UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL

Tema:
“POTENCIOMETRÍA”

Integrantes:
 Ccencho Fernández, Laura
 Gonzales Mayhua, Lizeth
 Guevara Bernardo, Ariane
 Lucas Lizano, Felix Alonso

Docente:
 Ing. Rodriguez Vilchez Ricardo

Curso:
 Análisis Instrumental

2021
I. OBJETIVOS

 Detección del punto de equivalencia en un método analítico. Debe ser

rápido, preciso y simple.
 En la determinación de óxido – reducción, mediante el uso de un
potenciómetro de Pt.
 Valoraciones ácido – base para poderse determinar también en
soluciones coloreadas y así obtener las gráficas potenciométricas.
 I. MARCO TEÓRICO:
1.2. Potenciometría
Es una técnica electroanalítica con la que se puede determinar la concentración
de una especie electroactiva en una disolución empleando un electrodo de
referencia (un electrodo con un potencial conocido y constante con el tiempo)
y un electrodo de trabajo (un electrodo sensible a la especie electroactiva) y un
potenciómetro.

1.3. Electrodos

Se denomina electrodo al extremo de un conductor eléctrico que recibe una

corriente eléctrica de un medio o que se la transfiere al mismo. Los electrodos
entablan contacto con electrolitos, semiconductores, gases y otros elementos
que no son metálicos. Existen electrodos de trabajo de distinto tipo útiles para
distintos cationes o aniones. Cada vez son más usados los electrodos selectivos
de iones (ESI) o electrodos de membrana. Uno de los más empleados, que se
comenzó a utilizar a principios del siglo XX, es el electrodo de pH (un electrodo
de vidrio). Tipos de electrodos:

 Electrodo metálico
 Electrodo de membrana cristalina
 Electrodo de vidrio
 Electrodo de membrana líquida
 Electrodo de membrana polimérica

También existen diferentes tipos de electrodos Indicadores:

- Electrodos de Membrana:

 Vidrio
 Membrana Líquida
 Membrana Cristalina
 Gases

- Electrodos Indicadores Metálicos:

 Metales Inertes
  Primera Especie
 Segunda Especie

Electrodo de vidrio Electrodo combinado

Electrodo de referencia

1.4. Potenciómetro
El medidor de pH se utiliza para determinar la concentración de iones del
hidrógeno en una disolución. Este equipo permite realizar mediciones de la
acidez de una solución acuosa, siempre que el mismo sea utilizado de forma
cuidadosa y se ajuste a procedimientos comprobados. A los analizadores de
pH se les denomina, además, pH metros, monitores de pH o potenciómetros.

Elementos del Potenciómetro

a) El medidor de pH: Es un gran amplificador de la impedancia usado para

medircon precisión los pequeños voltajes producidos por el electrodo. El
equipo muestra los resultados directamente en unidades de pH en un
dispositivo analógico o en una pantalla digital. El voltaje puede leerse también
para aplicaciones especiales, tales como medidas ORP (Oxidación –
Reducción Potencial) o con electrodos de Ion selectivo.

b) Electrodo de pH (electrodo indicador): Es un bulbo de vidrio sensible al

ion de hidrógeno, con una salida en el rango de los milivoltios que varía con
los cambios en la concentración relativa de ion hidrógeno dentro o fuera del
bulbo.El electrodo de pH tiene una resistencia interna muy alta, que hace que
los cambios de voltaje con el pH sean difíciles de medir.

c) Electrodo de referencia: Estas celdas se componen de un elemento

interno, normalmente de cable de cloruro de plata/plata, un electrolito (KCl) y
un líquido de contacto. El líquido de contacto proporciona un camino de
escape para que el electrolito interno “llore” en la cámara de la muestra y
proporcione un contacto eléctrico con el líquido que se va a medir. Es
frecuente que el electrodo de referencia se incorpore en el electrodo de pH.
 II. EJERCICIOS

EJERCICIO 1:

Calcúlese el potencial en el punto de equivalencia en la titulación potenciométrica

de cada uno de estos sistemas, suponiendo que el electrodo de referencia sea
calomel saturado:

a) Titulación de iones estaño (II) con iones cerio (IV)

𝑆𝑛2+ + 2𝑒 − → 𝑆𝑛 𝐸𝑜 = −0.14 𝑒𝑉

𝐶𝑒 4+ + 𝑒 − → 𝐶𝑒 3+ 𝐸𝑜 = 1.61 𝑒𝑉

Rpta: El potencial en el punto de equivalencia es 1.75 eV

b) Titulación del VO2+ con cerio (IV) en H2SO4, 1 M.

𝑉𝑜 2+ + 2𝐻 + + 𝑒 − → 𝑉 3+ 𝐸𝑜 = 0.34 𝑒𝑉

𝐶𝑒 4+ + 𝑒 − → 𝐶𝑒 3+ 𝐸𝑜 = 1.61 𝑒𝑉

Rpta: El potencial en el punto de equivalencia es 1.27 eV

EJERCICIO 2:

Para hacer la gráfica adjuntamos los datos proporcionados por el ejercicio

Volumen
NaOH (mL) pH
0 2,9
1 4
2 4,5
4 5,05
7 5,47
10 5,85
12 6,11
14 6,6
15 7,04
15,5 7,7
15,6 8,24
15,7 9,43
15,8 10,03
16 10,61
17 11,3
18 11,6
20 11,96
24 12,39
28 12,57
Luego procedemos a calculas las variaciones de volumen y de pH para hacer
el grafico de la primera derivada.

