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MONTERREY
CAMPUS MONTERREY
DIVISIÓN DE INGENIERÍA Y ARQUITECTURA
PROGRAMA DE GRADUADOS EN INGENIERÍA
TESIS
MAESTRO EN CIENCIAS
ESPECIALIDAD EN SISTEMAS AMBIENTALES
POR:
CAMPUS MONTERREY
Los miembros del comité de tesis recomendamos que el presente proyecto de tesis presentado
por el Ing. Ricardo Roldán Franco sea aceptado como requisito parcial para obtener el grado
académico de:
Comité de Tesis:
______________________
Dr. Vicente Garza Ramírez
Asesor
________________________ ___________________________
Dr. Joaquín Acevedo Mascarúa Dr. Carlos Javier Lizcano Zulaica
Sinodal Sinodal
Aprobado:
________________________
Dr. Federico Viramontes Brown
Director del Programa de Graduados en Ingeniería
Agosto, 2006
PREFACIO
En esta tesis el Ingeniero Ricardo Roldán Franco tiene como meta proporcionarle al
lector una herramienta matemática sencilla y práctica, que pueda ser empleada para predecir
el comportamiento del proceso de un alto horno moderno. El autor explica detalladamente los
fenómenos que ocurren internamente en el horno durante su operación y hace énfasis en la
importancia que tiene la “zona de reserva química” en la modelación matemática de un alto
horno que incluye la inyección de combustibles auxiliares a través de las toberas. Supone que
ya son conocidos los conceptos básicos de la termodinámica química de equilibrio de
reacción; de los balances de materia; y de los balances de energía.
La operación presente y futura del alto horno necesita que el ingeniero de procesos
conozca los efectos que causan sobre las variables de proceso, la inyección combinada de
combustibles auxiliares hacia el horno, no sólo para ser capaz de controlar el proceso, sino de
aumentar la productividad, y optimizar el costo de la energía a través de los energéticos a
utilizar. El autor considera lo anterior y construye un modelo matemático que puede ajustarse
para ayudar al ingeniero de procesos a conseguir estas metas.
1) Entender con claridad los fenómenos que ocurren internamente dentro de un alto
horno moderno;
2) Entender los efectos que causan la inyección de combustibles auxiliares; y
3) Tener a la mano una herramienta predictiva que pueda emplearse en el campo para
ayudar en la determinación de la carga que debe hacerse hacia un alto horno
operativo.
Si bien este simulador solo se circunscribe al análisis de los fenómenos que ocurren
durante la operación del alto horno sin llegar a interaccionar con los costos de sus insumos, es
una herramienta que definitivamente será de mucha utilidad para que los operadores
i
fundamenten sus desiciones y, con un poco más de esfuerzo podría ser la base para un sistema
inteligente de control de procesos.
Ricardo Viramontes
ii
PROLOGO
Me da gusto que esta tesis haya podido realizarse con el alcance que se pretendía cuando
surgió el proyecto. Esto permitirá que mis ideas acerca del alto horno de hierro sirvan para el
perfeccionamiento de la descripción cuantitativa más exitosa que se ha desarrollado hasta
ahora para el mismo, la de Rist y sus colaboradores. El alto horno de hierro sigue siendo el
medio principal para obtener hierro a partir de sus minerales, por lo cual, el comprender sus
características ayuda a aumentar la eficiencia del uso de los recursos naturales.
Espero que esta tesis tenga gran aceptación por aquellos que desean conocer a fondo al
alto horno de hierro y que les sea útil a aquellos que se dediquen diariamente a trabajar con el
equipo que nació desde hace más de 700 años.
