Conceptos de Cinetica Quimica

Prof: Ing.Baldassari Ricardo A.
QUIMICA GENERAL – ING. CIVIL-ELECTRICA
CONCEPTOS DE CINETICA QUIMICA
Las diferentes reacciones químicas, no se producen con igual intensidad, ni velocidad. Un trozo
de hierro reacciona con el oxígeno del aire, muy lentamente, en cambio la explosión de la
dinamita ocurre en fracción de segundos. La velocidad de reaccion y de los factores que
influyen sobre la misma son estudiados en la cinética quimica.
Velocidad de reaccion: (Vr)
Cuando dos reactivos en solucion se combinan, a lo largo del tiempo en que transcurre la
reaccion. La concentracion de ellos se va modificando, desde el inicio hasta su terminación. Las
concentraciones de los reactivos van disminuyendo y las de los productos de la reaccion
aumentan.
Por el momento estamos hablando de reacciones irreversibles (en un solo sentido de

reaccion). Las reversibles las veremos en equilibrio químico.
La Vr se mide por el cociente entre la variación de concentracion molar de reactivos o

productos de reaccion y el intervalo de tiempo en el cual se ha producido.
La expresion será:
Vr = ⌂[ ]/⌂T = Variación de la concentracion molar/variación del tiempo transcurrido
Unidades de Vr= M/segundos o minutos= (moles/litros) /seg o minutos=moles/seg. litros
A continuación, se citarán unos ejemplos-ejercicios, para comprender, mucho mejor como

expresar las velocidades de reaccion.
1) Tenemos la reaccion siguiente:
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
Primero, supongamos que en el tiempo cero, tenemos 2M de c/u de los reactivos y nada del
producto de la reaccion (un supuesto, como ejemplo)
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
2M 2M 0
A los 5minutos de transcurrida la reaccion, tenemos:
1M 1M 2M
Entonces decíamos que, a los 5 minutos, por ejemplo, que se haya producido la reaccion,
suponemos 1 M de c/u de los reactivos y 2M para el producto de reaccion. Es decir, ya se
consumieron parte de los reactivos.
1
Ahora bien, si se consideran las velocidades de reaccion de c/u de las sustancias, al transcurrir
la reaccion, que se supuso, en 5 minutos, se tendrá:
*VrH2 =⌂[H2]/⌂ T=[H2]final - [H2]inicial / ⌂ T =1-2 / 5-0 = -1/5= -0,2 M/minutos
*VrI2 = ⌂[I2]/⌂ T=[I2]final - [I2]inicial / ⌂ T =1-2 / 5-0 = -1/5= -0,2 M/minutos
* VrHI =⌂[HI]/⌂ T=[HI]final - [HI]inicial / ⌂ T =2-0 / 5-0 = 2/5= 0,4 M/minutos
Nota: Estas seran las velocidades de reaccion de cada sustancia, pues diferenciando el valor
que se tome, se tendrá un valor diferente. Pero si se quiere conocer la Vr que represente al
proceso citado, sé tendrá que realizar algunas modificaciones, en esas expresiones.
Por lo tanto, existen 2(dos)razones, por las cuales los valores que se obtuvieron son diferentes:
*Una es que los productos estan apareciendo y los reactivos desaparecen, lo que significan los
signos positivos (+) y negativos (-) respectivamente.
*La otra razón es la relación estequiometrica de la reaccion.
Analizaremos, estas consideraciones:
H2(g) + I 2(g) 2HI(g)
VrH2=⌂[H2]/⌂ T VrI 2 = ⌂[I2]/⌂ T VrHI =⌂[HI]/⌂ T
VrH2 = -0,2M/mint VrI 2 = -0,2M/mint VrHI = 0,4M/mint
La relación estequiometrica es de 2:1, por eso tengo el doble de velocidad en los productos de
reaccion, en relación a los reactivos.
Ahora bien, en cuanto al signo, podemos multiplicar por un signo menos (-), siempre en los
reactivos y no en los productos, porque ya sabemos que siempre son positivos (+)
H2(g) + I 2(g) 2HI(g)
-1/1(VrH2) =⌂[H2]/⌂ T -1/1(VrI2) = ⌂[I2]/⌂ T VrHI =⌂[HI]/⌂ T
2
Por lo tanto, para igualar todo se divide a c/u de los términos, por el coeficiente
estequiometrico, en forma de fracción, de cada número que aparezca en la reaccion
equilibrada:
H2(g) + I 2(g) 2HI(g)
-1/1(VrH2) =⌂[H2]/⌂ T -1/1(VrI2) = ⌂[I2]/⌂ T 1/2(VrHI) =⌂[HI]/⌂ T
Resolviendo:
VrH2 = 0,2M/mint VrI 2 =0,2M/mint VrHI = 0,2M/mint
Por lo tanto, asi tendremos la Vr, que corresponda al proceso que se presentó, en este
ejemplo:
Vr=0,2M/minutos
De aca, se deduce, como concepto general que para conocer la Vr de cualquier ejemplo, que
se tenga, se debe considerar siempre, este mecanismo detallado:
Ahora bien, en forma general se tiene.
aA + bB cC + dD
Vr= -1/a ⌂[A]/⌂ T = -1/b ⌂[B]/⌂ T=1/c ⌂[C]/⌂ T=1/d ⌂[D]/⌂ T
Expresion, que, en cualquier texto, que trate de cinética quimica, cuando se desarrolle el tema
de velocidad de reaccion, aparecerá indefectiblemente.
2) Se tiene la reaccion siguiente:
H2 O2(ac) + 2 H+1 (ac) +3I-1 I3-1 (ac) + 2 H2 O(ac)
Se supuso que en los primeros 10segundos, la concentracion molar del I -1 se cayó de 1M a

