizado y el la reducción de tetracloruro de zirconio puro con
vapor es introducido dentro de la columna de destilación. magnesio fundido bajo un gas inerte (helio o argón). Se
El cloroalumninato de potasio líquido, equilibrado con utiliza un cilindro vertical compuesto de 2 secciones, el
tetracloruro de hafnio es alimentado en la parte más alta tercio inferior es un forro de acero inoxidable el cual
de la columna a 350°C.Gradualmente despoja de la mantiene los lingotes de magnesio. Los 2 tercios
mayoría de tetracloruro de hafnio volátil mientras se superiores tienen un tubo anular central ligeramente más
adquiere tetracloruro de zirconio en vapor. La caldera de corto que el muro. El espacio entre los muros y el tubo
la columna algo de tetracloruro de zirconio es vaporizado central es llenado con polvo de tetracloruro de zirconio,
para proveer vapor en la columna, además se elimina después las 2 secciones son soldadas juntas y una tapa es
donde es despojado con nitrógeno para remover el atornillada en la parte superior. Es calentado a 200°C
producto de tetracloruro de zirconio (líquido en la evacuando y llenando con argón varias veces para remover
comuna más caliente). las últimas huellas de aire, posteriormente la réplica es
El líquido es regresado al condensador sobre la columna bajada dentro de un horno con zonas calentadas por cada
de destilación donde es equilibrado con tetracloruro de sección de la réplica. La sección más baja es calentada a
hafnio en vapor, el tetracloruro de hafnio que no es 850° C para fundir el magnesio. El vapor de tetracloruro de
absorbido, que no es acumulado hasta que pueda ser zirconio pasa abajo a través del tubo central, el cual
reprocesado en la comuna de destilación. comunica en la sección más baja y es reducido por el
 magnesio fundido. Al final de la reducción la parte baja
contiene una suspensión o lodo de un minúsculo metal de
zirconio en magnesio líquido bajo una capa de cloruro de
magnesio líquido, la réplica es enfriada y descargada. El
revestimiento de acero inoxidable es separado de la masa
reducida y la capa de cloruro de magnesio es removida
mecánicamente del producto mecánico del zirconio-
magnesio, para remover el magnesio residual y el cloruro
de magnesio se apila una gran cantidad de reductor y es
cargado dentro del horno de destilación. La destilación es
conducida es un vacío con la carga localizada en la parte
más alta de la réplica. Como la carga calienta, el cloruro de
magnesio funde y se va y el magnesio metálico se evapora
lentamente, condensando en el muro de la réplica. Como
el magnesio evapora las perlas del zirconio se acercan y
comienzan a sinterizarse juntas. El sinterizado final
esponjoso es conocido como esponja de zirconio.
 Otros procesos de reducción: el zirconio dúctil ha sido
producido comercialmente en 2 pasos de reducción por
sodio.
ZrC l 2+ 2 Na → Zr+ 2 Nacl

 Electrólisis: la electrodeposición y electro refinación del

zirconio es posible, pero no para uso comercial

“Melting”
El zirconio esponja es presionado dentro de discos hexagonales
cilíndricos son apilado juntos dentro de un horno de arco para
formar un electrodo purificado en esponja y formando lingotes de
zirconio metálico
 Diagrama de proceso más utilizado:

Zr ( Hf )S iO 4

CO , SiC l 4
C , C l2 Clorinacion

Condensación parcial Condensación

Zr ( Hf )Cl 4 N2 , H2

HCl
N H 4 OH Zr ( Hf ) OCl 2 solucion
Sublimación
H 2 SO 4
MIBK N 2 ,impurezas metalicas
Extracción MIBK
HCNS
Condensación
( Hf ) ( Zr)
KAl Cl 4
Destilación de
Precipitación, filtración y calcinación sal fundida