iii
INDICE
I. INTRODUCCIÓN 7
II. OBJETIVOS 11
III. ANTECEDENTES 12
IV.1 DESARROLLO DEL MODELO MATEMÁTICO PARA LA ZONA INFERIOR DEL ALTO HORNO 40
IV.1.1 MODELO ESTEQUIOMÉTRICO Y ENTÁLPICO SIN CONSIDERACIÓN DE FUNDENTES E IMPUREZAS
PARA LA ZONA INFERIOR DEL HORNO 42
IV.1.1.1 Balance estequiométrico de oxígeno para la zona inferior 43
IV.1.1.2 Balance estequiométrico de carbono para la zona inferior 48
IV.1.1.3 Balance de entalpía para la zona inferior 49
IV.1.2 MODELO ESTEQUIOMÉTRICO Y ENTÁLPICO CON CONSIDERACIÓN DE FUNDENTES E IMPUREZAS
PARA LA ZONA INFERIOR DEL HORNO 53
IV.1.2.1 Balance estequiométrico de oxígeno para la zona inferior 55
IV.1.2.2 Balance estequiométrico de carbono para la zona inferior 58
iv
IV.1.2.3 Balance de entalpía para la zona inferior 60
IV.1.3 BALANCE DE ENTALPÍA PARA LA ZONA INFERIOR CONSIDERANDO PÉRDIDAS POR RADIACIÓN
Y CONVECCIÓN DESDE LA ZONA INFERIOR HACIA LOS ALREDEDORES 68
IV.1.4 RESUMEN DE ECUACIONES PARA LA MODELACIÓN DE LA ZONA INFERIOR DEL ALTO HORNO 70
IV.1.5 GRADOS DE LIBERTAD EN LAS ECUACIONES DESARROLLADAS PARA LA MODELACIÓN DE LA
ZONA INFERIOR 72
IV.2 DATOS DISPONIBLES PARA LA MODELACIÓN DEL ALTO HORNO 75
IV.3 COMPLEMENTACIÓN DEL MODELO BASE 79
IV.3.1 PARTICIÓN DE SI, MN, Y S EN LA PARTE BAJA DEL CRISOL, Y DISOLUCIÓN DE C Y P EN EL
ARRABIO LÍQUIDO. 81
IV.3.1.1 Balance de materia en la zona superior del horno 82
IV.3.1.2 Balance de materia en la zona media del horno 85
IV.3.1.3 Balance de materia en la zona inferior del horno 86
IV.3.1.4 Grados de libertad en las ecuaciones desarrolladas para calcular la partición de silicio,
manganeso y azufre en la parte baja del crisol, y la disolución de carbono y fósforo en el arrabio
líquido 94
IV.3.2 EXTRACCIÓN Y ACUMULACIÓN DE ÁLCALIS 96
IV.3.2.1 Grados de libertad en las ecuaciones propuestas para calcular la extracción y acumulación
de álcalis desde/hacia el horno 98
IV.3.3 ALIMENTACIÓN DE FUNDENTES AL HORNO A PARTIR DE UNA COMPOSICIÓN DE ESCORIA
DESEADA 99
IV.3.3.1 Grados de libertad en las ecuaciones desarrolladas para calcular la alimentación de
fundentes al horno 103
IV.3.4 ALIMENTACIÓN DE COQUE AL HORNO 104
IV.3.5 INYECCIÓN DE AIRE SECO A TRAVÉS DE LAS TOBERAS 105
IV.3.6 CÁLCULO DE LA TEMPERATURA DE FLAMA FRENTE A LAS TOBERAS 106
IV.4 ALGORITMO DE CÁLCULO PARA LA OBTENCIÓN DE LA CARGA AL HORNO DE COQUE Y
FUNDENTES E INYECCIÓN DE AIRE SECO A TRAVÉS DE LAS TOBERAS 107
v
V.2 COMPROBACIÓN DE LA VALIDEZ TÉRMICA 115
V.2.1 BALANCE DE ENTALPÍA PARA EL HORNO ENTERO 116
X. APÉNDICES 141
vi
I. Introducción
Según el anuario estadístico del acero 2005 publicado por el “Instituto Internacional del
Hierro y el Acero” 1), la producción mundial de acero en el 2004 fue de 1;058,195,000
toneladas métricas. Dicha cantidad es la suma de la producción obtenida mediante el proceso
del horno básico al oxígeno, la del horno de arco eléctrico, y otros procesos contribuyendo
cada uno en un 62.7%, 34%, y 3.3% respectivamente. Las materias primas principales de
ambos procesos son chatarra de acero y una fuente rica en hierro, la cual puede ser arrabio o
hierro de reducción directa.
El arrabio se obtiene mediante el proceso del alto horno y básicamente todo el acero
producido a nivel mundial mediante el proceso del horno básico al oxígeno lo usa como
materia prima.
El proceso del alto horno de hierro tiene como objetivo producir hierro a partir de
mineral de hierro, utilizando como fuente energética y reductora carbono principalmente.
Surgió como resultado de la evolución de los hornos “bloomery” y es el producto de la
experiencia acumulada desde hace más de 700 años. Su etapa evolutiva principal comenzó en
1709 cuando el inglés Abraham Darby encontró la forma de incrementar la producción de los
hornos de aquella época a través de incrementar su tamaño. Esto lo consiguió haciendo una
destilación seca destructiva del carbón mineral, para convertirlo de un material débil y denso a
uno resistente y poroso (coque metalúrgico) que pudiera utilizarse como combustible y soporte
mecánico 2) en sus nuevos hornos, cosa que no podía conseguirse con el carbón vegetal de baja
resistencia mecánica que hasta ese entonces se usaba. Además, el carbón vegetal era escaso
debido a la sobre explotación de árboles y el carbón mineral era barato y abundante. Desde
entonces, los altos hornos evolucionaron y crecieron considerablemente. Durante los años 1860
7
a 1960 la producción diaria de los hornos aumento de 25 a 1,500-2,000 toneladas de producto
metálico, y de los años 60´s a los 80´s la productividad se multiplicó por cinco. A mediados de
los 80´s los altos hornos dejaron de crecer debido a que se identificó que un volumen interno
de 3,000-5,000m3 era óptimo desde los puntos de vista de condiciones de operación y costos de
producción. A la fecha el horno más grande tiene un tamaño de aproximadamente 80m en
altura total; altura interna de 33-34m; diámetro interno máximo de vientre de 16-17m; volumen
interno de 5,000-5,500m3; produce diariamente de 10,000-13,000 toneladas de producto
3-6)
metálico ; usa como fuente energética principalmente coque; y tiene una geometría muy
diferente a aquella que tenían los hornos en los años 60´s.
