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Curso de Cemento
Fenómenos de Circulación en el proceso de clinkerización

René Hasler / Daniel Brassel

TPT 01/21106/S
(Remplace informe no. VA 90/5714/S)

Quedan reservados todos los derechos de reproducción de este documento y apéndices a Holcim Group Support Ltd 1/61
Índice

1. INTRODUCCION 4

2. MECANISMO DEL FENOMENO DE CIRCULACION 7

3. ELEMENTOS EN CIRCULACION EN EL SISTEMA DE HORNO 13

3.1 Entrada de elementos en circulación 13
3.1.1 Entrada por las materias primas (base sin pérdidas) 13
3.1.2 Entradas por el(los) combustible(s) 14
3.2 Concentración de elementos en circulación / Zonas en peligro de formación
de incrustaciones 14
3.3 Salida de elementos en circulación 16
3.3.1 Clinker 16
3.3.2 Bypass de gas de horno 16
3.3.3 Polvo de horno 17
3.3.4 Emisión por gas de escape 19
3.4 Volatilidad de elementos en circulación 20
3.4.1 Definición 20
3.4.2 Afinidad de los elementos en circulación 20
3.4.3 Volatilidad de los compuestos de elementos en circulación 22
3.4.4 Parámetros que influencian la volatilidad de los compuestos de azufre 29
3.5 Condensación de elementos en circulación 32

4. ASPECTO TIPICO DE DEPOSITOS 35

5. PROBLEMAS DURANTE LA OPERACION DE HORNO DEBIDAS A

ELEMENTOS EN CIRCULACION 40

6. IDENTIFICACION DE PROBLEMAS CON INCRUSTACIONES Y DEPOSITOS 41

6.1 Balance de materiales 42
6.2 Criterios e indicadores para evaluar el problema de formación de 43
6.2.1 Variables del proceso 43
6.2.2 Balance de materiales 44
6.2.3 Concentración de los elementos en circulación en la harina caliente 45
6.2.4 Volatilidad total del azufre 47
6.3 Ejemplo de un problema de fenómenos de circulación 47
6.3.1 Balance de materiales y análisis de harina caliente 47
6.3.2 Análisis del ejemplo 48

2/61
7. MEDIDAS CONTRA LA FORMACION DE DEPOSITOS 51
7.1 Medidas generales 51
7.2 Limpieza “inteliqente" 51
7.3 Medidas contra problemas de cloruro 55
7.4 Medidas contra problemas de azufre 56
7.5 Medidas contra problemas de álcalis 59

8. MODELO MATEMATICO PARA SIMULAR LOS CICLOS DE LOS ELEMENTOS

EN CIRCULACION 61

3/61
Sumario

El presente documento describe los fenómenos de circulación de los elementos volátiles en el

sistema de horno. El indica las entradas tolerables de elementos en circulación de manera
que no se produzca un número excesivo de problemas de formación de depósitos ni de
atascamiento.

En particular, debería servir como guía sobre cómo puede resolverse de manera sistemática
un problema de incrustación causado por elementos volátiles.

1. INTRODUCCION
Los álcalis, el azufre y los compuestos de cloruro (llamados en las líneas que
siguen elementos en circulación o volátiles, véase abajo) en materias primas y en
los combustibles utilizados para la fabricación de cemento, cuando estén presentes
en concentraciones elevadas crean a menudo dificultadas en la operación del horno
con formación de depósitos en el precalentador y en la sección de entrada del
horno.

Elementos volátiles: Azufre SO3

Potasio K2O
Sodio Na2O
Cloro Cl

La formación de un depósito causa bloqueos de ciclón o restricciones de la sección

de entrada del horno, siendo preciso parar el horno con finalidades de limpieza. En
casos extremos, pueden presentarse más de 200 paros de horno por año debido a
bloqueos; de manera que el impacto sobre la disponibilidad y productividad del
horno puede llegar a ser una cuestión grave. Los precalentadores de suspensión
equipados con docenas de sopladores de choque (fig. 1, 2) para evitar la formación
de depósitos ilustran la importancia de este problema.

4/61
Fig. 1: Parte bajo de un precalentador con cañones de aire

5/61
Fig. 2: Parte bajo de un precalentador con cañones de aire

6/61
2. MECANISMO DEL FENOMENO DE CIRCULACION
Según el grado de volatilidad, los elementos en circulación se evaporan en la zona
de sinterización del horno y son transportados por los gases a zonas más frías,
donde ellas se condensan principalmente sobre el crudo y también, en parte, sobre
las paredes circundantes. Más tarde, ellos retornan con el crudo a la zona de
sinterización, donde se reevaporan parcialmente en función del grado de volatilidad.
Este proceso que se repite a través del horno conduce al establecimiento de ciclos
internos (véase fig. 3). Finalmente, el ciclo alcanza un equilibrio, de manera que la
salida de elementos en circulación es igual a su entrada por las materias primas y
los combustibles. Prácticamente todos los elementos en circulación abandonan
finalmente el sistema con el clinker. No obstante, éste solamente es el caso cuando
se hayan formado con anterioridad ciclos internos suficientemente elevados de los
elementos volátiles. La extensión de estos ciclos depende del grado de volatilidad
de los elementos en circulación. Cuando estos últimos se recondensan sobre el
crudo más frío y las paredes circundantes, las sales fundidas y pegajosas pueden
reducir la fluidibilidad de la materia prima y, si se encuentran presentes en
cantidades suficientes, hacer que se pegue finalmente sobre las paredes. De vez
en cuando, especialmente durante un cambio del perfil de temperatura, los trozos
sedimentados caen y bloquean principalmente la salida del ciclón (véase fig. 4).

Fig. 3: Circulación de elementos volátiles en el sistema de horno

7/61
Fig. 4: Lugares de formación de costra y encostramiento

8/61
Cuando la cantidad de sales fundidas llegue a ser excesiva, sea por una entrada en
cantidad excesiva de elementos volátiles o debido a un alto grado de volatilidad, es
preciso instalar un bypass de gas de horno a fin de extraer una parte de los
elementos en circulación del sistema de horno (véanse fig. 5a, 5b, 5c).

Fig. 5a: Bypass convencional con inyección de agua

9/61
Fig. 5b: Bypass de gases calientes sin inyección de agua

Fig. 5c: Bypass con realimentación de los gases

10/61
 Una pequeña parte de los elementos en circulación abandona el sistema de horno
con el polvo del gas de escape principal. Este último se precipita de manera eficaz
en la unidad de desempolvamiento y se reintroduce normalmente al sistema de
horno. Esto recibe el nombre de ciclo externo de los elementos en circulación
(fig. 6).

External cycle
Internal cycle

Alternative fuels Coal Oil direct

operation

compound
operation
Homogenizing
Silo

direct
operation

Fig. 6: Ciclo interno y externo

En casos normales, una cantidad despreciable de elementos en circulación sale a

la atmósfera por la chimenea. No obstante, la emisión de SO2 no es en modo
alguno despreciable cuando el azufre se encuentre presente en la materia prima en
forma de sulfuros (FeS2, PbS, ZnS) o de compuestos orgánicos. En este último
caso, los sulfuros se volatilizan a una temperatura comprendida entre 400 y 600°C
y abandonan el sistema de horno, parcialmente, como emisión de SO2 gaseoso
(fig. 7).