0,860 M.
Calcular: a) La Vr
b) La Vr de desaparición de H +1
a) Aplicando la expresion general, para la Vr:
Vr=-1/1⌂[H2O2] /⌂T =-1/2⌂[ H+1 ]/⌂ T =-1/3 ⌂[I-1 ]/⌂ T =1/1⌂[ I3-1]/⌂ T=1/2⌂ [H2 O]/⌂ T
¿Cuál será el término que represente la Vr? Pues en el que aparezca datos que figuren en el
enunciado, se toma como el termino representativo de la Vr. De modo que, en este caso, será
el que contenga a él ion ioduro, I-1, y asi se tiene:
3
Vr=-1/3⌂[I-1]/⌂ T =-1/3[ I-1]final - [I-1]inicial/⌂ T=-1/3(0,860-1) / (10-0) =-1/3(-0,14) =4,67x10 -3
Vr=4,67x10-3 M /minutos.
b) Vr=-1/2 ⌂[H+1]/⌂ T
y como ya se conoce la Vr= 4,67x10-3 M /minutos. Por lo tanto, reemplazando y despejando

⌂[H+1] se tiene que la desaparición de H+1 será = -0,093M/minutos
⌂[H+1]/⌂ T = -0,093M/minutos
3) Se tiene la siguiente reaccion:
Cl2 (g) + 3 F2 (g) 2 ClF3 (g)
Se debe de completar el siguiente cuadro:
⌂[ Cl2 ]/⌂ T ⌂[ F2 ]/⌂ T ⌂[ ClF3 ]/⌂ T Vr

0,012M/minutos
Establecemos para c/u de los términos la Vr:
*Vr=-1/1⌂[Cl2]/⌂T = 0,012 M/minutos
*Vr=-1/3 ⌂[F2]/⌂T
0,012 M/minutos=-1/3⌂[F2]/⌂T
⌂[F2]/⌂T=(0,012M/mint) (-3) =-0,036M/minutos
⌂[F2]/⌂T==-0,036M/minutos
* Vr=1/2 ⌂[ClF3]/⌂ T=0,012M/minutos
⌂[ClF3]/⌂T= (0,012).2=0,024M/minutos
⌂[ClF3]/⌂T=0,024M/minutos
Nos queda, completar el cuadro:
⌂[ Cl2 ]/⌂ T ⌂[ F2 ]/⌂ T ⌂[ ClF3 ]/⌂ T Vr M/minutos
0,012M/minutos -0,036 0,024 0,012
4
Factores que modifican la Vr:
Se pueden enumerar en la siguiente clasificación:
1) Naturaleza de los reactivos

2) Influencia de la temperatura
3) Influencia de la luz
4) Estado de división de los reactivos (tamaño de partículas)
5) Influencia de los catalizadores
6) Influencia de la concentracion
Se describirán cada una de ellas asi:
1) El hierro expuesto a la intemperie se oxida lentamente, pero por el contrario el sodio

es más rápida, o con, el elemento fosforo, que tambien se inflama espontáneamente.
Las reacciones entre sustancias iónicas se realizan rápidamente por la interacción
entre cargas eléctricas de distinto signo, pero en cambio en aquellas reacciones que
requieren la rotura de enlaces para formar otros, en general, necesitan una gran
energía de activación y por lo tanto son más lentas.
2) En general, un aumento en la temperatura en el sistema, aumenta la velocidad de

reaccion de la sustancia, comúnmente, aumenta el doble o triple por cada 10°C. Al
aumentar la temperatura aumenta la energía cinética de las moleculas y por lo tanto,
el número de choques o colisiones entre las mismas, lo que, acelera el contacto entre
las moleculas de los reactivos y aumenta la velocidad de la reaccion.
3) En ciertas reacciones químicas la luz incide notoriamente en la velocidad de reaccion.

