Zinc por Volumetría

Tópicos

Volumetría de Zinc
(Método Complexométrico)
Juan

¡Lqqd!

(C10H14N2O2Na2).2H2O ≡ Zn

Autor: Ing. Juan Cesar Urbina Guarniz

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Índice
Fundamento ………………………………………..…..1
Preparación de Soluciones…...…………………….….2
preparación de Soluciones Porcentual o Stock………..3
Preparación de Solución 0.077M ……………………..4
Interferentes……………………………………..……..5
Procedimiento…………………………………..……...5
Estandarización de Solución de EDTA 0.077M……..7
Calculo y Expresión de Resultados………………..…..10
Observaciones…………………………………………12
Caso de Estudio #1………………………………….....13
Bibliografía…………………………………...……….14
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Análisis de Zinc por Volumetría
(Método Complexométrico)

Fundamento
Este método se basa en la reacción de soluciones acéticas de
zinc con solución de EDTA.2H2O valorada a un pH de
titulación aprox 5.3-5.5 usando como indicador xilenol Orange.
El punto final de la reacción se reconoce por un cambio de color
de grosella a amarillo Champan.

Reacción Principal:
(CH3COO)2Zn+(C10H14N2O2Na2).2H2O → C10H14N2O2Na2Zn+ 2CH3COOH

(C10H14N2O2Na2).2H2O ≡ Zn

Según la reacción principal podemos concluir que 1 mol

(C10H14N2O2Na2).2H2O equivale a 1 mol Zn.

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Preparación de Soluciones
1) Solución extractiva de zinc: Pesar 4Kg. de Cloruro de
Amonio y disolver con agua caliente, agregar 5L de
hidróxido de amonio y llevar a un volumen de 25L con agua
fría y homogenizar.
2) Solución 0.25% de Xilenol Orange: Pesar 0.25g y
disolver en 50mL de alcohol y llevar a 100mL con agua
fría.
3) Solución de Azul de Bromotimol 0.5%: Pesar 0.5g y
disolver en 50mL con alcohol y llevar a un volumen de 100
mL con agua fría.
4) Solución Tampón: Pesar 5kg de acetato de amonio, 2kg de
tiosulfato de sodio, 100g de fluoruro de amonio y diluirlos
gradualmente y llevar a un volumen de 25L con agua fría y
homogeneizar.
5) Solución de Acético Glacial
6) Solución de persulfato de amonio 10%: Pesar 100 g de
persulfato de amonio, disolver y llevar a 1L con agua fría
y homogenizar.

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Preparación de Solución Porcentual o Stock

Solución Fuerte: Concentrados

1 ml EDTA.2H2O = 0.005 g Zn
¿Qué cantidad de Zn contiene 1000 ml EDTA.2H2O?
1mL EDTA.2H2O = 0.005 g Zn
1000mL EDTA.2H2O = X
X=5g Zn
¡Cuanto equivale!
EDTA.2H2O ≡ Zn
372.24 g = 65.38 g
x = 5g
x = 29g EDTA.2H2O
Significa que 1mL EDTA.2H2O = 1%Zn= 0.005g Zn
Si deseamos preparar 20L
20L x 29g EDTA.2H2O = 580g EDTA.2H2O
Solución Débil: Cabeza y Relave
1 ml EDTA.2H2O = 0.001g Zn
¿Qué cantidad de Zn contiene 1000 ml EDTA.2H2O?
1mL EDTA.2H2O = 0.001g Zn
1000mL EDTA.2H2O = X
X=1g Zn

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¡Cuanto equivale!
EDTA.2H2O ≡ Zn
372.24 g = 65.38g
x = 1g
x = 5.7g EDTA.2H2O
Significa que 1mL EDTA.2H2O = 0.1%Zn = 0.001g Zn
Si deseamos preparar 20L
20L x 5.7g EDTA.2H2O = 114g EDTA.2H2O
Preparación de Solución EDTA 0.077M
1 ml de EDTA.2H2O¿Cuánto Zinc equivale?
EDTA.2H2O ≡ Pb
372.24 g = 65.38 g
28.66g = x
x = 5.0338g Zn
1 ml de EDTA.2H2O = 0.0050338g Zn
Si deseamos preparar 20L
20L x 28.66g EDTA.2H2O = 573.2g EDTA.2H2O
Pesar X g EDTA.2H2O, disolver y homogenizar con agua
desionizada un volumen de 20L, Se almacena en envases de
plástico, porque reacciona químicamente con la sílice contenida
en los envases después de una semana ya que el envejecimiento
estabiliza la concentración de la solución.