Debido a las condiciones a las que opera un alto horno, hasta antes de 1970 todo era
especulación e hipótesis en torno a que sucedía dentro del mismo. En 1970 y principios de
1980 el enfriamiento y disección de hornos de tamaño industrial (la mayor parte en Japón, pero
también en E.U.A., antes Unión Soviética, y Europa) ofreció la oportunidad de examinar sus
estados internos. La información recolectada de dichas disecciones ha sido difícil de
interpretar, pues en la mayoría de los casos se usó agua para el enfriamiento, la cual puede
alterar el estado de oxidación de la carga del horno, y puede incrementar la temperatura en la
cuba durante el enfriamiento 7). Pese a esto, la información fue suficiente para demostrar o
refutar algunas hipótesis y para establecer otras nuevas. Desde entonces, las pruebas en equipos
a escala de laboratorio y piloto, así como el desarrollo de modelos matemáticos han avanzado
considerablemente, al grado de que ya es posible modelar, simular y predecir
satisfactoriamente los estados y fenómenos internos del alto horno durante su operación bajo
diferentes condiciones.
Los factores que han catalizado los estudios y modificaciones en el proceso del alto
horno durante las últimas décadas son las condiciones económicas y ambientales. La forma en
que se distribuyen las cargas, y la calidad de los materiales que contienen hierro (sinter y
pellet) han mejorado; se ha incrementado el porcentaje de sinter y pellets en la carga metálica
(85-100%); la temperatura del soplo ha aumentado a 1200-1300°C; y la presión en el tragante
del horno se ha incrementado de modo que los gases tengan mayores tiempos de residencia.
8
Todos estos factores han resultado en un aumento en la productividad y reducción en el
consumo de coque 8).
9
tiene sus ventajas (alta productividad y ambientalmente más limpia), pero se ha restringido a
regiones que tienen disponible el energético.
El gas natural se inyecta por las toberas del horno y disminuye la cantidad de coque
necesario en la alimentación al proporcionar grandes cantidades de hidrógeno, el cual actúa
como agente reductor en vez del monóxido de carbono en la región de la cuba del horno. El
hidrógeno es mejor reductor que el monóxido de carbono, lo cual permite ahorrar en energético
y además contribuir en la prevención del calentamiento global, pues se genera agua en vez de
bióxido de carbono. Además, la implementación de la inyección de gas natural al proceso
requiere una inversión pequeña en comparación con la del carbón pulverizado 9).
Como puede observarse en la Figura 1, durante la última década se han comenzado usar
plásticos. Para el año 2000 en Japón, sólo el 39% de los desechos plásticos se reciclaban
físicamente, químicamente y térmicamente, y el restante se incineraba o se confinaba. Los
efectos ambientales que esto deja, ha demandado nuevas tecnologías de reciclaje con el fin de
lograr la armonía con el medio ambiente. Algunos autores han propuesto inyectar residuos
plásticos en el alto horno (excluyendo al cloruro de polivinilo) con el fin de aprovecharlos
como agentes reductores y como consecuencia reducir los consumos de coque y carbón
pulverizado. En Alemania y Japón ya se han usado residuos plásticos en el alto horno 10).
10
II. Objetivos
11
III. Antecedentes
Los fenómenos en el alto horno ocasionados por las reacciones químicas, el descenso de
los materiales de la carga, la resistencia al flujo ascendente de gases, la forma de la zona
cohesiva, la combustión en la zona de los torbellinos, y así sucesivamente, son muy
complicados. Las revisiones de las investigaciones realizadas sobre altos hornos templados,
experimentos básicos, información de muchos sensores, y modelos matemáticos, han sido en
conjunto usados para entender los fenómenos internos del horno. La imagen actual que se tiene
de los estados internos del alto horno se ha formado en base a estos trabajos.
12
En lo que respecta a los modelos bidimensionales, de la literatura consultada en este
21)
trabajo, la publicación más reciente corresponde a 1997 . Presenta un modelo desarrollado
para describir las reacciones químicas dentro del alto horno mientras las especies pueden estar
presentes en cualquiera de cuatro fases diferentes (gas, sólido en trozo, polvo y líquido), el
movimiento de materia dentro del horno, y la transferencia de calor dentro del mismo. El
modelo calcula simultáneamente la composición de las especies químicas en estado estable, y
la velocidad, temperatura y fracciones en volumen de las cuatro fases consideradas. Este
modelo matemático bidimensional simétrico con el eje, considera el principio de conservación
de la masa, momentum, entalpía y especies químicas para las cuatro fases en estado estable.