11/61
 SO2 compound
direct
Oil
operation operation
~30 % SO2 ~10-20% SO2
Pyrite
FeS2
Coal
direct
operation
Decomposition
compound
of FeS2 to SO2 CaSO3
operation
Alternative fuels (400-600°) Homogenizing
Silo

~70% SO2 in the form

of SO3 and CaSO3

Absorption
of SO2, forming
mainly CaSO3

Absorption

Fig. 7: Emisiones de SO2 en caso de la presencia de sulfídico

12/61
3. ELEMENTOS EN CIRCULACION EN EL SISTEMA DE HORNO

3.1 Entrada de elementos en circulación

En las líneas que siguen, se indican las entradas típicas de elementos en
circulación por las materias primas y el(los) combustible(s). Se diferencia entre
ámbitos en los que normalmente no se crea ningún problema de incrustación ni de
depósito y ámbitos de entrada que usualmente conducen a graves problemas de
atascamiento.
Importante: Sin embargo todos los valores pueden servir exclusivamente a título
de orientación.
Los límites reales para la formación de depósitos y el atascamiento
dependen de toda una serie de parámetros individuales, como el
grado de volatilización, el perfil de temperaturas, la integridad de
la combustión y el factor de exceso de aire, así como el sistema de
horno propiamente dicho. Especialmente los hornos con
precalentador de suspensión se encuentran mucho más afectados
que los demás sistemas de horno.

3.1.1 Entrada por las materias primas (base sin pérdidas)

Álcalis (K, Na):

Generalmente aparecen como cationes entre capas en minerales de arcilla y
feldespatos.
Azufre
El azufre se introduce en varias formas mineralógicas:
en forma de sulfato: yeso CaSO4 * 2H2O
anhidrita CaSO4
en forma de sulfuros: pirita FeS2, compuestos orgánicos
En las líneas que siguen, sólo se consideraron los sulfatos.
Cloruros:
Los cloruros se introducen principalmente en forma de NaCl (de agua de mar)
o KCl.

Comentario: Téngase en cuenta que la "alimentación del horno" comprende ya

normalmente el ciclo externo (véase fig. 3), de manera que su
concentración sobre elementos en circulación es más elevada que la
de la mezcla pura de crudo.

Limites típicos para hornos con precalentador de 4 o 5 etapas se ve en capítulo

6.2.2.

13/61
3.1.2 Entradas por el(los) combustible(s)
Sobre todo azufre entra por combustibles como carbón, petcoke y aceite y otros.
Además combustibles alternativos a menudo contienen cantidades considerables
de azufre.
Limites típicos para hornos con precalentador de 4 o 5 etapas se ve en capítulo
6.2.2.

3.2 Concentración de elementos en circulación / Zonas en peligro de formación

de incrustaciones
Según sean el elemento individual en circulación y sus compuestos, el punto de
condensación se encuentra comprendido entre 650°C y 1000°C.
La condensación de cloruros y sus componentes tiene principalmente lugar entre
650 y 800°C, mientras que la condensación de los sulfatos y de sus compuestos se
efectúa entre 800 y 1000°C.

Por consiguiente, las zonas en peligro para la formación de sedimentos por los
elementos en circulación condensados depende de los elementos en circulación y
de sus componentes, así como del sistema de horno propiamente dicho (véase
igualmente fig. 4).

En las líneas que siguen, se indican las zonas de formación de capas para los
distintos sistemas de hornos. En el extremo más frío, se encuentran usualmente las
incrustaciones por los cloruros y en el extremo más caliente las de sulfatos.

Sistema de horno Zonas de depósitos

Horno de precalcinador /
horno PS de 4 ó 5 etapas
Horno Lepol
Horno PS de 3 etapas
Horno PS de 2 etapas
Horno seco largo /
horno húmedo
Las dos etapas más bajas de ciclones y sus
tuberías ascendentes, zona de entrada al
horno, (primera sección de la parte
rotatoria)
Segunda cámara de precalentamiento, entrada
horno (primera sección de parte rotatoria)
Ciclón más bajo y su tubería ascendente,
entrada horno, primer sección de parte
rotatoria
Tubería ascendente más baja, entrada horno,
primera sección de parte rotatoria
Zona de calcinación de parte rotatoria (zona
de transición)

Las fig. 8 y 9 muestran algunos análisis típicos de crudo (alimentación horno),

harina caliente (harina de ciclón más bajo) y clinker.

14/61
 Harina cruda Harina caliente Clinker
pérdida 34.80 7.90 0.82

SiO2 21.30 19.80 22.80

AI2O3 5.10 4.60 5.70
Fe2O3 3.40 2.70 3.50
CaO 66.00 57.00 63.70
MgO 2.00 1.60 1.80
SO3 0.20 1.60 0.55
K2O 0.78 6.40 0.62
Na2O 0.57 1.30 0.73
TiO2 0.23 0.18 0.25
Cl 0.25 5.50 0.11
(base sin pérdidas)

Fig. 8: Emisiones de SO2 en caso de la presencia de sulfuros

Harina cruda Harina caliente Clinker

pérdida 35.20 5.60 0.84

SiO2 23.50 22.30 23.80

AI2O3 4.30 4.10 4.60
Fe2O3 2.00 1.90 2.00
CaO 65.60 60.00 65.00
MgO 2.50 2.20 2.20
SO3 0.12 4.20 1.20
K2O 1.06 3.30 0.96
Na2O 0.26 0.32 0.38
TiO2 0.23 0.21 0.21
Mn2O3 0.12 0.07 0.09
P2O5 0.08 0.06 0.07
Cl 0.06 1.56 0.01
(base sin pérdidas)

Fig. 9: Emisiones de SO2 en caso de la presencia de sulfuros

15/61
3.3 Salida de elementos en circulación

3.3.1 Clinker

Los cloruros son tan volátiles que ellos difícilmente abandonan el horno vía
clinker. En casos excepcionales, cuando la zona de sinterización se haya
enfriado en gran parte o cuando esté englobada en grandes trozos de material,
los cloruros pueden abandonar el horno en mayores cantidades. Sin embargo,
los cloruros forman normalmente un ciclo amplio dentro del sistema de horno y
necesitan ser extraídos por un bypass de gas de horno.
El azufre y los álcalis abandonan normalmente el sistema de horno vía clinker
sea como compuestos definidos:
K2SO4, K3Na(SO4)2, Na2SO4
Ca2K2(SO4)3
CaSO4 (iraro!)
o en solución sólida en minerales de clinker:
K con la belita y el aluminato
Na con el aluminato
SO3 con la belita

La anhidrita de calcio CaSO4 es más bien volátil (se descompone a

temperaturas superiores a 1’000°C) y forma por consiguiente un ciclo de azufre
amplio en el sistema de horno. Por consiguiente, es muy importante que exista
la cantidad suficiente de álcalis para la combinación con el azufre y para
abandonar el sistema de horno como compuesto de álcali/azufre.

3.3.2 Bypass de gas de horno

Los bypasses de gas de horno (fig. 5) se utilizan principalmente para extraer los
cloruros muy volátiles de los hornos de PS. Los bypasses de cloruro extraen
típicamente del 5 al 15 % de los gases del horno. Los gases calientes de la entrada
del horno se enfrían con aire fresco, en algunos casos con el apoyo de inyección de
agua a la cámara de enfriado, a una temperatura por debajo de los 600°C. Los
cloruros gaseosos se condensan en las partículas de polvo extraído y se separan
finalmente en un filtro electrostático o en un filtro de bolsa (véanse fig. 5a, 5b, 5c).

En raros casos, los bypasses de gas de horno se aplican en caso de cantidad

excesiva de CaSO4 y no una cantidad insuficiente de álcalis.

También para la producción de clinker con bajo contenido de álcalis se utilizan

bypasses de gas de horno grandes (20-50 % de los gases del horno) a fin de
extraer los álcalis de la carga del horno y producir un clinker con contenido de
álcalis de < 0,6 % (es decir Na2Oeq = Na2O + 0,66 K2O < 0,6 %). Por consiguiente
los álcalis se volatilizan por quemadura intensa y por inyección de cloruros al horno
(véase igualmente capítulo 7.4).

16/61
 La cantidad de polvo de bypass (10 g/kg de clí. por un 10 % de bypass en caso
de optimización del sistema de extracción) deberá descartarse p.ej. en la cantera o
reutilizarse parcialmente como aditivo del cemento, o bien, en raros casos, puede
venderse como material de relleno.