El ejemplo se da en las reacciones fotoquímicas, tal como, la fotosíntesis, proceso
natural de asimilación y fabricación de productos de alimentación de vegetales. La
energía absorbida, provoca, al igual que la temperatura, un aumento de la energía
cinética de las moleculas, aumentando el número colisiones entre ellas.
4) Cuanto mayor es el estado de división de las partículas, más rápida será la reaccion.
Esto se debe, a que, de esta manera, se aumenta la superficie de contacto entre las
partículas sólidas y aumenta el número de choques entre ellas. Por ejemplo, el aserrín
de madera se quema con mayor velocidad que un trozo de madera.
5) A las sustancias que presentan una cierta capacidad de influir sobre la velocidad de
reaccion y permanecer inalteradas al final de la reaccion, se las llama catalizadores. El
5
efecto se llama catálisis. Cuando la velocidad de reacciones incrementa, se llaman

catalizadores positivos y si la velocidad disminuir, catalizadores negativos. Como
ejemplo, tenemos el agua oxigenada, se descompone a la temperatura ambiente,
liberando oxígeno, lo que haría imposible su comercialización, para retardar el efecto
de descomposición se le agrega pequeñas cantidades de una sal de fosfato. Decimos
que los catalizadores son específicos para cada tipo de reaccion, actúan en pequeñas
proporciones y su uso en la industria es muy difundido
6) La velocidad de reaccion aumenta con la concentracion de los reactivos, pues aumenta

la posibilidad de choques entre las moleculas, que ocupen un determinado volumen
de recipiente, en el cual se encuentren contenidas. Si la concentracion de los reactivos
es baja, la posibilidad de choques entre dichas moleculas es menor.
Ley de Velocidad (Ley de acción de masas o LAM):
El desarrollo de esta ley fue realizado en el año 1897, por Guldberg y Waag. Estudiando las
relaciones de velocidad de reaccion de los productos y de los reactivos, establecieron que:” la
velocidad de una reaccion irreversible, es directamente proporcional al producto de las
concentraciones molares de los reactivos, elevadas cada una a sus respectivos coeficientes
estequiometricos o lo que es lo mismo a al número de moles que se indican en la ecuacion
estequiometrica”
En forma general si se tiene:
nA + mB +pC + qD rE + sF
La Vr de esa expresion, según Guldber y Waag, será:
Vr= K [A]n [ B]m [ C]p [ D]q
Veremos ahora la siguiente experiencia, muy representativa, de cómo avanza una reaccion,
según la concentracion que tenga:
6
00000000
00000000
Solucion de HCl 16M
Solucion de HCl de concentracion 16M
Volumen :1 litro, los dos recipientes
Nota, Se introduce una barra de Zn de 10g, en ambos recipientes
Zn(s)+HCL(ac) ZnCl2 ((ac) + H2(g)
1 0
Solucion de HCl 2M
En los dos recipientes se introduce una barrita de Zn, produciéndose la reaccion

indicada. Sabemos que un ácido frente a un metal, siempre va a desprender hidrogeno
gaseoso.
Las masas de Zn, son iguales, pero las concentraciones del ácido no, en uno es de 16M
y en el otro de 2M. Esto lleva a suponer que en el recipiente de concentracion 16M, como
tenemos 16 moles y en el otro tenemos 2 moles, por lo tanto, la corrosión de la barrita de Zn,
será más pronunciada en la solucion de concentracion mayor, además el burbujeo de
hidrogeno, tambien será mayor, al generarse más cantidad de este.
Conclusiones, una reaccion quimica, si hay mayor concentracion, habrá mayor Vr.
Se podrá ver la parte matemáticamente hablando de este fenomeno:
En la reaccion, a T=cte de aA+bB cC+dD
La Vr, será dependiente en esta reaccion de la concentracion molar de los reactivos,