¿ Zr O 2 N H 4 Cl
Hf O2 Carboclorinacion y condensación Hf Cl 4

C O2
C , C l2 Zr Cl 4 Zr Cl 4

Mg , Ar Reducción

Destilación en Vacío

Esponja Metálica de Zirconio

Nb , Sn , Fe ,Cr ,∋¿

Lingote de zirconio puro

Fusión en arco al vacío
Lingote de aleación de Zirconio
 Utilización en el campo dela Odontología y Ortopedia
5. Usos.
Desde hace varias décadas se utiliza este material en ortopedia,
Compuestos para la realización de componentes en las articulaciones de los
La gran mayoría de zircón se utiliza directamente en una huesos, como la reconstrucción de la articulación de la cadera.
variedad de aplicaciones de alta temperatura. Este material es Hace algunos años se introdujo en el campo de la odontología
resistente y duro, así como resistente al ataque químico. para la realización de cofias para coronas de cerámica. El
Debido a estas propiedades, circón encuentra muchas zirconio está considerado como uno de los mejores productos
aplicaciones, algunas de las cuales son altamente publicitados. cerámicos presentes en el mercado para las reconstrucciones
Su uso principal es como un opacificante, confiriendo un dentales.
aspecto blanco y opaco a los materiales cerámicos. Debido a Además de ser utilizado para la industria espacial y aeronáutica y
su resistencia química, zircón también se utiliza en ambientes las cámaras de tomografía por emisión de positrones.
agresivos, tales como moldes para metales fundidos. El
dióxido de zirconio se utiliza en crisoles de laboratorio, 6.Estadística de Producción.
hornos metalúrgicos, como un material refractario, y puede
ser sinterizado en un cuchillo de cerámica. En cuanto a minerales los cuatro mayores productores con una
producción anual estimada de 1000000 Ton de zirconio son:
Metal
Australia- 50%
Una pequeña fracción del zircón se convierte en el metal, que
encuentra diversas aplicaciones de nicho. Debido a una Sudáfrica- 25%
excelente resistencia a la corrosión del zirconio, que se utiliza Estados Unidos- 10%
a menudo como un agente de aleación en los materiales de
que están expuestos a ambientes agresivos, tales como
aparatos quirúrgicos, filamentos de luz y carcasas de relojes.
Aplicaciones nucleares
Revestimiento para combustibles de reactores nucleares
consume alrededor del 1% de la oferta de circonio. Para este
propósito, se utiliza principalmente en la forma de zircaloys.
Los beneficios de las aleaciones de Zr es su sección Ucrania- 6%
transversal-bajo-la captura de neutrones y buena resistencia a Tabla 6.1 Estadística de precio de zirconio 1993-95
la corrosión en condiciones de servicio normales
 que temperatura se debe llevar a cabo?
Carboclorinacion a 900°C.
5. La obtención de tetracloruro de Zirconio como producto
de la Carboclorinacion debe ser purificado, ¿a qué
temperatura y condiciones?
debe llevarse a cabo entre 350 y 400°C en una
atmosfera de nitrógeno.
6. Al alimentar tetracloroaluminato de potasio líquido
equilibrado con tetracloruro de hafnio en la parte superior
de la columna de destilación que es lo que se espera, ¿Qué
es lo que sucede?
despoja de la mayoría de tetracloruro de hafnio
Tabla 6.2 estadísticas mineras de zircón de 1990-94 volátil mientras se adquiere tetracloruro de zirconio
en vapor.
7. Cuestionario. 7. En el proceso Kroll después de cargar y descargar argón y
1. En una mena de zirconio para la mayoría de los procesos, la réplica, ¿A qué temperatura debe calentarse la parte
este es el mineral más utilizado. inferior del cilindro para fundir el magnesio?
Zircón. 850°C.
2. Durante el proceso de cloración principal para la 8. ¿Cuál es la Razón Principal por la cual el agente reductor
obtención de tetracloruro de Zirconio en forma de polvo, utilizado en la reducción del zirconio debe estar libre de
es necesario llevarlo cabo a una temperatura específica, oxigeno?
esta es: porque el oxígeno endurece el metal de zirconio,
1100°C. disminuyendo su ductilidad y de esta forma su
3. LA adición de ácido tioceanico para el proceso de maleabilidad como un metal.
separación forma parte importante del proceso, ¿porque? 9. ¿Cuál es la reacción principal de la clorinacion en el
porque permite preferenciar la extracción de proceso de obtención de Zirconio Metálico?
1100 ° C
dihidroxido tiocianato de hafnio dentro de la fase ZrS iO4 + 4 C +4 Cl 2 → ZnCl 4 + SiCl 4 +4 CO
orgánica para continuar con el proceso de separación 10. Durante la Carboclorinacion es necesario añadir reactivos
de hafnio. ¿Cuáles son?
4. Durante la extracción por MIBK se obtienen productos l
C y C 2.
óxidos de hafnio y zirconio los cuales deben de pasar por 11. Cuando se lleva a cabo la clorinacion se generan productos
un proceso a una temperatura, ¿cuál es este proceso y a los cuales son levados a una condensación parcial en los
cuales son eliminados del proceso los siguientes
productos.
C O , SiC l 4