COMPLEMENTO DELMETODO DE

ENSAYO
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TITULO:
AOCS Cd 8b- 90 –Valor Peróxido – Método de
Acido Acético - Isooctano Versión 01
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1.0 Objetivo:

Proporcionar instrucciones de soporte al personal analista en la

ejecución del método de ensayo AOCS Cd 8b-90.

2.0 Alcance:

Es aplicable a todas las grasas y aceites normales, etil ester, incluyendo

la margarina. Este método es altamente empírico y cualquier variación
en el método de prueba puede tener como consecuencia resultados
erráticos. Puesto que este método da resultados erráticos a niveles de
peróxido ≥ 70.

3.0 Equipos

3.1 Pipeta – 0.5 ml u otro aparato volumétrico adecuado capaz de descargar

0.5 ml de una solución saturada de yoduro de potasio (KI).

3.2 Matraces Erlenmeyer – de 250 ml con tapones de vidrio.

3.3 Bureta - 25 ml o 50 ml, clase A, graduada en divisiones de 0,1 ml.

3.4 Minutero

3.5 Balanza - carga superior, capacidad de 500 g con sensibilidad de 0.01

gramos

4.0 Reactivos

4.1 Una solución de acido acético – isooctano – 3: 2 v/v, preparada

mezclando 3 volúmenes de acido acético glacial de grado reactivo (ver
Notas, Precaución) con 2 volúmenes de isooctano grado reactivo (ver
Notas, Precaución).

4.2 Una solución de yoduro de potasio (KI)- saturada, preparad diariamente

para el análisis de cada día, se prepara disolviendo un exceso de KI en
agua destilada recientemente hervida. Asegurarse que la solución siga
saturada durante su uso, indicada esta característica por la presencia de
cristales de KI sin disolver. Almacenar en la oscuridad cuando no se esté
usando. Pruebe la solución saturada de KI añadiendo 2 gotas de una
solución de almidón a 0.5 ml de la solución de KI en 30 ml de la solución
de acético – isooctano. Si se forma un color azul que requiera más de
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una gota de una solución de tiosulfato de sodio 0.1 N para desteñir,

descarte la solución de KI y prepare una solución nueva.

4.3 Una solución de tiosulfato de sodio (Na 2S2O3. 5H2O) – 0.1 N estandarizada
con precisión vs. Estándar primario de dicromato de potasio como se
describe a continuación:

(a) Una solución de tiosulfato de sodio 0.1, es preparado cuando se disuelve

24.9 gr de tiosulfato de sodio en agua destilada y diluyendo a 1 litro.

(b) La norma primaria de dicromato de potasio debe estar finamente molido,

secado a 105 ºC durante 2 horas y enfriado en un desecador. Pesar 0.16
– 0.22 gr de dicromato de potasio y colocar en un matraz de 500
ml.Disolver el compuesto en 25 ml de agua, añadir 5ml de acido
hidroclorhidrico concentrado (35 – 37%), 20 ml de una solución de
yoduro de potasio (solución al 15%, 15 gr de KI en 100 ml agua) y girar
el matraz para mezclar. Dejar la mezcla reposar por 5 minutos y luego
añadir 100 ml de agua destilada. Titular con la solución de tiosulfato de
sodio, moviendo continuamente hasta que casi desaparezca el color
amarillo. Añada 1 – 2 ml de indicador de almidón y continuar titulando,
añadiendo lentamente la solución de tiosulfato hasta que desaparezca el
color azul. La fuerza de la solución de tiosulfato de sodio se expresa en
términos de su normalidad.

Normalidad de la solución de Na2S2O3 =

20.394 x peso del K 2 Cr 2 O7 , gr

ml de la solucion de tiosulfato de sodio

4.4 Una solución de tiosulfato de sodio – 0.01N, estandarizado con

precisión. Esta solución puede prepararse con precisión pipeteando 100
ml de una solución 0.1N de tiosulfato de sodio en una probeta
volumétrica de 1000 ml y aforando con precisión con agua destilada
recientemente hervida.

4.5 Una solución indicadora de almidón – probada para sensibilidad, prepare

una pasta con 1 gr de almidón (ver Notas, 1) y una pequeña cantidad de
agua destilada fría. Moviendo la solución, añada 200 ml de agua
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hirviendo y hierva por unos cuantos segundos. Quitar del fuego

inmediatamente y enfriar. Se puede agregar acido salicílico (1.25
gr/l)para preservar el indicador. Si se requiere almacenar durante largo
tiempo, debe conservarse la solución en el refrigerador a 4 – 10ºC.Se
debe preparar un indicado nuevo cuando el punto final de la titulación de
azul a incoloro deja de ser preciso. Si se almacena en el refrigerador, la
solución e almidón permanece estable de 2 a 3 semanas.