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Interferentes
Fe3+, Al3+, Ti4+, Bi3+: Se Elimina con NH4OH/NH4Cl y
Fluoruro de amonio.
Mn4+ : Se elimina con (NH4)2S2O8 o H2O2
NO2 : Se elimina calcinando la muestra
Cu2+,Pb2+ y Ag+1: Se elimina con el Tiosulfato de Sodio.
Procedimiento
a) Pesar 0.25g ± 0.0002. de muestra y transferir a un vaso de
250mL
b) Humedecer la muestra y agregar 5mL de ácido clorhídrico,
llevar a la plancha a una temperatura de 240°C± 20ºC, hasta
sequedad, retirar y enfriar.
c) Agregar 10mL de ácido nítrico y llevar a la plancha a una
temperatura de 240°C± 20ºC, hasta eliminación de vapores
nitrosos, adicionar una pizca de clorato de potasio, llevar
hasta sequedad.
d) Agregar 5mL de ácido clorhídrico y llevar a la plancha a
una temperatura de 240°C±20ºC por 2 minutos, retirar de
la plancha.
e) Lavar las paredes del vaso y las lunas de reloj con agua fría,
agregar 50mL de solución extractiva y 10mL de persulfato

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de amonio (10%), llevar a ebullición a una temperatura de
240°C± 20ºC, retirar los vasos cuando se forme el anillo de
hierro.
f) Lavar con agua caliente las paredes del vaso y las lunas de
reloj (proceso de remoción del anillo de hierro impregnado
en el vaso), retirarlas y filtrar en caliente utilizando papel
filtro N°40, recibiendo la solución filtrada en vasos de 600
ml.
g) Lavar con solución extractiva de zinc caliente diluida (1:1)
2 veces el papel de filtro que contiene el precipitado y de 2
a 3 veces con agua caliente hasta un volumen 300mL y
dejar enfriar.
h) Agregar 1 gota de azul de bromotimol y ajustar el pH
usando ácido acético glacial gota a gota hasta que la
solución vire a amarillo champagne.
i) Agregar 20mL de solución tampón para amortiguar el pH
regulado (asegurarse de que este frio antes de hacer este
paso)
j) Agregar 3 gotas de indicador Xilenol Orange, y titular en
frio con solución de EDTA 0.077M hasta viraje de grosella
a amarrillo champagne.
k) Analizar en paralelo muestras de referencia y duplicados.
l) Registrar el gasto de EDTA utilizado en la titulación.

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Estandarización de las soluciones

a) Pesar entre 0.14g – 0.16g de zinc metálico (99.99%) con
precisión de 0.1mg en vasos de 600mL. Hacer 5 réplicas.
b) Analizar en paralelo 3 materiales de referencia interno.
(MRI)
c) Agregar 20mL de ácido clorhídrico 1:1, tapar con lunas de
reloj, llevar a la plancha a una temperatura de 240 ºC±20ºC,
hasta disolución del zinc metálico (no hacer secar).
d) Bajar, lavar las paredes del vaso y la luna de reloj con agua
fría, completar con agua fría hasta 300mL y dejar enfriar.
e) Agregar 1 gota de azul de bromotimol.
f) Agregar gota a gota hidróxido de amonio concentrado,
hasta obtener la primera coloración azul.
g) Ajustar el pH usando ácido acético glacial hasta obtener un
color amarillo champagne.
h) Agregar 20mL de solución tampón para amortiguar el pH
ajustado.
i) Agregar de 3 gotas de Xilenol Orange y titular con solución
de EDTA.
j) El resultado de la titulación conlleva a determinar el valor
del factor de zinc metálico o equivalente gramo de zinc por
mL de solución de EDTA.

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¡Recuerda!
1 ml de EDTA.2H2O = 0.0050338g Zn
aplicamos solo una regla de tres simple
gasto teórico 30 ml EDTA.2H2O
1mL EDTA.2H2O = 0.0050338g Zn
30 ml EDTA.2H2O = X
X= 0.1510g Zn
¡Significa!
Pesar 0.1510g Zn metálico al 99.999% y realizas el
procedimiento de estandarización de solución de EDTA.2H2O,
según el peso registrado corresponde a un gasto teórico 30 ml
EDTA entonces realizas la titulación cuando este por llegar a
30 ml, comience a virar hacia el color amarillo champan,
continuar titulando hasta que la última gota ya no genere un
cambio en la solución.
¡Sencillo verdad!
Utilizaremos la factorización que utilizan en laboratorios
comerciales y presentamos otra alternativa que utilizan algunos
laboratorios mineros por su practicidad en los cálculos.
¡Manos a la Obra!
Se realiza por quintuplicado el Zinc metálico lo cual depende
mucho del sistema de gestión de la empresa donde laboras.