por lo tanto, la expresion que estableceremos tendrá que contemplar ese aspecto:
7
Vr= K [A]X [B]Y
K=cte cinética
x e y= ordenes de reaccion respecto de A y B, respectivamente.
Al sumar los órdenes de cada reactivo, él total será el orden de la reaccion:
x + y= orden total de la reaccion
Nos dice que la Vr es directamente proporcional a la concentración de los reactantes,

afectado por una K.
¿Cuándo una reaccion quimica tendría su mayor Vr?
Con un ejemplo se podrá ver fácilmente. Tenemos la siguiente reaccion:
Supongamos unos ciertos valores de concentracion para cada tiempo de avance de

reaccion
N 2(g) + 3 H2(g) 2NH3 (g)
↓ ↓ ↓
T=0mint 30M 90M 0

T=5mint 20M 60M 20M
T=10min 15M 45M 30M
t
T=15min 12M 36M 36M
t
(es un cuadro cualquiera para ejemplificar)
La mayor Vr será, como dijimos al inicio, por la mayor concentracion de los reactantes
que al avanzar la reaccion, disminuirá y aumentará la concentración de los productos de
reaccion.
Resolveremos para las siguientes reacciones elementales o sencillas (una sola etapa, es
decir los reactantes se juntan en el recipiente y directamente se formará el producto de la
reaccion), las expresiones de las Vr, para algunas reacciones elementales seran:
a) N 2(g) + 3 H2(g) 2NH3 (g)
Vr=K [N 2] [ H2]3 orden de la reaccion= 4°orden
8
b) H2(g) + I2(g) 2HI(g)
Vr=K [H 2] [ I2] orden de la reaccion=2°orden
c) 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
Vr=K [NO]2 [O2] orden de la reaccion=3°orden
Pero para el caso de reacciones no elementales, es decir más complejas, se tiene

otro análisis.
Ejemplo1: En tres experiencias se han dado en conocer para la reaccion que se

detalla, los siguientes datos:
aA + bB cC
Experienci [ A]mol/l [ B]mol/l Vr(M/Seg)

a
1 0,01 0,01 2,2x10-4
2 0,02 0,01 4,4x10-4
3 0,02 0,02 17,6x10-4
Establecemos la expresion de Vr
Vr=K [A]X [B]Y
Ahora los órdenes de reaccion, en estas reacciones más complejas, se deben de

calcular, de acuerdo a la experiencia, de otra forma, siguiendo estos pasos:
Se formarán tres expresiones, utilizando la fórmula de Vr y para cada una de las

experiencias:
1) 2,2x10-4 = K (0,01) X (0,01)Y

2) 4,4x10-4 = K (0,02) X (0,01)Y
3) 17,6 x10-4= K (0,02) X (0,02) Y
Por lo tanto, tenemos las ecuaciones que corresponden a c/u de las Vr de las tres
experiencias, entonces ahora se toman, por semejanza de sus concentraciones,
para poder hallar los órdenes de reaccion de x e y. Se dividen miembro a
miembro, primero la ecuacion 1 en función de la 2 y se hallará el orden de; luego
la ecuacion 2, en función de la 3, se hallará asi el orden de reaccion y:
9
Dividimos la ecuacion 1:2
2,2x10-4 = K (,001) X (0,01)y
4,4x10-4 K (0,02) X (0,01)Y
1/2=(0,01)X / (0,02)X =(0,01/0,02)X
1/2=(0,5)X = (1/2)X
Por lo tanto, x=1
Ahora dividimos la ecuacion 2:3
4,4x10-4 = K (0,02) X (0,01)y
17,6x10-4 K (0,02) X (0,02)Y
1/4 =(0,01) Y/ (0,02)Y= (0,01 /0,02)Y =(0,5)Y
0,25 = (0,5) Y
Por lo tanto y=2
Decimos entonces que el orden de reaccion de la ecuacion dada en el ejemplo, será:
x + y=1+2=3
Será entonces de 3° orden. Es decir, Vr= K [A] 1 [B]2
Tambien, podemos hallar de ese expresion el valor de la K: K=Vr/[A] 1 [B]2
Entonces para c/u de las experiencias reemplazando valores de concentraciones y

respetando los números que representen los órdenes de reaccion, obtendríamos los
valores de K, que deberá de ser el mismo sea cual fuere la experiencia que se considere.
Algo importante; las unidades de K, estarán supeditadas, de acuerdo al orden de cada

