UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA

DE MEXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN

QUIMICA INDUSTRIAL

FISICOQUIMICA DE SOLUCIONES
PREVIO N° 4 “VOLUMENES MOLARES PARCIALES”

GRUPO: 1351C
Propiedades Molares Parciales.

Tomando una propiedad extensiva, como el volumen (V), la entalpía (H), la energía libre (G), etc.,
se puede definir una propiedad asociada a cada una de ellas que será independiente de la
cantidad de materia del sistema y por lo tanto será intensiva. Cuando el sistema es una mezcla, las
propiedades intensivas adquieren distintos valores para cada componente y al aporte de cada
componente a la propiedad total se lo denomina propiedad molar parcial.

Por lo tanto, una propiedad molar parcial es la contribución de un mol de componente i a la

propiedad total X de la mezcla cuando se lo agrega a presión y temperatura constante a una masa
tan grande de sistema que su composición se mantiene virtualmente inalterada. Las propiedades
molares parciales son intensivas y de gran utilidad en el estudio de soluciones. Dependen de la
presión, la temperatura y la composición del sistema. La propiedad molar parcial X i para el
componente i se define como:

La propiedad extensiva X de una mezcla de n componentes, viene dada por:

Siendo X i la propiedad molar parcial del componente i en dicha mezcla. El valor X i variará con la
concentración de i. En una mezcla ideal, X i es igual a la propiedad X de la sustancia pura.

Volumen molar parcial y su variación con la composición de una mezcla.

El volumen molar parcial Vi , representa el aumento que experimenta el volumen del sistema
(mezcla) debido a la adición, a presión y temperatura constantes, de un mol del componente i a
una cantidad tan grande de la mezcla que no produce un cambio apreciable en la concentración.

El volumen molar parcial de un componente j en una mezcla, se define como la contribución por
mol de ese componente j, a la propiedad extensiva volumen de mezcla considerado a temperatura
y presión constantes.

Para una sustancia j en la disolución:

Entonces la ecuación 2 queda:

Aplicando el teorema de Euler:

Por definición de volumen molar parcial:

La ecuación enseña que cualquier propiedad extensiva de una solución puede a T y P constantes,
expresarse como una suma de productos Vn para cada uno de los componentes individuales de la
solución, más aún, como en cada producto n representa un factor de potencia, V la cantidad molar
parcial representa un factor de intensidad. En consecuencia, las cantidades molares parciales
representan propiedades intensivas de una solución.

Su variación depende de  las diferencias entre las fuerzas intermoleculares existentes en la

disolución y las existentes en los componentes puros; y las diferencias entre el empacamiento de
la moléculas en la disolución y su empacamiento en los componentes puros, debido a los distintos
tamaños y formas de las moléculas que se mezclan.

Importancia de las propiedades molares parciales.

Una propiedad parcial, de importancia fundamental debido a su aplicación
en equilibrios de fase y de reacción química, es el potencial químico. ‘También son útiles las
relaciones de las propiedades válidas para mezclas de gases ideales, las cuales conducen al
desarrollo de los conceptos de fugacidad y de solución ideal.

Métodos para determinar las propiedades molares parciales.

1) Método directo. Haciendo uso de la definición de propiedad molar parcial:

Para un sistema multicomponente, un método evidente para su determinación consistirá

en graficar el valor de la propiedad, a presión y temperatura constantes, frente al número
de moles de uno de los componentes, manteniendo constante el número de moles de los
 otros componentes. Trazando la recta tangente a la curva para una composición particular
y calculando su pendiente, se puede determinar el valor de X i para dicha composición. Se
deberá repetir el método (n-1) veces para encontrar el aporte de cada componente a la
propiedad total. El último valor se obtiene por diferencia de todos con la propiedad total.

2) Método de las ordenadas al origen de la tangente.