Por estas razones, se plantea a partir de la ecuación general de conservación y
consecuentemente incluye las ecuaciones cinéticas de reacción de cada especie.
A la fecha los modelos matemáticos tridimensionales son los más sofisticados. De los
encontrados en literatura, el más reciente se publico en el 2002. Este modelo maneja cinco
fases diferentes (gas, arrabio líquido, escoria líquida, carbón pulverizado, y sólido en trozo
como mineral de hierro, sinter, pellet, y coque), se basa en ecuaciones de continuidad y su
aplicación se enfoca en predecir la operación tridimensional del horno, las distribuciones de
temperatura y los parámetros operacionales como la productividad, consumos de coque y
velocidad de escoria 22).
Las ventajas de estos modelos son evidentes, sin embargo, pueden tener las siguientes
desventajas dependiendo de su aplicación:
Las ecuaciones complejas que conforman a los modelos sólo pueden ser entendidas y
manipuladas por gente especializada en el tema;
Los códigos computacionales necesarios para resolver los sistemas matemáticos sólo
pueden ser programados por diseñadores avanzados;
La aplicación de un modelo de este tipo requiere de que el usuario esté familiarizado
en cierto nivel con el programa que lo resuelve. Dicha familiarización consume
tiempo y puede no ser viable cuando se trata con problemas urgentes o cuando el
presupuesto es limitado.
13
Estas desventajas aplican directamente a un problema industrial típico, el cual a menudo
debe ser resuelto en un periodo de tiempo relativamente corto. Además, casi no hay empresas
acereras que mantengan investigadores en el desarrollo de este tipo de modelos, y para las que
aplica, los emplean en actividades que justifiquen económicamente su trabajo, lo cual no les da
tiempo para involucrarse en esta clase de proyectos. Consecuentemente, buscan resolver los
problemas por vías más sencillas y prácticas.
Otra ruta de modelación, y además una de las formas más exitosas y prácticas de
describir cuantitativamente el proceso del alto horno es la desarrollada por Rist y
colaboradores. Estos trabajos se basan en balances de masa y entalpía y en equilibrios de
reacción, y se publicaron en los volúmenes 61 a 63 del “Revue de Métallurgie” en los años
1964 hasta 1966. Desde entonces, como ya se ha mencionado, el conocimiento del proceso ha
aumentado considerablemente, y los trabajos de Rist han sido aplicados con resultados
24)
satisfactorios. En 1986, editorial Limusa publicó un libro que presenta un modelo
matemático predictivo del alto horno de hierro basado en el desarrollo de Rist. Se han
identificado las siguientes desventajas que impiden que este modelo sea aplicado directamente
al caso de interés:
14
termodinámico que al ser resuelto permita obtener la cantidad necesaria de materias primas, a
saber coque, fundentes y soplo de aire seco, y calcule los efectos de la calidad de las mismas
sobre los productos, para una operación dada del horno.
El propósito del proceso del alto horno es reducir la mena de hierro en estado sólido a
hierro elemental en estado líquido, y remover componentes que se consideran impurezas. Los
productos obtenidos son arrabio líquido y escoria.
El término arrabio líquido o para algunos autores “metal caliente”, se refiere al producto
fundido que se obtiene en la parte baja del crisol, mientras que el término arrabio sólido (“pig
iron”) se refiere al mismo producto sólo que en estado sólido.
Por su geometría el alto horno de hierro se divide en crisol, etalaje, vientre, cuba, y
tragante, mientras que para su estudio interno se divide en 7 zonas bien definidas. Su forma
generalizada se muestra en la Figura 2.
15
Tragante
Zona de reducción de
óxidos superiores
Zona de
reacciones ciclicas
Zona de fusión
Zona de goteo
Vientre
Crisol
Su diseño permite:
1) Zona de goteo.
2) Zona de los torbellinos o zona de los remolinos.
3) Zona de fusión o zona cohesiva.
4) Zona de reacciones cíclicas.
5) Zona de reserva térmica.
6) Zona de reserva química.
7) Zona de reducción de óxidos superiores.
16
Para explicar los fenómenos que se llevan a cabo en cada una de estas zonas es necesario
recurrir al perfil de temperaturas que se muestra en la Figura 3.
500K
600K
1200K
1200K
1400K
1700K
1900K
2400K Toberas
Escoria 1900K
1850K
Metal 1750K
Figura 3. Isotermas en el interior del alto horno de acuerdo con los datos obtenidos por
Nakamura en hornos templados (1978) 25).