Las pérdidas de calor debidas a la extracción de los gases del bypass se elevan a
20 kJ/kg de clí. por un uno por ciento de bypass en caso de un horno de PS normal
o la mitad de dicho valor para un horno de precalcinador.

Las concentraciones químicas típicas de polvos de bypass se encuentran en las

fig. 10a y 10b.

3.3.3 Polvo de horno

Otra posibilidad para extraer elementos en circulación del sistema de horno existe
vía ciclo externo (fig. 6) que se interrumpe y parcialmente se descarta. La
concentración de este polvo de horno con elementos en circulación depende del
sistema de horno. Mientras que los polvos de hornos húmedos largos concentran
fuertemente, los de hornos de PS muestran prácticamente la misma composición
química que el crudo. Las fig. 10a y 10b muestran típicas concentraciones químicas
de polvos de los diferentes sistemas de hornos. Se emplean las leyendas
siguientes:.

WL = horno húmedo largó

DL = horno seco largo
DG = horno seco con precalentador de parrilla (LEPOL)
DS = hornos de PS: F Polvo de filtro del gas de escape del horno
BP Polvo de bypass

17/61
Fig. 10a: Análisis de polvo de bypass

18/61
 Fig. 10b: Emisiones de SO2 en caso de la presencia de sulfuros

3.3.4 Emisión por gas de escape

Normalmente, no existe emisión de elementos en circulación por el gas de escape.
El único componente gaseoso, temperaturas, el SO2, que no se condensa a bajas
temperaturas, es absorbido de manera eficaz por la cal libre en la etapa de ciclón
más baja.

No obstante, una fuente de emisión de SO2 es el azufre de la materia prima en

forma de sulfuro (p.ej. pirita). Los sulfuros se descomponen a temperaturas
comprendidas entre 400 y 600°C, formando SO2.
Aproximadamente el 70 % del SO2 reacciona inmediatamente con el CaCO3 de la
alimentación de horno formando CaSO3 finalmente, a altas temperaturas, formando
CaSO4. El 30 % residual del SO2 es absorbido parcialmente en su recorrido con los
gases de combustión a la chimenea principalmente en el molino de crudo y en la
torre de acondicionamiento. Sin embargo, una cierta porción del SO2 sale
finalmente por la chimenea, dependiendo ello del sistema de horno y del molino de
crudo (véase fig. 7).

19/61
3.4 Volatilidad de elementos en circulación

3.4.1 Definición
La volatilidad total de un elemento en circulación o de un compuesto del
mismo está definida de la manera mostrada abajo:

Fuel

Hot meal
cHM Clinker
cCL

La volatilidad total de un elemento en circulación o de un compuesto del mismo

indica qué porción de él se volatiliza en el horno y no sale directamente del horno
con el clinker.

La volatilidad total es:

c CL
ϕ = 1−
cHM

con ϕ = factor de la volatilidad total

CCL = concentración de elementos de circulación en el clinker
CHM = concentración de elementos de circulación en el harina caliente

3.4.2 Afinidad de los elementos en circulación

Los elementos en circulación tienen una gran afinidad con otros elementos y forman
compuestos químicos. Se ha observado el orden de afinidad siguiente (véase
igualmente fig. 11):

1. El cloruro se combina en primer lugar con los álcalis, formando KCl, NaCl.
El cloruro residual, cuando exista, se combina con el calcio, formando CaCl2.

20/61
2. Los álcalis residuales se combinan con el azufre, formando K2SO4, Na2SO4.
Ellos también pueden formar sales dobles Ca2K2(SO4)2, K3Na (SO4)2.
Los álcalis residuales, cuando existan, se combinan con el CaO, formando
K2CO3, Na2CO3.

3. El azufre residual (SO3 ó SO2) se combina con CaO, formando CaSO4.

Fig. 11: Afinidad de los elementos en circulación

21/61
3.4.3 Volatilidad de los compuestos de elementos en circulación

3.4.3.1 Generalidades
En el horno, los álcalis se liberan de la red del mineral arcilla. Ellos se disocian
en parte en la fase de gas y se recombinan con otros elementos de acuerdo con
el orden de afinidad de la manera descrita en el capítulo 3.4.2. El resto se
recombina directamente en el material de carga con cloruro o sulfuro o se
integra en la red de los minerales de clinker (belita y aluminato, véase capítulo
3.3.1). El sodio es especialmente poco volátil y va directamente, de preferencia,
al clinker (véase igualmente fig. 12).

22/61
 Alcalis en
el polvo

AlkCl

Reacción que produce Alk Cl

Alk2 SO4, Alk2 CO3, AlkCl ( Alk2 O) , ( Alk OH) Alk +

Alk2 CO3

( Alk 2 SO4 )
Alk2 CO3
Alk Cl
Alk 2 SO4

Alk2 SO4, ( Alk2 O , AlkCl )

en solución sólida
en minerales de clinker
Fig. 12: Circulación de álcalis

23/61
 Los cloruros liberados durante el calentamiento del material y combustión del
combustible reaccionan con los álcalis para formar cloruro de álcali. Esta
reacción transcurre en el material de carga o, tras vaporización, en el gas de
horno (véase igualmente fig. 13).

Cloro en el
polvo fino

AlkCl
(CaCl2)
AlkCl
(Alk Cl)
Fig. 13: Circulación de cloro

24/61
Tras volatilización del azufre a temperaturas de la zona de combustión en el
horno, el componente predominante es el dióxido de azufre. El SO2 gaseoso
proviene sea del azufre disociado de los combustibles o del CaSO4
descompuesto y el Alk2SO4, parcialmente volatilizado del material de carga.
Subsiguientemente, cuando exista un exceso de álcalis, el ciclo de azufre
interno se debe en primer lugar a la reacción con éstos, lo que tiene lugar,
prácticamente en su totalidad, en el horno rotatorio. Los sulfatos de álcali
formados en esta reacción, siempre que estén presentes en forma de vapor,
precipitan sobre el material. Ello ocurre principalmente en el horno rotatorio
propiamente dicho, pero también, en parte, en el precalentador.
Los sulfatos de álcali precipitados de este modo atraviesan de nuevo el horno,
pasan a través de la zona de sinterización y se descargan en parte del horno
con el clinker, mientras que algunos de los sulfatos de álcali permanecen en el
ciclo.

El sulfato de calcio (CaSO4) se forma como resultado de la reacción entre el

SO2 y el CaO. Se encuentra parcialmente presente ya en las materias primas o
se forma de preferencia en la gama de temperaturas de 800-900°C como se
ilustra en la fig. 14. Por encima de un nivel de temperatura de 1’000°C, el sulfato
de calcio empieza a descomponerse, primeramente más bien de manera lenta y
a partir de una temperatura de 1’300°C rápidamente. Se forma de nuevo dióxido
de azufre. Si la entrada de álcali no es suficientemente importante para
combinar todo el azufre que llega como sulfato de álcali, se presentarán altas
concentraciones de dióxido de azufre en el gas del horno. En tales
circunstancias, el sulfato de calcio puede atravesar la zona de sinterización sin
descomponerse, saliendo del horno embebido en el mineral belita o incluso en
forma de CaSO4. El ciclo de sulfuro se ilustra en la fig. 15.

25/61
Fig. 14: Absorpción de SO2 por CaO respectivamente CaCO3

26/61
 SO2

500 - 1000 oC
( opt. 800 oC )

SO2 + CaO ( + Ca CO3 ) Ca SO4

SO2 + Alk2 O (+ Alk2 CO3 ) Alk 2 SO4

4
SO
Decomposición de
Ca SO4 ( Alk 2 SO4 ) Ca

Ca SO4

SO2 ( Alk 2 SO4 )

Alk2 SO4

Alk2 SO4, ( Ca SO4 )

Fig. 15: Circulación de azufre

3.4.3.2 Volatilidad de los compuestos de elementos en circulación

La fig. 16 indica la relación existente entre la presión de vapor de varios
compuestos de álcalis a diferentes temperaturas. Ello demuestra que el mecanismo
de la volatilización depende de la forma de combinación del elemento volátil en
cuestión.

