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Elementos Volátiles

Volatilidad de Elementos Circulantes

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El Elemento Cloro
Información General

▪ El cloro ingresa con las materias primas y los


combustibles (incluyendo los combustibles alternos).
▪ El cloro se combina con los álcalis para formar cloruros
alcalinos.
▪ Los cloruros volatilizan en las zonas de calcinación y
transición
▪ Las medidas en contra de los ciclos de cloro son
limitadas debido a su alta volatilidad.

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Los Elementos Alcalinos (Na2O y K2O)
Información General
▪ Los álcalis, son los óxidos de sodio (Na2O) y de potasio
(K2O) que afectan la calidad del cemento y plantean
considerables problemas operativos.
▪ Los álcalis ingresan al sistema del horno a través de la
arcilla.
▪ Debido a la baja volatilidad del sodio, este contribuye
muy poco al ciclo interno dentro del sistema del horno.
▪ Los álcalis se combinan con el cloro para formar
cloruros alcalinos.
▪ En la entrada del horno y en la zona de calcinación, se
combinan con el dióxido de azufre (SO2) para formar
sulfatos alcalinos estables.
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Volatilidad de Elementos Circulantes

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Ciclos de Elementos Circulantes
▪ Ciclo Interno – los elementos circulantes ingresan con la
harina de crudo y/o el combustible y a altas temperaturas se
vaporizan. Parte del vapor sale del sistema mientras que la
otra parte se condensa en ambientes más frios. Algunos de
los elementos condensados vuelven a ingresar a las zonas
de altas temperaturas y se vaporizan nuevamente
estableciendo un ciclo.
▪ Ciclo Externo – una pequeña parte de los elementos
circulantes abandonan el sistema condensados en el polvo
de salida, dentro de la corriente de gas. El polvo es separado
en una unidad de desempolvado y es introducido
nuevamente dentro del sistema del horno a través del sistema
de alimentación.

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Ciclos de Elementos Circulantes
Ilustración de Ciclos Internos y Externos

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Volatilidad de Elementos Circulantes

Ejemplo de enriquecimiento de elementos volatiles

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Ciclos de Elementos Circulantes
Métodos para Controlar los Ciclos

Método 1 Método 2

▪ Operacional ▪ Cambio de Entradas al Proceso


 Prácticas de Limpieza “Inteligente”  Mezclas Crudas
 Ajuste en los Parámetros de Operación  Combustibles
- Ambiente del Horno (Niveles de (Convencionales y Alternos)
Oxígeno)
- Temperatura
El cambio en las entradas puede
 Polvo de Descarga
ser dificil “El Ultimo Recurso”.

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Volatilidad de Elementos Circulantes
▪ La volatilidad es el grado o índice en el cual un
elemento químico se vaporizará bajo ciertas
condiciones de temperatura y presión.
▪ La volatilidad aumenta con altas temperaturas.

▪ La insuficiencia de óxigeno aumenta la volatilidad del


azufre.
Rango de la Volatilidad

Aumentos con Alta Temperatura y Presión

0 0.5 1
(100% volátil)
Aumento de la Volatilidad 10
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Volatilidad de Elementos Circulantes
▪ Los cloruros alcalinos son completamente volatilizados
a las temperaturas de la zona de quemado.
▪ Los sulfatos alcalinos son compuestos estables, con
volatilidades de 0.3 o 0.4, lo que les permite abandonar
el sistema con el clinker.
▪ El exceso de azufre sobre los álcalis produce sulfatos
de calcio con altas volatilidades de 0.90 a 1.0.
Rango de la Volatilidad
Volatilidad en Aumento

0 0.3 0.4 0.5 0.90 1


0.97
Sulfatos Alcalinos Sulfatos de Calcio Cloruros Alcalinos
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Volatilidad de Elementos Circulantes
Ecuación de Volatilidad Total
Cclinker = concentración del elemento en el clinker producido
Charina caliente = concentración del elemento en la harina caliente

C clinker
j = 1- <0.7 Buena combustión.
0.71 – 0.8 Mala combustión.
>0.8 Serios problemas de combustión
C harina caliente
Ejemplo del Cálculo de la Volatilidad de Azufre
Concentración del SO3 en el clinker = 0.75 % clinker
Concentración del SO3 en la harina caliente = 3.5% clinker

0.75
j SO 3
= 1- = 0.79
3 .5 12
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El Elemento Azufre
Información General
▪ El azufre se introduce al sistema del horno a través de los
combustibles tales como carbón, petcoke,fuel oil y
combustibles alternos.
▪ El azufre ingresa al sistema del horno con las materias
primas en forma de:
 Sulfato – anhídrido Ca(SO4)
 Sulfuro – Pirita (FeS2) encontrado en la materia prima

▪ El azufre se volatiliza a las temperaturas de la zona de


quemado
▪ Alta absorción de SO2 alrededor de 800 – 900 oC
▪ El azufre se combina con los álcalis y forma un sulfato
alcalino estable, que abandona el horno en el clinker
producido.
▪ El exceso de azufre sobre los álcalis se combinará con calcio
para formar el compuesto volátil de sulfato de calcio. 13
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El Elemento Azufre
Volatilidad del Azufre
▪ Las condiciones de operación pueden aumentar la volatilidad
del azufre
 Temperatura máxima de la zona de quemado

