Fisicoquímica Langmuir Ac Acético

FISICOQUÍMICA
PHYSICAL CHEMISTRY
ADSORCION
ISOTERMA DE LANGMUIR
ADSORPTION
LANGMUIR ISOTHERM
Semana 12
Dr. NAPOLEON YUPANQUI GIL

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
PHYSICAL CHEMISTRY
FISICOQUÍMICA
ADSORPTION
LANGMUIR ISOTHERM
ADSORCION
Semana 12

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
Podemos representar el proceso de adsorción por medio de una ecuación
química
Donde:
A = es el adsorbato gaseoso
S = es un lugar desocupado sobre la superficie
AS = representa una molécula de A adsorbida o un sitio ocupado sobre
la superficie
La constante de equilibrio puede expresarse como:
Donde:
xAS = es la fracción mol de lugares ocupados en la superficie = ϴ
xS = es la fracción mol de lugares libres en la superficie
p = es la presión del gas
Es mas común usar ϴ para xAS . Entonces xS = (1 - ϴ) y la Ec. (18.44)
puede escribirse como:
Que es la ISOTERMA DE LANGMUIR

K = es la constante de equilibrio para la adsorción Fuente: Castellan
Resolviendo para ϴ obtenemos:
SI NOS REFERIMOS A LA ADSORCIÓN DE UNA SUSTANCIA DE LA

SOLUCIÓN, la Ec. 18.46 ES VALIDA SI SE SUSTITUYE p POR LA
CONCENTRACIÓN c
La cantidad de sustancia adsorbida m será proporcional a ϴ para un
adsorbente especifico, de manera que m = b ϴ , donde b es una
constante. Entonces:
Que si se invierte, resulta:
Fuente: Castellan
Representando gráficamente 1 / m vs 1 / p puede determinarse las
constantes K y b a partir de la pendiente y la intersección de la línea.
Conociendo K podemos calcular la fracción de superficie cubierta
aplicando la Ec. 18.46.
La isoterma de Langmuir, en la forma de la Ec. 18.46, es en general, mas

acertada para la interpretación de los datos que la de Freundlich,
siempre que se forme una monocapa. En la Fig. 18.16 se muestra una
grafica de ϴ en función de p
Fig. 18.16 Isoterma de Langmuir
A presione bajas Kp << 1 y ϴ = Kp de modo que ϴ aumenta

linealmente con la presión.
A presiones altas Kp >> 1 de modo que ϴ ≈ 1

A presiones altas, la superficie esta casi totalmente cubierta con una
capa monomolecular. Por lo tanto los cambios en la presión producen
poca variación en la cantidad adsorbida.
Fuente: Castellan
LA ECUACION DE ADSORCION DE LANGMUIR
Una ecuación mucho más exacta para las isotermas del TIPO I la
dedujo Irving Langmuir por consideraciones teóricas. Para ello postuló
que los gases al ser absorbidos por la superficie del sólido forman
únicamente una capa de espesor monomolecular
Además, visualizó que el proceso de adsorción consta de dos acciones

opuestas, una de condensación de las moléculas de la fase de gas sobre
la superficie, y una evaporación de las situadas en la superficie hacia el
gas
Si designamos:
ϴ = a la fracción de superficie total cubierta por las moléculas
adsorbidas en cualquier instante
(1 - ϴ) = es entonces la fracción de superficie desnuda y disponible
para la adsorción
Fuente: Maron y Prutton

Según la teoría cinética, la velocidad con que las moléculas chocan con
la unidad de superficie es proporcional a la presión del gas, la velocidad
de condensación de las moléculas debe quedar determinada por la
presión y fracción de superficie sin cubrir, es decir:
Donde: k1 es una constante de proporcionalidad
Por otra parte, si designamos por k2 la velocidad con que se evaporan

las moléculas desde la superficie cuando ésta se encuentra totalmente
cubierta, entonces para una fracción ϴ dicha velocidad será
Para el equilibrio de adsorción estas velocidades deben igualarse. Por lo

tanto,

= La cantidad de gas adsorbido por unidad de área o

por unidad de masa de adsorbente
debe ser proporcional a la fracción de superficie cubierta
y por lo tanto
Donde: la constante =
La ecuación (20) es la ISOTERMA DE ADSORCIÓN DE LANGMUIR