1ra
derivada
Volumen volumen
NaOH (mL) pH Δv ΔpH promedio ΔpH/Δv
0 2,9 1 1,1 0,5 1,1
1 4 1 0,5 1,5 0,5
2 4,5 2 0,55 3 0,275
4 5,05 3 0,42 5,5 0,14
0,12666666
7 5,47 3 0,38 8,5 7
10 5,85 2 0,26 11 0,13
12 6,11 2 0,49 13 0,245
14 6,6 1 0,44 14,5 0,44
15 7,04 0,5 0,66 15,25 1,32
15,5 7,7 0,1 0,54 15,55 5,4
15,6 8,24 0,1 1,19 15,65 11,9
15,7 9,43 0,1 0,6 15,75 6
15,8 10,03 0,2 0,58 15,9 2,9
16 10,61 1 0,69 16,5 0,69
17 11,3 1 0,3 17,5 0,3
18 11,6 2 0,36 19 0,18
20 11,96 4 0,43 22 0,1075
24 12,39 4 0,18 26 0,045
28 12,57
Hacemos la gráfica de la curva de titulación:

Curva de Titulacion - Volumen NaOH Vs pH

14

12

10

8
pH

0
0 5 10 15 20 25 30
Volumen NaOH (mL)
a) Grafíquense estos valores de pH en función del numero de
mililitros de solución de NaOH, usando la primera derivada.

1ra derivada
volumen
promedio ΔpH/Δv
0,5 1,1
1,5 0,5
3 0,275
5,5 0,14
8,5 0,126666667
11 0,13
13 0,245
14,5 0,44
15,25 1,32
15,55 5,4
15,65 11,9
15,75 6
15,9 2,9
16,5 0,69
17,5 0,3
19 0,18
22 0,1075
26 0,045

Primera derivada: ΔpH/Δv Vs volumen promedio

14
11.9
12
Volumen en el punto de
equivalencia: 15.65 mL
10

8
ΔpH/Δv

6
6 5.4

4 2.9

2 1.1 1.32
0.5 0.275 0.69
0.14 0.1266666670.13 0.245 0.44 0.3 0.18 0.1075 0.045
0
0 5 10 15 20 25 30
volumen promedio (mL)

b) ¿Cuál es el valor del pH en el punto de equivalencia?

 Para e calculo del pH procedemos a hacer la segunda derivada

2da derivada
volumen
promedio Δ(ΔpH/Δv)/ΔV
1 -0,6
2,25 -0,15
4,25 -0,054
7 -0,004444444
9,75 0,001333333
12 0,0575
13,75 0,13
14,875 1,173333333
15,4 13,6
15,6 65
15,7 -59
15,825 -20,66666667
16,2 -3,683333333
17 -0,39
18,25 -0,08
20,5 -0,024166667
24 -0,015625

Graficamos:

Segunda derivada
80

60

40
Δ(ΔpH/Δv)/ΔV

20

0
0 5 10 15 20 25 30
-20

-40

-60

-80
Volumen promedio (mL)

Hallando el valor más certero del Volumen equivalente con la segunda derivada,
tenemos:
Mediante el método de la pendiente:

Vol NaOH
(mL) Δ(ΔpH/Δv)/ΔV
15,6 65
15,7 -59

calculando la pendiente para luego calcular el Volumen

equivalente

m -1240

Hallando el valor de x = Vol equivalente, como y =0

Volumen equivalente
x 15,65241935

Obtenemos que el valor del Volumen equivalente tanto para la primera derivada
y la segunda deriva es la misma de 15,65mL.

Entonces procedemos a calcular el valor del pH

Sabemos:

𝑉𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 15.65
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 = = = 7.825
2 2

Con esa condición se cumple que el valor del pH=PKa

Para el volumen encontrado de NaOH con la grafica 1, iteramos:

 Curva de Titulacion - Volumen NaOH Vs pH
14

12

10

8
pH

0
0 5 10 15 20 25 30
Volumen NaOH (mL)

Iteramos:

Vol (NaOH) Ph
7 5,47
7,825 x
10 5,85

Hallamos el valor de x que viene a ser el valor del pH en el punto de

equivalencia:

pH = 5.5745

RESPUESTA

c) ¿Qué volumen de NaOH corresponde al punto de equivalencia?

El volumen de NaOH en el punto de equivalencia corresponde a 15.65
mL, según la grafica para la primera derivada, Así mismo lo confirmamos
con la segunda derivada con el método de la pendiente.

d) ¿Cuál es la constante de ionización del ácido?

Según la condición se cumple que el valor del pH=PKa

Entonces la constante de ionización = pKa = 5.5745
 EJERCICIO 3:

3. [OH] Vs Fem de celda

Volumen (mL) Fem (pH) POH [OH]

19.5 6.46 7.54 2.88403E-08
19.6 6.59 7.41 3.89045E-08
19.7 6.73 7.27 5.37032E-08
19.8 6.89 7.11 7.76247E-08
19.85 7.04 6.96 1.09648E-07
19.9 7.32 6.68 2.0893E-07
19.95 7.91 6.09 8.12831E-07
20 8.16 5.84 1.44544E-06
20.05 8.35 5.65 2.23872E-06
20.1 8.52 5.48 3.31131E-06
20.2 8.68 5.32 4.7863E-06

GRÁFICA

9
8.68
8.52
8.5 8.35
8.16
7.91
8
Fem

7.5 7.32
7.04
6.89
7 6.73
6.59
6.46
6.5

6
0 0.000001 0.000002 0.000003 0.000004 0.000005
[OH]