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WZnº (g)
𝑓= 𝑥100
VEDTA. 2H2O(mL)
Donde:
WZnº(g) :Zinc metálico
VEDTA.2H2O: Volumen gastado del EDTA en la titulación del
metálico.
0.1415
𝑓1 = = 0.00503559
28.1
0.1435
𝑓2 = = 0.00503509
28.5
0.1525
𝑓3 = = 0.005033
30.3
0.1555
𝑓4 = = 0.00503236
30.9
0.1585
𝑓5 = = 0.00503175
31.5
promedio: 0.00503356
¡Factorización Alterna!
WZnº (g)
𝑓= 𝑥100
VEDTA. 2H2 O(mL)𝑥 𝑊𝑚
Donde:
WZnº(g) :Zinc Metálico
VEDTA.2H2O: Volumen gastado del EDTA.2H2O de la titulación
del metálico.
Wm: Peso de muestra

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0.1415
𝑓1 = 𝑥100 = 2.01423488
28.1𝑥0.25
0.1435
𝑓2 = 𝑥100 = 2.01403509
28.5𝑥0.25
0.1525
𝑓3 = 𝑥100 = 2.01320132
30.3𝑥0.25
0.1555
𝑓4 = 30.9𝑥0.25 𝑥100 = 2.01294498
0.1585
𝑓5 = 𝑥100 = 2.01269841
31.5𝑥0.25
Promedio: 2.0134232
Significa que 1 ml EDTA.2H2O = 2.0134232 % Zn

Calculo y Expresión de Resultados

V x f x 100
%𝑍𝑛 =
𝑊𝑚
Donde:
%Zn: Porcentaje de Zinc
V: Volumen de EDTA.2H2O (mL)
f: Factor de EDTA.2H2O
Wm : Peso de Muestra (g)
Ejemplo:
V= 25mL, f= 0.00503356, Wm =0.25g
25 x0.00503356 x 100
%𝑍𝑛 = = 50.34%𝑍𝑛
0.25

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¡Directo!
%𝑍𝑛 = 𝑉 𝑥 𝑓
V= 25mL, f= 2.0134232
%𝑍𝑛 = 25 𝑥 2.0134232 = 50.34%𝑍𝑛
Cálculo del % Zn total
% Zn total = %Zn Volumétrico + %Zn Residual - %Cd x 0.582
Nota!
1. El porcentaje del Zinc residual se obtiene en la etapa del
filtrado, el cual, se acondiciona el precipitado del Hierro,
dándole el medio de lectura de las curvas de calibración.
2. El valor 0.582 se obtiene del factor gravimétrica MZn/MCd
3. Pesar una muestra de Zinc y determinar el porcentaje de
cadmio por absorción atómica

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Observaciones
1. Muchos cationes forman precipitados de hidróxidos al pH
que se requiere en las titulaciones con EDTA. para evitar
este problema es necesario incluir agentes complejantes
auxiliares para mantener el catión en solución.
2. El enmascaramiento se utiliza para impedir que un
elemento interfiere en el análisis de otro elemento.
3. Los complejos de metales divalentes con EDTA(MY2-) son
estables a pH ligeramente acido 5.3 – 5.5.
4. Titular con EDTA y cuando se aproxime a su punto final,
agregar gota a gota y agitar simultáneamente hasta el viraje
de color grosella hasta amarillo champan.
5. El fluoruro enmascara Al3+, Fe3+,Ti4+ y Be2+
6. Tiosulfato de sodio pentahidratado: Sb, As, Ag, Hg, Bi, Pb
7. Otros métodos analíticos utilizan para realizar el
enmascaramiento otros reactivos como el ácido ascórbico,
por ejemplo reduce el estado de oxidación el Fe3+ reduce
Fe2+ de esta manera no reacciona con el EDTA y la tiourea
enmascara al Cu2+ reduciendo a Cu+, formando un
complejo con este.

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Caso de estudio #1
Ataque Químicos
ZnS + HCl → ZnCl2 + H2S

ZnCl2 + 2HNO3 → Zn(NO3)2 + 2HCl

Zn(NO3)2 + 2HCl → ZnCl2 + 2HNO3

Persulfato de amonio es un oxidante que reacciona con el Mn,

el cual, forma el ácido mangánico evitando que sea un
interferente en la titulación.
Extracción del Zinc
Adición de la solución extractiva de Zinc: NH4OH/NH4Cl
ZnCl2+2NH4OH → Zn(OH)2 + 2NH4Cl
Zn(OH)2+4NH4Cl → Zn[NH3]4Cl2 + 2H2O + 2HCl
Hervir, filtrar y lavar hasta 300 ml H2O
Acondicionamiento
Azul bromotimol, agregar ácido acético hasta cambio de color,
regulador de pH
Adición de solución Tampón : CH3COONH4+Na2S2O3.5H2O+NH4F
Zn[NH3]4Cl2+4CH3COOH → (CH3COO)2Zn+2NH4Cl+ 2CH3COONH4

Reacción Principal:
(CH3COO)2Zn+(C10H14N2O2Na2).2H2O → C10H14N2O2Na2Zn+ 2CH3COOH

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Bibliografía

- Skoog.D.A.,West D.M., Holler “Química Analítica”,6

Edición ,Editorial Mc Graw Hill,1995.
- Treatise on Analytical Chemistry, Part I, Vol. 2, Chap. 20,
I .M. Kolthoff y P.J. Elving, Wiley Int.(1979).
- The Analytical Uses of EDTA, Aspectos prácticos de las
titulaciones con EDTA, F,J. Welcher, Van Nostrand, 1958.

pág. 14 Ing. Juan Cesar Urbina Guarniz