- Crudos dificil de quemar y cales libres bajas


 Tiempo de retención en el horno (largas exposiciones a
temperaturas de zona de quemado)
- Poco o sin exceso de óxigeno o condiciones reductoras
locales dentro del sistema del horno

Entradas de Azufre

▪ La entrada normal de azufre con la alimentación de crudo y


los combustibles <0.5% SO3 no presenta problemas en los
sistemas de horno.
▪ Entradas totales de SO3 de >1.25% presenta acumulación de
material pesado dentro del sistema del horno. 14
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Volatilidad de Elementos Circulantes

O2 exceso
K2SO4 K2O + SO2 + ½O2

O2 deficiente
K2SO4 K2O + SO2 + ½O2

Condiciones reductoras locales (CO)


K2SO4 + CO K2O + SO2 + CO2

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vida
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Harina
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Caliente
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El Elemento Azufre
Limitaciones del Azufre en la Harina Caliente
Normalmente sin Aumento de Formación severa de
problemas de formación de acumulación, impedimento de
Azufre incrustación incrustación operación continua

Limpieza Intensa
Operación Continua Imposible

Limpieza Normal

Sin problemas

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Los Elementos Alcalinos
Limitaciones de Álcalis en la Harina Caliente

Normalmente Aumento de Formación severa de


Álcalis sin problemas formación de
incrustación
acumulación, impedimento de
de incrustación operación continua

Entradas de Álcalis

▪ La entrada normal total de Álcalis (Óxido de Potasio, K2O)


<1.0% no presenta problemas en el sistema del horno.
▪ La entrada total de Álcalis de K2O >1.5% (también
dependiendo de la relación Álcali/Azufre) presenta
problemas con la acumulación de material dentro del
sistema del horno. 29
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El Elemento Cloro
Limitaciones de Cloro de Harina Caliente

Aumento de
Formación severa de acumulación,
impedimento de operación continua
Cloro formación de
incrustación

Inputs de Cloro
▪ La entrada de Cloro de 0.02 – 0.03% sobre base clinker,
no presenta problemas dentro del sistema del horno.
▪ La entrada de Cloro de >0.05% presenta acumulación de
material pesado dentro del sistema del horno.

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Balance de masas (entradas / salidas)

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Relación Molar Alcalis/Azufre
El Rango Deseado = 0.8 a 1.2

Bajar la Relación Alcalis/Azufre (<0.8)

Formación
de Sulfato de Produce Ciclos de
Azufre
CaSO4 Calcio Azufre
Volátil

Subir la Relación Alcalis/Azufre (>1.2)

Ciclos de
Alcalis
Alcalis
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Relación Molar Alcalis/Azufre

Ejemplo de Cálculo
La entrada total de materias primas y combustible es:

SO3 = 0.55 %clinker K2O = 0.30 %clinker,


Na2O = 0.25 %clinker Cl = 0.02 %clinker

0.30 0.25 0.02


+ +
Alk
= 94 62 71 = 1.01
SO3 0.55
80
1.0 indica un azufre para cada álcali
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reductora

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Volatilidad de Elementos Circulantes

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Volatilidad de Elementos Circulantes

A. = Anillo

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Volatilidad de Elementos Circulantes

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Costras formadas en el ducto del riser del
ciclón 4 ó 5 y ducto de gases

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Costras formadas en ductos y ciclones 4 o 5

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Costras formadas en el ducto de gases
ascendentes y la entrada del horno

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Costras formadas en la entrada del horno.

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Relación Molar Alcalis/Azufre
Afinidad de Elementos Circulantes

Cloro 1
Los Alcalis se combinan

Cloruros Alcalinos primero con el Cloro

Alcalis
2
Los Alcalis residuales se
Sulfatos Alcalinos
combinan luego con el Azufre

Azufre

3
El Azufre residual se combina
Sulfatos Cálcicos con el Calcio
Calcio

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Afinidad de Elementos Circulantes

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Volatilidad de Elementos Circulantes

“muertos”

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Cortina de harina / protección del ducto de gases ascendentes:
Previene la condensación en el ducto del calcinador

Inyección de
harina
Ejemplo: FLS ILC
calcinador con
inyección de harina

© 2012 Holcim Ltd 59


Volatilidad de Elementos Circulantes

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Volatilidad de Elementos Circulantes

incorrecto
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Ciclos de Elementos Circulantes
Limpieza “Inteligente”

Grandes salidas de los


Evitar abrir las puertas de acceso ciclones
Quitar la acumulación de material
una vez por turno
En el tubo ascendente
usar Refractario
Asegurar la Inclinación Suficiente Anti-costra
de los conductos de harina
Evitar el Aire Falso
Proporcionar Cañones de Aire en
la Dirección del Flujo

Ingresar la alimentación lo más


bajo posible para proteger el
tubo ascendente
Evitar los Ángulos Muertos 65
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Análisis a realizar para la extracción del
polvo del filtro de proceso

Análisis al polvo: Pruebas de dosificación a nivel


laboratorio:
%SC
➢ 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7% polvo sustituyendo caliza.
➢ Resistencias en concreto a 1, 3, 7 y 28 días,
de cada % dosificación.

Puntos de dosificación en el cemento:


➢ Alimentación al separador dinámico.
➢ Alimentación a la línea de producto
%Ret Malla del cemento
terminado.
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