17
En el fondo del crisol se acumula hierro líquido que contiene disuelto al manganeso y
silicio que resultaron de la reducción parcial, al fósforo que resultó de la reducción total, y al
azufre y al carbono que se disolvieron durante la percolación. Por encima del producto se
acumula la escoria, la cual es una solución iónica conformada por los óxidos que reaccionaron
con el azufre y por cualquiera de los siguientes minerales formados por los fundentes:
A la zona con temperatura aproximada a los 2400K se le conoce como “zona de los
torbellinos”. Este nombre se debe a que debido a la inyección de aire caliente a través de las
toberas, se forman cavernas en las que circunda el aire formando torbellinos. Su movimiento
circular, permite arrastrar hacia el interior de los torbellinos a las partículas de coque
incandescente que se localizan principalmente en las fronteras media y superior de las
cavernas. Al entrar en contacto el oxígeno del aire y el carbono del coque, reaccionan
exotérmicamente para formar CO2 + energía. El bióxido de carbono formado, reacciona
endotérmicamente con carbono para producir CO, el cual es el agente reductor principal del
proceso. La energía remanente es el principal contribuyente energético en todo el horno. La
Figura 4 muestra el esquema de la entrada de una tobera según datos obtenidos en hornos
templados. Las toberas del alto horno normalmente tienen de 15 a 20 cm de diámetro interno
en la nariz y penetran 30 cm dentro del horno 24).
18
Figura 4. Esquema de la entrada de una tobera según datos obtenidos en hornos templados
24)
.
19
Figura 5. Composición del gas en la región situada enfrente de la tobera de un horno
experimental. Es evidente la combustión temprana del coque a CO2 y la reacción
subsiguiente de este con coque para producir CO 26).
La “zona de fusión” es muy importante en la operación del alto horno, pues aparte de ser
una zona reactiva y de cambio de fase, permite que los gases se distribuyan radialmente hacia
zonas superiores al pasar horizontalmente por los estratos de coque (del “domo”). Además, esta
zona y la presión del gas debajo de ella, tienden a soportar la carga del horno 24).
20
La Figura 6 muestra la “zona de fusión” y la distribución radial de los gases después de
pasar por los estratos de coque.
Mena-ganga-fundentes Mena-ganga-fundentes
en estado sólido en reblandecimiento
(permeable a los gases (estrato impermeable a
ascendentes) los gases
ascendentes)
coque
Gases activo en
coque (estrato permeable ascendentes movimiento
a los gases ascendentes)
Figura 6. Esquema del flujo de gases en la estructura interna de un alto horno 25).
21
Es posible demostrar a través de la termodinámica química bajo condiciones no estándar,
que a una temperatura mayor a 1000K, un gas formado por gasificación de carbono
(C+CO2Ù2CO) tiene suficiente potencia reductora para convertir completamente la mena a
27)
hierro metálico . Una buena suposición es establecer que la mena ya está presente como
hierro en el punto en el que comienza la “zona de fusión” (isoterma de 1400K), lo cual no
difiere mucho de los resultados obtenidos en altos hornos templados, dónde se encontró que la
mena en ese punto está presente en un porcentaje mayor al 90% como hierro y el restante como
wustita.
Considerando que la mena esta presente como hierro metálico a la entrada de la zona de
fusión, y tomando en cuenta que la configuración de la carga se conserva hasta la zona
cohesiva, el gas que abandona la zona de fusión a 1400K entra a un estrato sólido de mena-
ganga-fundentes reduciendo la wustita a hierro de acuerdo a la siguiente reacción:
22
acuerdo al principio de Le-Chatelier, debe consumirse monóxido de carbono hasta que se
alcance el equilibrio químico o hasta que se consuma toda la wustita. Esto último no sucede, y
el gas se agota en monóxido de carbono (mientras pasa por estratos de mineral/fundentes) hasta
que llega a un punto en donde se alcanza la composición de equilibrio químico. En este punto
el gas no puede reducir más wustita, pero si magnetita y hematita (óxidos superiores).
El punto en el que se alcanza el equilibrio químico de la wustita con los gases reductores
y que constituye la parte superior de la “zona de reserva térmica” se conoce como “zona de
reserva química”.
La fracción del gas que contiene carbono y que abandona la “zona de reserva química” a
1200K supera a la de equilibrio de los óxidos superiores, como puede observarse en la Tabla 1
27)
.
Tabla 1. Composición de equilibrio de los gases para las reacciones de reducción de la mena.
De la Tabla 1 puede observarse que la relación de equilibrio CO:CO2 del gas que
asciende de la “zona de reserva química”, sobrepasa considerablemente a la relación de
equilibrio para los óxidos superiores (hematita y magnetita o Fe2O3 y Fe3O4 respectivamente).
23
Por esta razón, el gas que asciende de la “zona de reserva química” tiene suficiente potencia
reductora y energía sensible para reducir los óxidos superiores, y basta con modelar el equipo
desde la “zona de reserva química” hasta el fondo del crisol para determinar las demandas
energéticas del proceso entero.
Las reacciones de reducción de óxidos superiores son endotérmicas, lo cual ocasiona que
el perfil de temperatura en la “zona de reducción de óxidos superiores” del horno caiga desde
1200K hasta 500K aproximadamente, que es la temperatura a la cual comúnmente salen los
gases que abandonan el horno.
La composición del arrabio líquido se ajusta a manera de cumplir con los requisitos
exigidos por acería a la cual habrá de ser enviado. La composición se controla regulando (i) la
composición de la escoria y (ii) la temperatura del horno.