27/61
Fig. 16: Presión de vapor

Cloruros: KCl, NaCl, CaCl2

A un nivel de temperatura de 1’200-1’300°C, los cloruros están ya volatilizados en
gran parte. A temperaturas de la zona de sinterización, ellos se volatilizan
prácticamente en su totalidad de manera que el factor de volatilidad total llega a ser
de 0,97 a 1 aproximadamente.

Sulfatos: Alk2SO4, CaSO2

Básicamente, el Alk2SO4 es poco volátil, mientras que el CaSO4 es altamente
volátil.
Por consiguiente, los criterios más importantes para la volatilidad de sulfuro total es
la relación molar existente entre los álcalis y el azufre propiamente dicho, tras
corrección por el cloro:

28/61
 Relación molar álcali / azufre:

K 2 O Na 2 O Cl
+ −
Alk 94 62 71
=
SO 3 SO 3
80

Alk
El valor deseable para la relación molar: ≈ 1 .2
SO 3

Cuando se encuentre a disposición la cantidad suficiente de álcalis para combinar

con la entrada de azufre total (de materias primas y del combustible), la volatilidad
total para el azufre es ϕ = 0,3 a 0,5.

Sin embargo, cuando exista un exceso de azufre sobre los álcalis, se forma CaSO4
altamente volátil. Su volatilidad corresponde aproximadamente a ϕ ≈ 0,9, pero
puede aumentar hasta a ϕ ≈ 1, dependiendo ello de las condiciones de operación
del proceso de combustión.

En general, la volatilidad del azufre depende en gran parte de las condiciones de

operación del proceso de sinterización, por ejemplo
• la temperatura máxima en la zona de sinterización
• el tiempo de retención del material de carga de horno a altas temperaturas de
la zona de sinterización
• la granulometría del material de carga de horno (difusión a la superficie de los
gránulos)
• la presión parcial del O2 en la atmósfera de horno
• la presión parcial del SO, en la atmósfera de horno

Véase el capítulo siguiente 3.4.4 para más detalles.

3.4.4 Parámetros que influencian la volatilidad de los compuestos de azufre

3.4.4.1 Temperatura máxima en la zona de sinterización

La característica esencial de la curva volatilidad - temperatura es que por encima de

una temperatura crítica determinada la volatilidad aumenta al principio
exponencialmente, para llegar luego lentamente un máximo (véase fig. 21).

29/61
 Fig. 17: Curva: Volatilidad - temperatura

Para el azufre, esta temperatura crítica es del orden de la temperatura de

combustión. Por consiguiente, las mezclas de materia prima o el
sobrecalentamiento del material de carga de horno (baja cantidad de cal libre en el
clinker) tienen un comportamiento importante sobre la volatilidad de azufre.

3.4.4.2 Tiempo de retención del material de carqa de horno a temperaturas de combustión

elevadas
La volatilización de los compuestos de azufre es un proceso dinámico. Cuanto más
se exponga el material de carga de horno a las altas temperaturas de sinterización,
tanto más alta será igualmente la cantidad de azufre volatilizada.

3.4.4.3 Granulometría del material de carga de horno

Cuando el material de carga de horno esté bien granulado, el azufre necesita más
tiempo para difundir a la superficie del gránulo. Por consiguiente, se volatiliza
menos azufre.

3.4.4.4 Atmósfera de horno

La composición de la atmósfera de horno es un factor esencial para la volatilidad
del azufre:

m
Me n (SO 4 ) m ⇔ n ⋅ MeO + m ⋅ SO 2 + O2
2

30/61
El equilibrio de la disociación se desplaza a medida que aumenta la presión parcial de
O2 y la presión parcial de SO2 en favor de los sulfatos.

Un exceso de aire demasiado bajo o también una atmósfera de horno reductora

local aumentan la volatilidad del azufre.

Este comportamiento se ilustra para el K2SO4:

K 2 SO 4 ↔ K 2 O + SO 2 +½O 2 ¨ O2 de exceso en la zona de sinterización:

K 2 SO 4 ←
←
K 2 O + SO 2 + ½O 2

¨ deficiencia O2 en la zona de sinterización:

←
K 2 SO 4 →K 2 O + SO 2 + ½O 2

Se han realizado test de laboratorio para la volatilidad primaria ∈1 en función del

contenido de oxígeno de la atmósfera de horno y de la temperatura (véase fig. 18).
En un test de laboratorio, la volatilidad total no puede simularse, pero sí, en cambio,
la volatilidad primaria ∈1, es decir la volatilidad del azufre cuando está expuesta por
primera vez a altas temperaturas. Es notable el hecho de que ya a un nivel de
temperatura de 1’000°C, la volatilidad del azufre llega a 1 (100 % de volatilidad)
cuando no exista nada de oxígeno en la atmósfera del horno. Este es el caso
cuando el combustible produzca una atmósfera reductora local del material de
carga del horno; p.ej. al quemar neumáticos enteros en la entrada del horno. De
estos test se puede derivar que la influencia principal del contenido de oxígeno
sobre un aumento de la volatilidad del azufre se produce entre el 0 y el 2 % de O2.
La influencia es despreciable más allá del 2 % de oxígeno.

31/61
 Fig. 18: Volatilidad de azufre en función del contenido de oxígeno

La presión parcial del dióxido de azufre (SO2) reduce igualmente la volatilidad del
azufre. Ello significa que si el ciclo del azufre en el horno es suficientemente
grande, la disociación de los sulfatos disminuye y los sulfatos pueden abandonar
gradualmente el horno con el clinker. Sin embargo, esto no constituye una gran
ayuda, ya que los ciclos de azufre altos requeridos crean ya problemas de
incrustación.

3.5 Condensación de elementos en circulación

Como se indicó previamente, los elementos en circulación se volatilizan en las
zonas calientes del horno y se condensan en las zonas más frías del sistema de
horno.

Abajo se indican algunos puntos de fusión de los cloruros y de los sulfatos.

Hablando en términos generales, se puede decir que los cloruros se condensan a
temperaturas más bajas que los sulfatos.

32/61
 Melting Point [°C] Boiling Point [°C] at 1 bar
Chlorides NaCl 801 1413
KCl 776 1500 (sublim.)
CaCl2 772 > 1600

Sulfates Na2SO4 884 ?

K2SO4 1069 1689
CaSO4 1280 (d) -

Carbonates Na2CO3 851 (decomp.)

K2CO3 891 (decomp.)

En la fase de fusión, se forman compuestos secundarios que son más complejos

que los elementos y compuestos volátiles originales:

Compuestos secundarios:

Chlorides Sulfates Carbonates Spurrites

KCl K2SO4 K2CO3, 2 C2S ⋅ CaCO3
(NaCl) K3Na (SO4)2 (Na2CO3) 2 C2S ⋅ CaSO4
Na2SO4
Ca2K2 (SO4)3
CaSO4

Además, las investigaciones han puesto de manifiesto que el sulfato de calcio, el

óxido de calcio y el sulfato álcali forman masas fundidas eutécticas que pueden
tener temperaturas de fusión más bajas que los compuestos individuales (fig. 19).
En presencia de cloruros, estas temperaturas de fusión son incluso más bajas y
llegan a temperaturas de hasta < 700°C. También los carbonatos de álcali
presentan temperaturas de fusión muy bajas. Sin embargo, en tal caso, los álcalis
pueden sulfatizarse por adición de yeso, de manera que ello no representa
normalmente un problema importante.

33/61
Fig. 19: El sistema CaSO4 – K2SO4 – Na2SO4

Todos estos baños fundidos, cuando estén presentes en cantidades suficientes,

conducen a importantes incrustaciones y formación de depósitos en el
precalentador y en la zona de entrada del horno.