Prueba de sensibilidad – Ponga 5 ml de una solución de almidón en 100

ml de agua, añada 0.05 ml de una solución de KI 0.1 N recién preparad
una gota de una solución de cloruro de 50 ppm, hecha diluyendo 1 ml de
una solución comercial de hipoclorito de sodio (NaOCl) al 5% en 1000
ml.El color azul intenso producido debe desteñirse con 0.05ml de una
solución de tiosulfato de sodio 0.1 N.

4.6 Sulfato lauril de sodio (SDS) - ≥98 % {Aldrich Chemical (W.Milwaukee,

WI, USA) o Mallinckrodt (Paris, KY, USA)} . Preparar una solución al 10
% disolviendo 10 gr de SDS en 100 ml de agua.

Método para Grasas y Aceites

1 Pesar 5.00 ± 0.05 gr de una muestra y colocar en un matraz Erlenmeyer

de 250 ml con tapón de vidrio y añada 50 ml de la solución 3:2 de acido
acético- isooctano .Agitar el matraz para disolver la muestra. Añada 0.5
ml de la solución saturad de KI usando una pipeta volumétrica
adecuada.

2 Dejar la solución reposar durante exactamente 1 minuto, revolviendo

vigorosamente la solución al menos tres veces durante ese minuto e
inmediatamente añade 30 ml de agua destilada.

3 Titular con una solución de tiosulfato de sodio 0.1N, añadiendo

gradualmente y con una agitación constante y vigorosa (ver Notas, 2).
Continuar la titulación hasta que el color amarillo del yodo haya casi
desaparecido. Añadir 0.5ml de la solución de SDS al 10 % (Reactivos,
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6), y luego añadir alrededor de 0.5 ml de la solución indicadora de

almidon.Continuar con la titulación con agitación constante,
especialmente había el punto final, para liberar todo el yodo en la capa
del solvente. Añadir a gotas la solución de tiosulfato de sodio hasta que
desaparezca el color azul (ver Notas, 3 y 4).

4 Diariamente llevar a cabo una determinación en blanco e los reactivos.

La titulación en blanco no debe exceder 0.1 ml de la solución de
tiosulfato de sodio 0.1 N.

Método para la Margarina

1 Derretir la muestra en un plato caliente a baja temperatura revolviendo

constantemente, o caliéntelo en un horno de aire a 60 – 70 ºC.Evite el
calor excesivo y la exposición por largo tiempo a temperaturas mayores
de 40ºC.

2 Cuando esté completamente derretida, quite la muestra del plato caliente

u horno y dejada reposar en un lugar tibio hasta que la porción acuosa y
la mayoría de los sólidos de la leche se hayan precipitado al fondo del
recipiente.

3 Decantar el aceite en un vaso limpio y filtre con un papel filtro Whatman

no. 4(o un equivalente) en otro vaso limpio. No debe recalentarse para el
filtraje a menos que sea absolutamente necesario. La muestra deberá
estar clara y brillante.

5 Proceder como se indica en el Método para Grasas y Aceites, párrafos

1 – 4.

6 Cálculos

6.1 Valores de peróxido (miliequivalentes de peróxido /1000 gr de muestra)

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( S−B ) X N X 1000
¿
peso de lamuestra , gr

En donde:

B= titulación de blanco, ml

S= titulación de la muestra, ml

N= normalidad de la solución de tiosulfato de sodio

7 Precisión

Los detalles del ensayo interlaboratorio se muestran en las tablas 2-4. Los
valores presentados pueden no ser aplicables a matrices distintas de las
presentadas y pueden no ser representativos de otras concentraciones.

1. Repetibilidad: la diferencia entre los dos resultados de las pruebas en el

mismo material, en el mismo laboratorio y en las mismas condiciones, no
debe exceder el valor de repetibilidad, r.

2. Reproductibilidad: la diferencia entre dos resultados de pruebas en la misma

materia, en las mismas condiciones en diferentes laboratorios, no debe
exceder el valor de reproductibilidad.