Con este método, se obtiene simultáneamente las propiedades molares parciales de
ambos constituyentes de una mezcla binaria para cualquier composición. Es un requisito
fundamental para poder aplicar este método que exista solubilidad completa entre ambos
componentes de la mezcla en todo el rango de concentraciones a la temperatura de
trabajo; además solo se aplica a sistemas binarios. Se debe graficar el valor de la
propiedad X para el sistema binario en función del número de moles de uno de los
componentes, luego las propiedades molares parciales se obtienen de la siguiente
manera:

Sea O el punto en el cual se quiere determinar la propiedad molar parcial; se traza en O la

recta tangente CD y el segmento horizontal EF, paralelo a la línea base AB. La pendiente de
CD es (dX dn1) , luego CE es igual a n1 * (1 n dX/ dn 1) en O.
Como AE es el valor de X en dicho punto, resulta evidente que la distancia AC representa
la propiedad molar parcial del componente 2  X 2  . De manera análoga se puede
demostrar que BD es igual a la propiedad molar parcial del componente 1 ( X1 ) para la
mezcla cuya composición viene representada por el punto O.

3) Método de la propiedad molar aparente.

Este método es útil cuando la propiedad que debe ser determinada no puede ser medida
experimentalmente, cuando la mezcla binaria no es soluble en todo el rango de
concentraciones a la temperatura de trabajo. En este caso, se suele utilizar una propiedad
molar aparente, la cual está asociada a la propiedad que se quiere conocer, y usualmente
se puede obtener a partir de mediciones. También está limitada a sistemas binarios.

La Propiedad molar aparente: es el aporte aparente del soluto a la propiedad total del
sistema. Es una propiedad de conveniencia, ya que supone que las desviaciones de la
idealidad se deben únicamente al soluto. Se define como:
 Dónde:  = propiedad molar aparente del componente 2, X = propiedad del sistema. X°1 =
propiedad por mol del componente puro 1.

Ecuación de Gibbs- Duhem

La ecuación de Gibbs-Duhem de la termodinámica describe la relación entre los cambios en
el potencial químico de los componentes de un sistema termodinámico

Metodología Experimental
MATERIAL EQUIPO REACTIVOS

2 vasos de precipitado de 20 mL Balanza Analítica Etanol

9 matraces Erlenmeyer de 5 o
10 ml con tapón de hule
2 pipetas graduadas de 2mL
(1/100)

1 termómetro
1 piseta

2 jeringas desechables de 3mL

con aguja*
1 Micropicnómetro*

1 guante de Látex*
 Procedimiento
Experimental

Lavar y secar todo el

material de vidrio.

Determinar la
temperatura de trabajo.

Para medir los volúmenes

Para llenar el micro picnómetro Preparar las nueve utilizar una pipeta graduada de
utilizar las jeringas. soluciones indicadas en el 2 mL (1/100) (modificada
manual. como en la practica 2) l.

Pesar el micropicnómetro vacío

l. Para no tener que secar el
y después pesarlo lleno con micropicnómetro después de
agua destilada y después lleno pesarlo con agua, enjuagar con un
con Etanol.l. poco de Etanol.

Pesar el micropicnómetro lleno Enjuagar el micropicnómetro

con cada una de las soluciones. con la solución antes de
llenarlo.

Los pesajes se deben de

realizar en una balanza
analítica.
Toxicidad de los reactivos utilizados en la práctica experimental.

Etanol
Sinónimos: Etanol, Alcohol Efectos para la salud.
anhidro, Metil carbinol.  Inhalación: Altas
concentraciones del
vapor pueden causar
somnolencia, tos,
dolor de cabeza y
síntomas similares a
la ingestión.
 Piel: Resequedad.
 Ojos: Irritación,
enrojecimiento,
dolor, sensación de
quemadura.
Almacenamiento.
Lugares ventilados, frescos y
secos. Lejos de fuentes de
calor e ignición. Separado de
materiales incompatibles.
Rotular los recipientes
adecuadamente. Depositar
en contenedores
herméticamente cerrados.