Otro problema proviene del hecho de que el proceso de volatilización transcurre con
una reacción endotérmica, mientras que la condensación es exotérmica. De esta
manera, se extrae una cantidad importante de calor de la zona de sinterización a la
entrada del horno, de manera que el área de condensación se desplaza aun más
hacia el extremo frío del sistema de horno.

34/61
4. ASPECTO TIPICO DE DEPOSITOS
El aspecto típico de los depósitos puede verse en las figuras 20 y 21a hasta 21h
(S.E.M. micrograficos de depósitos):

Fig. 20: Macrograficos de depósitos

35/61
Fig. 21a: REM 84/506
HD – 1st cyclone: KCl blocks embedded in fine matrix

Fig. 21b: REM 84/525

HD – 2nd cyclone: CaSO4 and C2S

36/61
Fig. 21c: REM 84/502
HV – 4th cyclone: Binding nature of glassy KCl matrix

Fig. 21d: REM 84/550

GM – 4th cyclone: KCl crystal structure filling pore

37/61
Fig. 21e: REM 84/113
TU – Riser pipe: CaSO4 and C2S

Fig. 21f: REM 84/506

TU – Riser pipe: K2SO4 and CaSO4 border

38/61
Fig. 21g: REM 84/72
WU – Kiln inlet: Fly ash balls

39/61
 Fig. 21h: REM 84/69
WU – Kiln inlet: Primary spurrite

5. PROBLEMAS DURANTE LA OPERACION DE HORNO DEBIDAS A

ELEMENTOS EN CIRCULACION
Las consecuencias debidas a altos ciclos internos de los elementos en circulación
bastante graves.

En primer lugar, ello comienza por incrustación y depósito aumentados en el área

de entrada del horno y en la parte inferior del precalentador. Como consecuencia de
ello, aumenta la pérdida de presión a través del sistema y también, al mismo
tiempo, la cantidad de aire falso entrante. Ello reduce el tiro máximo del horno y, de
este modo, la producción máxima de clinker. Cuando el operador de horno trata de
compensar el tiro de horno más bajo disponible por una cantidad de aire en exceso
menor, la situación llega a ser incluso peor, dado que el ciclo de azufre aumenta
aun más.

Los estudios han mostrado que un ciclo elevado de cloruro impide igualmente la
combustión completa. Ello, a su vez, aumenta más aún el ciclo de azufre.

Los ciclos con mucho azufre conducen a un clinker granulado puramente y, por
consiguiente, a la formación de polvo. El polvo arrastra el calor de la zona de
combustión a la entrada del horno, de manera que los ciclos de los elementos

40/61
 volátiles aumentan aun más debido a un tiempo de residencia más largo a
temperaturas elevadas.

Además, los ciclos altos de elementos volátiles transportan el calor de la zona de

sinterización a la zona de condensación por las reacciones endotérmica -
exotérmica, causando el mismo efecto que los ciclos de polvo anteriormente
descritos.

El resultado de estos mecanismos es siempre el mismo:

Paros de horno frecuentes debidos a problemas de incrustaciones y de
atascamiento, es decir, factor de utilización de horno reducido
(→ reducción del OEE)
Reducción de la producción máxima del horno
Consumo de calor más elevado
Formación de depósitos inestables en la zona de transición y, con ello, gran
consumo de material refractario

6. IDENTIFICACION DE PROBLEMAS CON INCRUSTACIONES Y DEPOSITOS

Los problemas de incrustación y de depósitos pueden provenir de cloruros, sulfatos
y álcalis o de cualquier combinación de ellos. Por consiguiente, es imprescindible
un análisis detallado para encontrar la solución apropiada.

El análisis puede consistir en las ocho fases siguientes:

 Análisis sistemático de la harina caliente (véase capítulo 6.2.3)

(cada turno: LOI, SO3, Cl, K2O, Na2O)
 Comparación con los límites de elementos de circulación definidos en el harina
caliente!
→ ¿Problema de cloro, problema de azufre, problema de álcali o combinación?
‘ Establecer un balance de materiales con las entradas y salidas de elementos
en circulación (véase capítulo 6.1).
→ ¿De donde vienen los elementos de circulación?
’ Comparación con entradas de elementos de circulación típicos y tolerables por
la materia primas y los combustibles.
→ ¿Cual es la cantidad critica?
“ Cálculo de la relación molar de álcali / azufre y comparación con el estándar.
→ ¿Hay suficiente álcali para llevar el azufre por el clinker?
” Cálculo de la volatilidad de azufre y comparación con el estándar.
→ ¿Por qué problema de azufre?: → ¿entradas demasiado altas?
→ ¿relación alkali / azufre desfavorable?
→ ¿por la operación del horno?

41/61
 • Recordar en detalle donde ocurren los depósitos y posiblemente un análisis
químico de un fragmento típico del depósito.
– Medidas específicas contra la formación de depósitos (véase capítulo 7).

6.1 Balance de materiales

1. Definición del límite del balance (véase fig. 22)
¿Se deberá incluir o excluir el ciclo externo?
Téngase presente que la alimentación del horno incluye el ciclo externo, de
manera que la concentración de elementos volátiles es más elevada que las
entradas reales por la materia prima. iEn este caso, el polvo del horno
deberá considerarse como otra salida!

SO2

Alternative fuels Coal Oil

Raw mix
Raw meal

Hot meal

Clinker

Fig. 22: Límites del balance de materiales

2. Tomando muestras de material durante un período suficientemente largo.

El período de muestreo debería durar por lo menos 8 horas de operación de
horno representativa.
Se tomará una muestra puntual por hora de cada entrada y salida. Las
muestras puntuales de las entradas y salidas individuales se combinan
finalmente de forma que se obtenga una muestra integrada.

42/61
 Se deberán tomar las cantidades siguientes de las muestras individuales:
mezcla de crudo (antes de la molienda) ~ 20.0 kg
crudo o polvo ~ 0.5 kg
clinker ~ 5.0 kg
combustibles ~ 0.5 kg

3. Como complemento a las muestras para el balance de materiales, se deberán

igualmente tomar muestras del crudo caliente a la entra del horno (salida de la
etapa de ciclón más baja), observando la misma frecuencia y la misma cantidad
que la indicada en el punto 2.

6.2 Criterios e indicadores para evaluar el problema de formación de

depósitos

6.2.1 Variables del proceso

Posición de depósitos
• Si se encuentran depósitos hasta la etapa de ciclón segunda más baja o
incluso hasta la etapa de ciclón tercera más baja, el problema podría tener
su origen en ciclos de cloruro excesivo o bien, en casos raros, en ciclos de
álcali demasiado alto.
• Si se encuentran depósitos principalmente en el área de la etapa más baja,
la tubería ascendente más baja y la entrada de horno, los problemas
provienen normalmente de un ciclo excesivo de azufre.

- Integridad de la combustión
• El CO a la entrada del horno < 0,1 % y/ó O2 < 1,5-2 % causa ciclos de
azufre alto.
• Cuando no se aplique combustión secundaria ni precalcinación se deberán
tomar igualmente las concentraciones de CO y de O2 detrás del
precalentador para poder enjuiciar la integridad de la combustión (el CO
deberá ser < 0,1 % y el O2 normalmente 3 – 4 %, dependiendo ello de la
cantidad de aire falso que entra).

- Perfil de temperaturas
• Temperaturas excesivas dentro del precalentador y tras el mismo indican un
perfil de calor perturbado en el horno rotatorio, o lo que es lo mismo, una
volatilización de azufre demasiado alta.
• Un perfil térmico perturbado en el horno rotatorio puede verse igualmente de
las temperaturas superficiales de la envoltura del horno.

- Perfil de presiones
• El perfil de presiones en el precalentador indica dónde se encuentran
situados los depósitos.