Notas:

1 Se recomienda la “Yodometria para el Almidón de la Papa”, porque

este almidón produce un color azul intenso en presencia del ion
yodonium.No se recomienda el “almidón soluble” porque quizá no se
desarrolle un color azul intenso consistente cuando interactúen los
almidones solubles con el ion yodonium.Los siguientes son almidones
adecuados: Almidón soluble para Yodometria, Fisher S516 – 100;
Almidón Soluble de Papa, Sigmas S – 2630; Almidón Soluble de Papa
para Yodometria, J.T.Baker 4006 -04

2. Hay un retraso de 15 – 30 seg. En neutralizar el indicador de almidón

para valores de peróxido de 70 meq/kg o más. Este retraso es debido a
la tendencia del isooctano de flotar a las superficies de un medio acuoso,
y al tiempo necesario para mezclar adecuadamente el solvente en
grandes volúmenes de titulante acuoso, liberando los últimos rastros de
yodo. En base a resultados de estudios de colaboración (Bibliografía,
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1,2), se recomienda un titulante 0.1 N para rangos de valor peróxido (10

-150 meq/kg).Los valores erráticos reportados con este método,
especialmente con valores más altos de peróxido, parecen estar
relacionados al isooctano que flota en la superficie de la capa acuosa
(Bibliografía ,3).Es muy recomendable la agitación mecánica rápida
(p.e., con un agitador magnético) y/o el uso de un surfactante tal como el
sulfato lauril de sodio (Reactivos,6).

3. Si la titulación se logra con menos de 0.5 ml de tiosulfato de sodio 0.1

N, repetir la determinación utilizando tiosulfato de sodio 0.01N, agitando
vigorosamente y/o usando un agente tenso activo por la razón
mencionada en la Nota 2.

4. La prueba debe realizarse en luz de día difusa o con luz artificial

protegida de una fuente de luz directa (Bibliografía, 4).

8 Referencia

1. Brooks, D.D, and D.L. Berner, Isooctane as an Alternative Solvent for

Peroxide Value Dtermination.Study I, poster presentation at AOCS
Annual Meeting, Baltimore, MD, April 23, 1990.
2. Collaborative study results published in INFORM 1:884 (1990).
3. Brooks, D.D.,S.K. Brophy,B Hayden, and g.r.Goss, Alternative Solvents
for Peroxide Value Determination, poster presentation at AOCS Annual
Meeting, Cincinnarti,OH,MAY 10, 1989.
4. J. Assoc. Off. Anal. Chem. 75:507 (1992).
5. The International Standards Organization (ISO) successfully completed
an international collaborative study of this method in 1996.The results
are presented in ISO 3960.

Tabla1. Masa de porción de prueba y precisión de pesaje.

Valor de peróxido Peso de la porción Precisión de
esperado (meq/kg) de prueba (g) pesaje(g)
0 a 12 5,0 a 2,0 ± 0,01
12 a 20 2,0 a 1,2 ± 0,01
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20 a 30 1,2 a 0,8 ± 0,01

30 a 50 0,8 a 0,5 ± 0,001
50 a 90 0,5 a 0,3 ± 0,001

TABLA 2 Los resultados de las pruebas de colaboración internacionales

realizadas entre 1993 y 1999 (ver referencia 5)
Aceite Aceite Grasa de
de de Manteca remolach Aceite de Palma
  coco linola de cerdo Sebo a oliva estearina
n 14 15 13 11 11 16 16
media 1,34 3,11 2,89 14 12,2 24,1 9,27
Repetibilidad
Sr 0,07 0,16 0,18 0,79 0,36 0,98 0,73
RSDr 5,38 5,14 6,34 5,61 2,93 4,08 7,86
r 0,2 0,45 0,51 2,20 1,00 2,75 2,04
Reproductibilida
d
sR 0,35 0,99 0,31 4,07 4,14 3,92 2,43
RSDr 26,04 31,76 10,65 29,08 33,96 16,26 26,18
R 0,99 2,77 0,86 11,4 11,6 10,98 6,8
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TABLA 3 Prueba en aceite de oliva

  aceite de oliva refinado aceite de oliva aceite de oliva virgen

 Valor medio, meq/kg 13,11 7,66 12,27
Repetición relativa desviación
estándar 11,53 6,05 6,5
Límite de repetibilidad 4,23 1,3 2,23
Reproducción relativa
desviación estándar 12,48 12,24 13,52
      4,58 2,84 4,65

TABLA 4 Prueba sobre manteca de cerdo, sebo, grasa de res.

Manteca de Grasa de
  CERDO Sebo carne
numero de laboratorios 11 11 11
numero de resultados aceptables 11 11 11
valor medio, meq/kg 4,9 6,7 5,4
limite de repetibilidad 0,4 1,1 0,5
limite de reproductibilidad   2,4 5,7 5,8

9.0 Archivos

REGISTRO RESPONSABLE PERIODO DE LUGAR DE

RETENCION ALMACENAMIENTO
CFR/033/LAB- Jefe de 4 años Oficina de laboratorio
Peróxido laboratorio
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10.0 Historial:

CME N VERSION Nº FECHA DE APROBADO

VIGENCIA

CME/006 01 07/01/19 Aseguramiento de la

/LAB Calidad