24
Estos cuatro propósitos pueden cumplirse al lograr una composición de escoria que tenga
un “índice de basicidad” entre 1.1 a 1.224) definido como:
Una escoria básica es una solución iónica que cambia de fase drásticamente cuando
alcanza su punto de fusión. Una vez en estado líquido fluye libremente, lo que facilita su
descarga del horno. Tiene también la ventaja de tener un alto potencial desulfurizante, lo cual
permite extraer al azufre del horno y evitar que se disuelva en el arrabio líquido.
Por otro lado, una escoria ácida es una solución polimérica que reblandece antes de
fundir y no cambia de fase rápidamente. Por lo tanto, fluye con más dificultad durante la
descarga del horno. Su ventaja sobre una escoria básica es que extrae del horno a los metales
álcali evitando la circulación y acumulación perjudicial de vapores de sodio y potasio.
25
Las temperaturas de descomposición indican que el MgCO3•CaCO3 se descompone en la
zona de reducción de óxidos superiores, mientras que el CaCO3 se descompone por debajo de
la zona de reserva química. Esto quiere decir, que el MgCO3•CaCO3 cargado al horno no tiene
efecto sobre los consumos energéticos del proceso, mientras que el CaCO3 si (recuérdese que
los energéticos se consumen por debajo de la zona de reserva química, y que el gas que
asciende de esta zona, tiene suficiente potencia reductora y calor sensible para reducir los
óxidos superiores y descomponer el MgCO3•CaCO3).
26
excesivas de ascenso también impiden que el hierro y la escoria fundida desciendan a través de
la zona de los etalajes uniformemente (“anegamiento”) provocando un descenso disparejo de la
carga sólida y una operación errática del horno 24).
Los hidrocarburos al reaccionar dentro del horno forman CO y H2. Éste último participa
como agente reductor de la mena y alcanza un equilibrio de reacción similar al de la wustita
con el monóxido de carbono en la “zona de reserva química”. La reacción de reducción se
muestra a continuación:
Los metales álcalis están constituidos de sodio y potasio, y entran al alto horno con el
coque y los minerales en forma de óxidos, silicatos y carbonatos.
Bajo ciertas condiciones con altas basicidades de escoria y alta temperatura de crisol, los
materiales álcali, incluso presentes en bajas concentraciones en la carga, pueden acumularse
rápidamente en el alto horno. Las diferentes formas en las que los álcalis afectan la producción
del horno incluyen:
27
mecánica del coque, la cual es crucial para la permeabilidad del gas y por lo tanto
para la productividad.
3) Los álcalis influyen negativamente en las propiedades físicas y químicas de la
escoria.
4) Los álcalis atacan el forro refractario del horno decreciendo su vida útil. Esto
conduce a la necesidad de parar la producción y cambiar el forro refractario más
frecuentemente de lo normal.
Los álcalis entran al horno a través de las materias primas, en forma de silicatos, óxidos,
y carbonatos. Una parte de lo que entra sale con la escoria, mientras que el resto se acumula
dentro del horno debido a la formación de vapores de potasio y sodio en la zona de los
percoladores de coque. Estos vapores ascienden y penetran en los poros del refractario donde
posteriormente solidifican. También pueden ascender, reoxidarse y descender con la carga para
posteriormente vaporizarse nuevamente. Este proceso cíclico de vaporización-reoxidación se
manifiesta físicamente en la restricción al flujo de gas a través de la carga y en el descenso
errático de la misma.
28
Figura 7. Dependencia de la alimentación crítica de álcalis sobre la basicidad molar311 Los
porcentajes de la basicidad molar representan a la composición en masa de la escoria.
Mcee _ 13 373.
1
Álcalis iJ-J/J +35.142 (6)
0.93 • %(SÍ02) + 0.55 • %(A12O3)
Donde:
s = Cantidad máxima de metales álcali que puede removerse a través de la
. kg álcalis
escoria r[=]n —--
ton escoria
%(/) = Porcentaje en masa de la especie j en la escoria
j = Cualquier especie
29
Los avances tecnológicos para reducir la acción perjudicial de los metales álcali sobre el
estado y operación del horno están basados en prácticas de extracción continua de los mismos a
través de la escoria, y en evitar que no se incremente su contenido dentro del horno. Los
avances principales son:
La variable crítica de operación del alto horno es la que corresponde a la temperatura del
crisol, ya que en esta zona, la escoria debe mantenerse fundida y suficientemente fluida.
Debido a las condiciones altamente reductoras que existen en los percoladores de coque,
la escoria no contiene ningún óxido de hierro y por lo tanto su punto de fusión es alto
(aproximadamente de 1600K). Considerando además que debe existir un cierto
sobrecalentamiento, la temperatura del crisol debe ser aproximadamente 1800K. Para obtener
esta temperatura, las condiciones frente a las toberas deben ser tales que la temperatura de
flama sea alta, a saber, un soplo caliente y la presencia de coque incandescente a la altura de la
tobera. La temperatura a la que entra el soplo es el factor principal que determina la existencia
de una alta temperatura de flama.