43/61
6.2.2 Balance de materiales
En primer lugar deberá efectuarse un balance de materiales de la manera descrita
en el capítulo 6.1. Luego, se efectuará la evaluación siguiente:

- Entrada de elementos en circulación

• Deberá determinarse en qué forma se encuentra presente el azufre en las
materias primas, como sulfato o sulfuro. Cuando se presente como sulfuro,
parte del mismo abandonara el sistema de horno como emisión por la
chimenea de gases de escape. Por consiguiente, la emisión de azufre por la
chimenea deberá deducirse de la cantidad de azufre global cuando se
desee juzgar un problema de azufre potencial en el horno.
• Las entradas de elementos en circulación (sin azufre emitido a través de la
chimenea!) deberían compararse con las indicadas más abajo para verificar
si ellas se encuentran en una gama normal en la que habitualmente no se
formen sedimentos depósitos o si ellos son demasiado altos. Como es
natural, esto deberá considerarse exclusivamente como una directiva.

Limites tipicos para la entrada de elemenetos de circulación

Los ámbitos indicados en el siguiente valen sólo para hornos con precalentador de
suspensión. Para los otros tipos de hornos las concentraciones tolerables son más
altas.

Materias primas: (base sin pérdidas)

Cl < 0,02 % caso normal, ningún problema

> 0,05 % grandes problemas con incrustaciones
dependientes del ciclo del azufre
Observación: En algunos casos, los cloruros
vienen del(de los) combustible(s)
aplicado(s).

SO3 1) < 0,5 % caso normal, ningún problema cuando

> 1,25 % fuertes problemas de atascamiento,
dependiendo ello de la entrada de álcalis total y del
azufre adicional del combustible

K2O < 1,0 % caso normal, ningún problema

> 1,5 % problemas con incrustaciones, pero que dependen
del grado de sulfatización (relación molar A/S)

Na2O Dado que la volatilidad del sodio es muy baja normalmente, no se

produce ningún problema de incrustación debido a la circulación de
Na2O.
1)
El azufre en forma de sulfuro se comporta de manera diferente, véase capítulo 3.3.4 “Emisión por
gas de escape”

44/61
 Combustibles:

Carbón: S < 1.5% Ningún problema de atascamiento,

(que corresponde
dependiendo de la entrada de azufre y
Coke: S < 2% approx. a
de álcalis por las materias primas y la
< 5 g SO3/kg cli)
Fuel oil: S < 2.5% integridad de la combustión.

Carbón: S > 3% Se pueden esperar importantes

problemas de atascamiento, (que corresponde
Coke: S > 4% dependiendo ello de la entrada de approx. a
álcalis y de azufre por las materias > 10 g SO3/kg cli)
Fuel oil: S > 5%
primas.

Gas: iEl contenido de azufre es normalmente cero!

Relación álcalis / azufre (A/S)

• La relación A/S debería corresponder de preferencia a 1,2 ó estar
comprendida entre 0,8 y 1,5. Ello puede compararse con la relación A/S del
caso investigado, deduciendo primeramente el azufre emitido de la entrada
de azufre total por la mezcla de crudo y el combustible.

6.2.3 Concentración de los elementos en circulación en la harina caliente

La fig. 23 ilustra las concentraciones tolerables de elementos en circulación en
la harina caliente es decir en el crudo de la etapa más baja.
El "límite normal" significa que más allá de esta concentración se inicia
normalmente la formación de depósito.
El "límite máximo" significa que más allá de esta concentración el sedimento
llega a ser normalmente tan importante como para que resulte imposible
conseguir un funcionamiento continuo.
Las concentraciones de crudo caliente medidas deberán compararse con estos
valores de guía.

45/61
 Normally no Increasing Severe build-up formation,
Sulfur encrustation build-up impeding of
problems formation continuous operation

2.5% 5% (SO3-%)

Normally no Increasing Severe build-up formation,

Alkalis encrustation build-up impeding of
problems formation continuous operation

2.5% 4% (Na2Oeq-%)

Increasing Severe build-up formation,

Chlorine build-up impeding of
formation continuous operation

0.8% 2% (Cl-%)
Fig. 23: Concentraciones (reales) en la harina caliente

La fig. 24 considera el hecho de que los cloruros y los sulfatos están

normalmente presentes en el crudo caliente y que ambos, juntos, determinan
los límites tolerables de concentraciones. El caso actual se comparará
igualmente con este diagrama.

% Cl

2.0 Fre
que
nt b
loc
Zon k age
e s
1.4 of i
ncr
eas
ing
enc
1.0 r us
tati
on
0.8 pro
b lem
No e s
n crus
tatio
n s

% SO3
0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0
2.5 3.75

Fig. 24: Concentración máxima tolerable en la harina caliente

46/61
6.2.4 Volatilidad total del azufre
Con la fórmula para la volatilidad total (véase capítulo 3.4.1), se tratará de
calcular las volatilidades totales individuales de los sulfatos.
Si ϕ del sulfuro es > 0,7 y si la relación A/S se encuentra al mismo tiempo
dentro de los límites de 0,8-1,2, el ciclo de azufre es sin duda alguna demasiado
alto y necesita mejoras por medidas como las señaladas en el capítulo 7.

6.3 Ejemplo de un problema de fenómenos de circulación

6.3.1 Balance de materiales y análisis de harina caliente

Balance de materiales
Entradas
Mezcla de crudo: SO3 = 0.5% cli
(base sin perdidas) K2O = 0.5% cli
Na2O = 0.2% cli
Cl = 0.05% cli
Carbón: S = 2%, SO3 = 5%
Hu = 26’800 kJ/kg, 6’400 kcal/kg
Consumo específico q = 3350 kJ/kg, 800 kcal/kg
de calor:

Salidas
Clinker: SO3 = 0.85%
K2O = 0.5%
Na2O = 0.2%
Cl = 0.03%
Emisión de SO2: SO2 = 400 mg/Nm3 (= 0.1% SO3)
Análisis de la harina caliente
(base sin pérdidas) SO3 = 4.5% cli
K2O = 4% cli
Na2O = 0.3% cli
Cl = 2% cli

47/61
6.3.2 Análisis del ejemplo

6.3.2.1 Balance de materiales

SO3 K2O Na2O Cl

Balance de materiales
[% cli] [% cli] [% cli] [% cli]
Entradas Mezcla de crudo 0.5 0.5 0.2 0.05
Carbón 0.6
Total 1.1 0.5 0.2 0.05
Salidas Clinker 0.85 0.5 0.2 0.03
Emisión de SO2 0.1
Total 0.95 0.5 0.2 0.03
Error del
0.15 0.0 0.0 0.02
balance

La salida total de azufre es más pequeña que la entrada total. Este es a

menudo el caso cuando se establezca un balance de materiales. Existen dos
explicaciones posibles:
Las muestras no son representativas.
El proceso no se encontraba en estado estacionario. El azufre quedó
retenido en el sistema, la limpieza, formando incrustaciones. Durante los
depósitos con contenido de azufre abandonaron el horno con el clinker
pero no fueron tomados de manera representativa por el procedimiento
de muestreo.

La salida total de cloruro es más pequeña que la entrada total. Aquí, se

presentan problemas similares a los descritos más arriba. Normalmente, el
clinker no contiene más del 0,01 % de Cl, debido a la alta volatilidad del cloruro.
Sin embargo, si el ciclo de cloruro resulta demasiado grande, se han medido ya
valores de hasta el 0,05 % de Cl en el clinker.