Las constantes a y b son características del sistema en consideración y

se evalúan a partir de los datos experimentales
Su magnitud depende también de la temperatura. La validez de la

ecuación de Langmuir se verifica fácilmente al dividir ambos lados de la
Ec. (20) por P y tomar los recíprocos. Así resulta
Puesto que a y b son constantes,

al graficar P / y contra P debe
resultar una línea recta cuya
pendiente es b / a y su
ordenada en el origen vale 1 / a
= cantidad de gas adsorbido por unidad de
área o por unidad de masa de adsorbente
Fig. 20-7. Aplicación de la ecuación de adsorción

del N2 sobre mica a 90 °K
PROBLEMA 1
Considerando la deducción de la isoterma de Langmuir sobre la base de

una reacción química entre un gas y una superficie, demostrar que si un
gas diatómico és adsorbido en forma atómica en la superficie, entonces
ϴ = es la fracción de superficie cubierta
K = es la constante de equilibrio para la adsorción
Lo más simple es expresar: la concentración por
medio de la presión del gas, p
SOLUCIÓN:
Si describimos el proceso de adsorción por medio de una ecuación
química, obtenemos:
Pero nos dicen que el gas es di-atómico pero se adsorbe en forma

atómica. Es decir al adsorberse se rompe en dos átomos; cada uno de
ellos ocupa un lugar en la superficie. De esta manera la constante de
equilibrio la expresamos como:
Gas monoatómico
PROBLEMA 1…..
En donde
XAS = es la fracción molar de sitios ocupados en la superficie,
Xs = es la fracción molar de sitios libres en la superficie y
p = es la presión del gas
ϴ = es la fracción de superficie cubierta
Tenemos que
Despejando obtenemos
PROBLEMA 2
Para eI N2 ,adsorbido sobre cierta muestra de polvo de ZnO a 77 K, los

volúmenes adsorbidos (recalculados a 0 °C y 1 atm.) por gramo de ZnO en
función de la presión de N2 son:
v /(cm3 /g) 0.798 0.871 1.978 1.06 1.16 1.33 1.71 2.08 2.48
P / torr 56 95 145 183 223 287 442 533 609
EI punto de ebullición normal de N2 es 77 K.

(a) Represente gráficamente v frente a P y decida si es mas adecuada la
isoterma de Langmuir o la isoterma BET.
(b) Utilice la ecuación escogida en (a) para calcular el volumen vmon ,
necesario para formar una monocapa: calcule también la otra
constante de la isoterma.
SOLUCIÓN:
(a) Graficamos v contra P (Fig. 1)

v /(cm3 /g) 0.798 0.871 1.978 1.06 1.16 1.33 1.71 2.08 2.48
P / torr 56 95 145 183 223 287 442 533 609

PROBLEMA 2…..
(a) Graficamos v contra P y la curva (Fig. 1) se parece a la de la Fig. 2,

que muestra la formación de mas de una monocapa. Obtenemos una
ISOTERMA de TIPO II. Por lo que la Ecuación BET es la mas adecuada.
Fig. 1 Grafica v contra P

PROBLEMA 2…..
(b) Graficamos P / v (P*- P) vs. P / P* ,

donde: P* = 760 torr (ya que 77 K es el punto normal de ebullición).
Los datos son:
PROBLEMA 2…..
Los puntos de presión baja y presión media se ajustan muy bien a una
línea recta, pero los tres puntos a presión elevada se desvían
enormemente de dicha línea (Ia isoterma BET a menudo funciona bastante
mal a presiones elevadas), por tanto los ignoraremos.
Trazamos una línea recta de pendiente = m y ordenada en eI origen = b