30
la zona de fusión normal se empiece a formar de manera prematura una escoria que consiste de
CaO, FeO y SiO2, la cual tiene un bajo punto de fusión (~1400K). La reducción posterior del
FeO de la escoria causa que el punto de fusión de ésta aumente y, consecuentemente, se
solidifique. El resultado final es la aglutinación de partículas arriba de la zona de fusión y el
descenso errático de la carga.
Una temperatura de flama alta también puede ocasionar que la velocidad de vaporización
de los álcalis en los etalajes sea anormalmente alta lo que puede conducir a:
La Figura 8 muestra el efecto que tienen los diferentes aditivos sobre la temperatura de
flama adiabática. En cada caso se consideró la inyección de aire seco.
C + 1/2O2 Æ CO (7)
31
H2O(g) + C Æ CO + H2 (8)
Combustible + O2 Æ CO + H2 (9)
2500
Temperatura de flama (K)
2400
2300
2200
2100
2000
1900
1800
1700
1600
1500
1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600
Temperatura del soplo (K)
Figura 8. Efecto de aditivos inyectados por las toberas sobre la temperatura de flama.
Alrededor del 80-90% del azufre que entra al alto horno proviene del coque metalúrgico
y el carbón en polvo o aceite cuando se inyectan y el resto proviene de la carga. En el coque
esta presente como sulfuro orgánico pero en la ceniza de coque también esta forma de sulfuros
y sulfatos. La entrada neta de azufre varia entre 2-14 kg/ton de arrabio líquido dependiendo del
origen de los materiales de carga y del consumo de combustibles. Una parte del azufre
abandona el horno con el gas de tragante como SO2 y H2S. Este valor usualmente comprende
de 2-5% del azufre alimentado al horno, aunque puede incrementarse. El resto o fracción
principal del azufre se distribuye entre el arrabio líquido y la escoria.
32
Para cumplir con los requerimientos estrictos de calidad del arrabio líquido, el contenido
de azufre en el mismo no debe exceder 0.02-0.06% en masa. Por esta razón deben tomarse
medidas especiales con el fin de transferir el azufre desde el arrabio líquido hacia la escoria.
Dicha transferencia puede realizarse mediante la formación de sulfuros de Mn, Mg, y Ca que
puedan ser absorbidos por la escoria. La afinidad química de los elementos hacia el azufre
incrementa en la secuencia: FeS, MnS, MgS, Na2S, CaS. Por esta razón el calcio es el principal
agente desulfurizante en el alto horno.
Donde:
%(S) = Porcentaje en masa de azufre en la escoria
%[S] = Porcentaje en masa de azufre en el arrabio líquido
60.0000
55.0000
50.0000
45.0000
Ls
40.0000
35.0000
30.0000
1623.15K
25.0000
1773.15K
20.0000
1.2000 1.3000 1.4000 1.5000 1.6000
IB3 = (%(CaO)+%(MgO))/%(SiO2)
33
A partir de un balance de materia para azufre y de LS es posible determinar la fracción en
masa de azufre en el arrabio líquido y en la escoria. De acuerdo al principio de conservación de
la materia en estado estable y sin reacción química:
SC = SM+SEscoria (11)
Donde:
SC = Carga neta de azufre al horno (kg/ton arrabio líquido)
SM = Azufre en el arrabio líquido (kg/ton arrabio líquido)
SEscoria =Azufre en la escoria (kg/ton arrabio líquido)
S C = %[ S ] ⋅ LS ⋅ ne + %[ S ] ⋅ 1000 (12)
Donde:
ne = Masa de escoria por tonelada de arrabio líquido
[=]kg escoria / tonelada arrabio líquido
SC
%[ S ] = (12a)
1000 + LS ⋅ ne
34
III.8 Fósforo en el alto horno de hierro
El fósforo entra al alto horno con el coque y los minerales de hierro, y fluye en forma
P2O5, 3(CaO)·P2O5, y 3(FeO)·P2O5.
La mayoría de las etapas de operación de un alto horno (e.g. carga, soplado e inyección
de combustible) se llevan a cabo mecánicamente y bajo control automático. Los altos hornos
modernos están equipados con aparatos que verifican en forma continua las variables del
proceso. Las variables de proceso que se verifican de manera continua son típicamente:
La temperatura: del soplo, del agua de enfriamiento, de la pared de la cuba, y del gas
de tragante;
La presión: del soplo, a varios niveles en el interior del horno y en el tragante;
La velocidad de flujo: del soplo (en cada tobera), de los aditivos inyectados a través
de las toberas (en cada tobera), y del agua de enfriamiento.