6.3.2.2 Forma de azufre en las materias primas

Téngase en cuenta que la materia prima contiene azufre sulfídico (FeS2) debido a la
emisión de SO2. La entrada de sulfato real al horno es, por consiguiente:

mezcla de crudo 0,5 - 0,1 = 0,4 % de SO3

carbón + 0,6 % de SO3

entrada total al horno 1,0 % de SO3

48/61
6.3.2.3 Comparación con entradas típicas de elementos en circulación
(véanse capítulo 6.2.2)

Entradas por las materias primas:

SO3 = 0.4% (sulfato solamente) → en orden

K2O y Na2O → en orden
Cl = 0.05% → muy elevado, se necesita un bypass

Entradas de azufre por el carbón:

S = 2% → alto, pero dentro del ámbito normal

6.3.2.4 Relación álcali / azufre

%K 2 O %Na 2 O %Cl 0.5 0.2 0.05

+ − + +
A /S = 94 62 71 = 94 62 71 = 0.63
%SO 3 1.0 *)
80 80
*)
entrada total al horno (véase 6.3.2.1)
Ì La relación A/S se encuentra fuera del margen deseable de 0.8 a 1.5.

6.3.2.5 Concentración de elementos en circulación en el crudo caliente

Comparación con concentraciones tolerables de elementos en circulación

(véase capítulo 6.2.2)
SO3 = 4.5% ¨ alto, más allá del límite normal, problemas
con incrustaciones
Alkalis: ¨ ligeramente por encima del valor normal,
0.66 ⋅ 4 + 0.3 =2.9% pero altamente deseable debido a la
importante entrada de azufre
Cl = 2% ¨ alto, más allá del límite normal, problemas
con incrustaciones

Comparación con diagrama para concentraciones máximas (véase capítulo

6.2.2)
SO3 = 4.5%
¨ se pueden esperar bloqueos frecuentes
Cl = 2%

49/61
6.3.2.6 Volatilidad total del azufre

c cli 0.85
ϕ = 1− = 1− = 0.81
c HM 4.5
ϕ > 0.7: ¨ Debido a la baja relación A/S, una porción sustancial del azufre se
encuentra en forma de CaSO4, lo que tiene como resultado la alta
volatilidad de ϕ > 0,7.

50/61
7. MEDIDAS CONTRA LA FORMACION DE DEPOSITOS

7.1 Medidas generales

Reducción de las entradas de elementos en circulación

• La medida más obvia contra la formación de sedimentos consiste en reducir
la entrada de elementos en circulación. No es posible, normalmente,
cambiar las materias primas principales. No obstante, en algunos casos se
puede reemplazar un componente de menor importancia que contenga una
cantidad sustancial de elementos en circulación. En la mayoría de los casos,
el contenido de azufre del combustible es más fácil de cambiar. Téngase en
cuenta que el combustible también puede contener considerables
cantidades de cloruros.

• Los elementos en circulación de las materias primas en los depósitos de la

cantera no están a menudo distribuidos homogéneamente. En tales casos,
la prehomogeneización de las materias primas en combinación con
explotación selectiva contribuye a reducir entradas de pico de elementos en
circulación al sistema de horno.

Operación suave del horno

• En muchos casos, los ciclos de elementos en circulación se aumentan
frecuentemente por una operación inadecuada de horno que solicita
drásticos cambios en alimentación de combustible y tiro.
• Incluso el mejor operador de horno no puede mantener durante su trabajo
diario de 8 horas una operación de horno super-constante. Por consiguiente
, el autor opina que sólo un mando de horno totalmente automatizado podrá
permitir obtener resultados óptimos.

7.2 Limpieza “inteligente"

Importante: Con entradas elevadas de elementos volátiles en la sistema del horno

el método de la limpieza tiene que ser mejor y más eficiente.

La limpieza de la entrada del precalentador y del horno será siempre necesaria. Ello
puede estar facilitado más o menos cuando se observen ciertas reglas:
Los precalentadores tienen que ser controlado y limpiado por lo menos una vez
cada turno para remover inmediatamente depósitos. Por eso se requiere un
guarda del torre muy versado y con mucha experiencia.

51/61
 Se requiere suficiente registros para la limpieza en cada plataforma para limpiar
a mano el ducto ascendente y cámara de la entrada del horno. En lugares muy
críticos se tiene que instalar registros adicionales (véase fig. 25).

Fig. 25: Ejemplo de un registro con mecanismo automático para el cierre

Los lugares críticos donde siempre se formen depósitos de material deberán

equiparse con sopladores de aire. Téngase en cuenta que la mayoría de las
veces será preciso instalar varios sopladores en un lugar, ya que su radio de
limpieza es más bien pequeño (< 0.5 m) Los sopladores deberían disparar
siempre en dirección del flujo del material (véase igualmente fig. 2).
Los ductos ascendentes deberán protegerse introduciendo el crudo de la etapa
superior tan abajo como sea posible (fig. 26), para que los elementos de
circulación se puedan condensar al harina más fría.

52/61
 mejor malo
Fig. 26: Protección de las paredes del ducto ascendente contra la condensación de
elementos volátiles

Las tuberías de crudo deberían equiparse con clapetas pendulares para evitar
un bypass de gas caliente, a través de las tuberías, a los ciclones (fig. 27).

53/61
Fig. 27: Clapeta pendular (Polysius)

Se deberán evitar tuberías de crudo con inclinación insuficiente (> 55°) y curvas
agudas.
Las salidas de ciclón para el crudo caliente deberían ser suficientemente
grandes. Cuando se presenten puentes frecuentes del crudo que fluye al
exterior, la sección de salida se equipará en primer lugar con sopladores de aire
y será preciso hacerla más larga cuando dicha medida no sea suficiente.
La instalación de refractario neutro de revestimiento en la cámara de transición
y en el tubo ascendente más bajo ha permitido obtener buenos resultados en
gran número de aplicaciones.
Cualquier entrada de aire falso a la sección de entrada del horno y a la parte del
precalentador más bajo deber; evitarse por supervisión y mantenimiento
continuos.
Para una limpieza eficaz, se utilizará una bomba de agua de alta presión
especial (p.ej. tipo WOMA). La aplicación de esta bomba es peligrosa y necesita
una formación especial de los operadores. iTambién existe peligro de
destrucción del revestimiento refractario!
Se deberán instalar igualmente cajas de distribución de harina adecuadas que
distribuyan el crudo por la totalidad de la sección transversal. La fig. 28 contiene
un ejemplo a este respecto.

54/61
 correcto falso
Fig. 28: Cajas dispersoras

Se deberán evitar ángulos muertos en tuberías ascendentes, ciclones y cámara

de transición.
La limpieza sólo debería efectuarse cuando el perfil de presiones o una
inspección rápida indiquen que ella es necesaria. La apertura de las grandes
puertas de acceso perturba la operación del horno y permite la entrada de aire
frío que favorece la formación de sedimentos.

7.3 Medidas contra problemas de cloruro

Importante: La posibilidad de llevar el cloro por el clinker es muy limitado (0.01 a

máximo 0.02% de Cl). Por eso las medidas contra depósitos de cloro
son limitadas.

Reducción de la volatilidad
Existen pocas posibilidades para disminuir la volatilidad del cloro y del cloruro ya
que la evaporación se produce a baja temperatura (1’200 – 1’300°C).

Desecho de polvo (ciclo externo)

Para hornos secos y húmedos largos, así como para hornos Lepol, los
cloruros se extraen de manera eficaz del horno eliminando la fracción más
fina del total del polvo del horno.

55/61
 Para hornos del precalentador, la eliminación de polvo no es muy eficaz
normalmente, dado que es pequeña la acumulación de cloruros en el polvo.
Sin embargo, en caso de un ciclo de cloruro interno alto, esta medida podría
contribuir a mantenerlo a un nivel bajo. El efecto de la medida puede
calcularse por un balance de materiales.

Reducción del ciclo de azufre

La formación de depósitos se provoca por todos los elementos en circulación
juntos. Dado que el ciclo de cloruro no puede influenciarse de manera eficaz, se
deberían adoptar todas las medidas posibles para reducir el ciclo de azufre.