por los primeros seis puntos. Hallamos:
PROBLEMA 2…..
Para
PRACTICA DE LABORATORIO N° 9
ADSORCION DE SUSTANCIAS
DISUELTAS
ISOTERMA DE ADSORCION
ADSORCION DE SUSTANCIAS
DISUELTAS
Napoleón Yupanqui Gil, 2018, Físico Química Experimental y Electroquímica II, Manual
deLaboratorio,2daEd.,Facultad de Ingeniería Química, Universidad Nacional deTrujillo,
Trujillo,Perú.
ADSORCION DE SUSTANCIAS DISUELTAS
DATOS EXPERIMENTALES - CALCULOS
Dr. Napoleón Yupanqui Gil, 2018, Físico Química Experimental y Electroquímica II – Manual de Laboratorio, Facultad de Ingeniería Química, Universidad
Nacional de Trujillo, Trujillo, Perú.
PREPARAR LAS SOLUCIONES DE:
500 mL 1L
ACIDO ACETICO HIDROXIDO DE SODIO
0.5 M 0.3646 N
1 2 3 4
500 mL 50 mL 50 mL 50 mL 50 mL
ACIDO ACETICO ACIDO ACETICO ACIDO ACETICO ACIDO ACETICO ACIDO ACETICO
0.5 M 0.5525 N 0.2541 N 0.0944N 0.0552 N
AGREGAR 1 gramo de
carbón activado (C)
Agitador de matraces
1gC 1gC 1gC AGITAR DURANTE 1 HORA

1gC
1 2 3 4
1 2 3 4
FILTRAR AGREGAR
10 ml 10 ml 10 ml 15 ml
del del del del
vaso 1 vaso 2 vaso 3 vaso 4
1 2 3 4 1 2 3 4
Hidróxido
de sodio
0.3646 N
mas
1 2 3 4 fenolftaleína
ISOTERMA DE FREUNDLICH

Fisicoquímica Langmuir Ac Acético

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FISICOQUÍMICA

Dr. NAPOLEON YUPANQUI GIL

Dr. NAPOLEON YUPANQUI GIL

Que es la ISOTERMA DE LANGMUIR

SI NOS REFERIMOS A LA ADSORCIÓN DE UNA SUSTANCIA DE LA

Que si se invierte, resulta:

La isoterma de Langmuir, en la forma de la Ec. 18.46, es en general, mas

Fig. 18.16 Isoterma de Langmuir

A presione bajas Kp << 1 y ϴ = Kp de modo que ϴ aumenta

A presiones altas Kp >> 1 de modo que ϴ ≈ 1

Además, visualizó que el proceso de adsorción consta de dos acciones

Fuente: Maron y Prutton

Donde: k1 es una constante de proporcionalidad

Por otra parte, si designamos por k2 la velocidad con que se evaporan

Para el equilibrio de adsorción estas velocidades deben igualarse. Por lo

Fuente: Maron y Prutton

= La cantidad de gas adsorbido por unidad de área o

La ecuación (20) es la ISOTERMA DE ADSORCIÓN DE LANGMUIR

Fuente: Maron y Prutton

Las constantes a y b son características del sistema en consideración y

Su magnitud depende también de la temperatura. La validez de la

Puesto que a y b son constantes,

Fig. 20-7. Aplicación de la ecuación de adsorción

Considerando la deducción de la isoterma de Langmuir sobre la base de

Pero nos dicen que el gas es di-atómico pero se adsorbe en forma

Para eI N2 ,adsorbido sobre cierta muestra de polvo de ZnO a 77 K, los

P / torr 56 95 145 183 223 287 442 533 609

EI punto de ebullición normal de N2 es 77 K.

(a) Graficamos v contra P (Fig. 1)

P / torr 56 95 145 183 223 287 442 533 609

(a) Graficamos v contra P y la curva (Fig. 1) se parece a la de la Fig. 2,

Fig. 1 Grafica v contra P

(b) Graficamos P / v (P*- P) vs. P / P* ,

Trazamos una línea recta de pendiente = m y ordenada en eI origen = b

Dr. NAPOLEON YUPANQUI GIL

PREPARAR LAS SOLUCIONES DE:

1gC 1gC 1gC AGITAR DURANTE 1 HORA

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