reaccion y la unidad de la Vr(M/tiempo), respetando siempre que las concentraciones
molares estan expresadas en M(moles/litros). (ojo)
Podemos hacer un cálculo, tomando a cualquiera de las experiencias que tengamos y el

cálculo nos dará que el valor de K será igual. Por ejemplo, si tomamos la experiencia n°1,
tenemos los siguientes datos:
10
Vr=2,2x10-4M/mint
[A] =0,01M
[B]= 0,01M
La expresion de K, será
K=Vr/[A]1 [B]2
K= (2,2x10-4M/mint) /(0,01M) (0,01M)2
K=220(M/mint) /M3
Las unidades de K, seran:
K=[M/mint.M3]=[1/mint.M2]= [M-2mint-1]
K= [M-2 mint-1]
Ejemplo2:
Se tiene la siguiente reaccion
N 2(g) + 2 O2(g) 2NO2 (g)
Con los datos de la siguiente tabla calcular el orden de reaccion y la K
Experiencia [N 2 ]mol/l [O2 ]mol/l Vr(M/Seg)

1 0,1 0,1 0,005
2 0,2 0,1 0,010
3 0,2 0,2 0,020
Vr=K [N2]x [O2]y
Establecemos las tres ecuaciones, de acuerdo a los datos proporcionados:
1) 0,005=K(0,1) X (0,1)Y
2) 0,010= K(0,2) X (0,1)Y
3) 0,020= K(0,2) X (0,2) Y
Confeccionando las relaciones de una experiencia en función de otra, para lograr los
valores de x e y:
11
Hacemos ecuacion1/ecuacion 2
0,005= K (0,1) X (0,1)Y
0,010 K(0,2) X (0,1)Y
Nos queda:
0,005 = (0,1)X = (0,1/0,2)X
0,010 (0,2) X
0,5 = (0,5) X
x=1
Y luego, ecuacion 2/ecuacion3
0,010 = (0,2) X (0,1)Y
0,020 (0,2) X (0,2)Y
0,010 = (0,1)Y = (0,1/0,2)Y
0,020 (0,2)Y
0,5 = (0,5)Y
Y=1
Por lo tanto, el orden de reaccion será de :2°orden, pues x + y=2
Vr=K [N2] [O2]
El valor de K, se puede calcular tomando cualquier experiencia, dando el mismo valor,

cualquiera haya sido la elegida:
K=Vr/[N2] [O2]
K=0,005 / [0,1] [0,1]=0,5
Unidades de K=[(M/seg) /M2] = [1/ M.seg]= [M-1 seg-1]
K= [M-1 seg-1]
Ejemplo3:
Se tiene la reaccion
CO(g) + 1/2 O2(g) 2CO2 (g)
12
Experiencia [CO]mol/l [O 2 ]mol/l Vr

1 0,2 0,2 0,040
2 0,1 0,2 0,010
3 0,1 0,1 0,005
Respetando los valores que se dan en el cuadro, para concentraciones molares y Vr,
calcular los órdenes de esa reaccion, como asi tambien la K.
La expresion de Vr, será:
Vr=K [CO]x [O2]y
Desarrollaremos, para c/u de las experiencias las tres ecuaciones:
1) 0,04= K (0,2) X (0,2)Y

2) 0,010= K (0,1) X (0,2)Y
3) 0,005= K (0,1) X (0,1) Y
Se dividen las ecuaciones, observando las coincidencias de concentraciones, como en los

ejemplos anteriores:
1:2 (división de ecuaciones 1 en función de 2)
0,040 = k (0,2) X (0,2)Y
0,010 k (0,1) X (0,2)Y
Eliminando pares iguales de términos:
0,040 = (0,2) X
0,010 (0,1) X
4 =(0,2/0,1)X
4 = (2)X
X=2
Ahora hallaremos el orden y:
13
2:3
0,010 = k (0,1) X (0,2) Y
0,005 k (0,1) X (0,1) Y
0,010 = (0,2) Y
0,005 (0,1) Y
2= (0,2/0,1) Y
2= (2) Y
Y=1
Los órdenes de reaccion, son: x+y=2+1=3
Por lo tanto
Vr=K [CO]2 [O2] el orden de la reaccion es:3°orden
El valor de K:
K=Vr/[CO] [O2]
K=5 [M/mint.M3]
K= [1/mint.M2]= [M-2mint-1]
14

Conceptos de Cinetica Quimica

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Conceptos de Cinetica Quimica

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Prof: Ing.Baldassari Ricardo A.

QUIMICA GENERAL – ING. CIVIL-ELECTRICA