Instalación de un bypass de gas de horno

Cuando la entrada de cloruro de un horno de PS sea más grande que 0,02 a
0,03 % (base sin pérdidas), será preciso instalar un bypass de cloruro. El
hecho de si puede tolerarse el límite más alto de 0,03 % depende del ciclo
de azufre esperado.
La cantidad de gases de bypass requeridos puede calcularse
aproximadamente de la manera siguiente:

% de bypass = % de Cl de las materias primas (sin pérdida) x 100

Ejemplo: % de Cl de las materias primas = 0.05 %

Tamaño de bypass requerido = 0.05 * 100 = 5 %.

La extracción del gas del bypass tiene que ser ubicado en el lugar con la
concentración más alta de cloro y álcali en el gas.

7.4 Medidas contra problemas de azufre

Importante: En contraposición al cloro el azufre se puede llevar y quitar en

cantidades altas por el clinker. Entonces todas las medidas tienen el
objetivo de reducir la volatilidad del azufre para insertar el azufre en el
clinker.

Reducción de la entrada de azufre (materias primas y combustibles)

Ajustar la relación molar de álcali / azufre a un valor entre 0.8 y 1.2; lo mejor a
un valor bajo de 1.
K2SO4 es poco volátil, CaSO4 es muy volátil y puede ser llevado solo en forma
de sal doble o en el belita.

Mantener la saturación de cal lo más baja posible para que el azufre se pueda
disolver en la belita.

56/61
En algunas ocasiones, existe la posibilidad de mejorar la quemabilidad o la
granulación del clinker, modificando la mezcla de crudo (reducir el modulo
sílice). Estas medidas contribuyen a reducir la temperatura máxima requerida en
la zona de combustión y a reducir la volatilización del azufre de los gránulos de
clinker.

Fluctuaciones mínimas en la calidad (química) y la cantidad de la alimentación

al horno para mantener condiciones de quemar muy constante.

Evitar el sobrecocido del clinker! Contenido alto de azufre significa un clinker

poroso. En este caso no se requiere un peso litro alto para producir valores
bajas de cal libre! Para control de calidad no usa el peso litro o verifica muy
frecuente los valores del peso litro con el cal libre real.

Ciclos grandes de azufre resultan en una atmósfera del horno con mucho polvo.
No quema el polvo en todo caso para evitar de sobrecalentar el sistema.

Garantizar suficiente aire en exceso en la entrada del horno (2 % de O2) para

evitar condiciones reductoras. Téngase en cuenta que la medición de O2 en la
entrada del horno es una muestra puntual y no necesariamente representa la
totalidad de la sección transversal de entrada. Por consiguiente, el 2 % de O2
sólo puede servir como valor de orientación.
Cuidado: Demasiado aire de exceso resulta en temperaturas altas en la
entrada del horno que de nuevo aumenta la volatilidad de azufre.
Use con cuidado aire de exceso!
No tolere CO en la entrada del horno, es decir CO < 0.05%!

Introducir control automático del horno (LINKman) para estabilizar la operación

del horno.

El quemador debería dirigirse paralelamente al eje del horno y no debería

apuntar a la carga del horno, a fin de evitar condiciones de combustión
reductoras localmente.

El quemador propiamente dicho debería corresponder al diseño más reciente, lo

que permite producir una llama corta y estable para tener el tiempo de retención
mínimo posible de la carga del horno en la zona de alta temperatura y para
alcanzar temperaturas bajas en la entrada del horno. Como resultado la
volatilidad de azufre se minimiza.

Asegurar una preparación adecuada de los combustibles para tener una

combustión completa con un contenido de CO de 0 hasta un máximo de 0.05 %.
Ello significa la finura correcta del carbón y temperaturas de aceite correctas
(p.ej. 150°C).

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La carga térmica en la zona de sinterización debería ser tan pequeña como
posible. Para ello, se debería prever una combustión secundaria o
precalcinación. Esta posibilidad es limitado si las temperaturas en la entrada del
horno son demasiado altas y condiciones reductoras ocurren. En este caso
depósitos duros de azufre o depósitos de la primera fase de la mineralización de
clinker resultan.

Una dispersión muy buena de todos los combustibles líquidos es una condición
previa para alcanzar una llama corta (suficiente viscosidad y presión de
atomización).

Combustibles sólidos (también AFR) deben ser muy bien preparadas. El

combustible principal en el quemador principal necesita la finura de carbón! Use
fracciones más gruesos solamente limitado en el quemador principal (10 – 20%
del calor). Partículas gruesos hacen la llama más larga y como eso aumentan la
volatilidad del azufre. Alimentación adicional de combustibles gruesos separada
por encima de la llama y no directamente en la llama.

Cuando se quemen combustibles sólidos (p.ej. neumáticos usados, llantas) a la

entrada del horno, se deberán instalar elevadores a fin de mantener las piezas
de combustible en la superficie de la carga del horno y evitar condiciones de
combustión reductora locales.

Siempre controlar fluctuaciones de presión en la tubería de transporte

neumáticos cerca del quemador. Pulsaciones < ± 5 mbar! Evitar ductos de
transporte largos y mantiene la velocidad > 30 m/s.

En caso de entradas de azufre extremo alta y una deficiencia de álcali al mismo

tiempo se puede instalar un bypass para gases del horno. Pero estos bypasses
no son tan efectivos que los para problemas de cloro.
Comentario: Especialmente para hornos secos y húmedos largos, la eliminación
del polvo es una medida muy eficaz destinada a extraer el azufre
del horno. Esto no es cierto para hornos de PS, ya que la
acumulación de azufre en el ciclo externo es pequeña.
Para hornos de PS, la instalación de un bypass de gas de horno
puede resultar necesaria cuando prácticamente no existan álcalis
para extraer el azufre del horno.

Desplazamiento de la zona de condensación del azufre hacia la entrada del

horno y la primera zona de la parte rotatoria.
→ Este efecto se consigue aumentando la relación A/S y evitando altas
temperaturas en la entrada del horno.

Evitar el sobrecocido del clínker. La fig. 29 muestra la fuerte influencia de la

temperatura de la zona de combustión (indicada por la concentración de NOx)

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 sobre la acumulación de SO3 y especialmente CaSO4 en el crudo caliente.
Además, se muestra igualmente la influencia del aire en exceso.

Fig. 29: Acumulación de SO en la harina caliente

7.5 Medidas contra problemas de álcalis

Volatilidad de álcalis
En ausencia de azufre, la volatilidad de los álcalis es muy elevada y crea
problemas en el precalentador. En tal caso, la mezcla de crudo puede
sulfatizarse por adición de yeso.

Clinker con bajo contenido de álcali

Cuando deba producirse clinker con bajo contenido de álcalis, se deberán
adoptar todas las medidas necesarias para aumentar la volatilidad de los álcalis,
por ejemplo:
• reducción de la entrada de azufre
• producción de una llama larga y estable
• aplicación de alta cocción (CaOlibre < 1), reduciendo en lo posible la
quemabilidad por aumento de la relación de sílice
• aplicando un mínimo de aire en exceso

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 • clorinación de la mezcla de crudo, quemando para ello cloruros
que contengan solventes o añadiendo CaCl2

En el caso de hornos secos o húmedos largos, los álcalis se extraen

descartando una fracción del polvo total del ciclo externo. En el caso de un
horno de PS, se requiere un bypass de gas de horno (grande).

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8. MODELO MATEMATICO PARA SIMULAR LOS CICLOS DE LOS ELEMENTOS
EN CIRCULACION
Los ciclos de los elementos en circulación en el sistema de horno pueden simularse
mediante un modelo matemático (véase fig. 30). Este modelo se utiliza para
cálculos de bypass y para la simulación de efectos especiales sobre el
comportamiento de los ciclos volátiles.

Clinker Alkali from fuel

Ak
(1- ε)
1
ε 1

(K-1) ε 2

K (K-1) ε +ε + A
2 1 k

(K-1)

[ (K-1) ε +ε +A
2 1 k ]V

Kiln feed Alkali valve (V)

Fig. 30: Modelo matemático para simular los ciclos de elementos de circulación en el
sistema de horno (de Weber)

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