35
En base a estas mediciones se decide, junto con la ayuda de una computadora cuál deberá
ser la carga del horno (por ejemplo las cantidades de coque y fundentes) y cuales deberá ser las
condiciones que deben existir el las toberas (temperatura del soplo, nivel de oxígeno, cantidad
de aditivos que se deben inyectar a través de las toberas). La única operación manual que se
efectúa es el vaciado del hierro y de la escoria 24).
36
IV. Modelación del alto horno de hierro
Debido a la importancia de la carga del horno y de las condiciones que deben existir en
las toberas, este trabajo se enfoca en predecir las cantidades de coque y fundentes, y la cantidad
de aire, que debe alimentarse a un alto horno que permite la inyección de aditivos a través de
las toberas.
Los datos disponibles son aquellos que pueden obtenerse directamente de la planta, a
saber, calidad de las materias primas, composición de los polvos de tragante, temperatura de
alimentación de aditivos a través de las toberas, cantidad alimentada de aditivos a través de las
toberas, temperatura de descarga del arrabio líquido y de la escoria, índice de basicidad
cuaternario de la escoria, y relación en masa CaO:MgO en la escoria.
El alto horno de hierro puede dividirse virtualmente en dos partes, siendo el punto de
división la zona de reserva química. Como resultado se obtiene la zona superior y la
zona inferior o zona de reducción de wustita. En este trabajo se divide en tres partes,
a saber, zona superior, zona media, y zona inferior o zona de reducción de wustita.
Las demandas de coque metalúrgico y piedra caliza del proceso se obtienen
modelando la zona de reducción de wustita (o zona inferior).
El horno se modela en estado estable.
El MgCO3•CaCO3 se descompone en la zona media del horno.
La mena en la zona de reserva química está presente como wustita, y esta en
equilibrio químico con los gases reductores ascendentes.
37
Los gases que ascienden desde la zona de reserva química tienen suficiente potencia
reductora y calor sensible para descomponer el MgCO3·CaCO3 y reducir los óxidos
superiores hasta wustita.
La mena que se alimenta al horno esta presente como hematita (Fe2O3)
Todo el hierro que entra en la mena como óxido se recupera como hierro elemental
en el arrabio líquido.
El fósforo entra al horno como fósforo elemental y lo abandona a través del arrabio
líquido.
El azufre se alimenta al horno como azufre elemental y lo abandona como tal, ya sea
en el arrabio líquido o en la escoria.
Los álcalis están representados por óxidos de sodio y potasio (Na2O y K2O
respectivamente), y una parte de lo que entra al horno lo abandona en forma de
óxidos en la escoria, y el restante se acumula en el horno en forma de óxidos
también.
La cantidad que entra al horno de azufre, fósforo y álcalis es tan pequeña que se
desprecia la contribución energética que tiene cada uno de estos sobre el proceso
global.
La alimentación de aditivos a través de las toberas tiene que ser tal que la
temperatura de flama generada esté en el rango de 2000-2500K.
La relación en masa MgO:CaO en la escoria debe ser menor de 1 a 3.
Los aditivos inyectados a través de las toberas se ajustan a la fórmula química
Cx(H2)yOz, donde x,y, y z son iguales a cualquier número entero. Aunque las
ecuaciones tienen la flexibilidad de manejar cualquier aditivo que se ajuste a esta
fórmula, en este trabajo se manejan como aditivos al oxígeno puro, humedad, aceite
combustible, gas natural, carbón pulverizado y un aditivo extra con fórmula química
general Cx(H2)yOz.
Las materias primas sólidas alimentadas al horno están constituidas por:
¾ Mineral de Hierro. Fe2O3, SiO2, CaO, MgO, MnO, Al2O3, P, Na2O, K2O.
¾ Mineral de Manganeso. MnO, Fe2O3, SiO2, CaO, MgO, Al2O3, P, Na2O, K2O.
¾ Cuarzo. SiO2, CaO, Al2O3.
¾ Coque. C, SiO2, CaO, MgO, MnO, S, Al2O3, Na2O, K2O.
38
¾ Piedra caliza. CaCO3, SiO2.
¾ Dolomita. MgCO3•CaCO3, SiO2.
Los polvos de tragante están constituidos por Fe2O3, SiO2, MgO, MnO, Al2O3, CaO,
C, CaCO3, y MgCO3•CaCO3.
El arrabio líquido esta constituido por Fe, C, Mn, Si, P, y S.
La escoria esta constituida por CaO, MgO, SiO2, Al2O3, MnO, S, Na2O, y K2O.
El que asciende por el horno está constituido de CO, CO2, H2, H2O, y N2.
Figura 10. Datos y predicciones del modelo matemático. ✓=Valores conocidos, ✗=Valores
39
IV.1 Desarrollo del modelo matemático para la zona inferior
del alto horno
Como ya se mencionó, la existencia de una zona de reserva química dentro del alto
horno, permite dividir virtualmente al equipo en dos partes para su estudio y modelación. En
este trabajo, el horno se dividirá en tres:
40
Mediante el empleo de la termodinámica química de equilibrio se determina la
composición de los gases reductores en la zona de reserva química debido a que se
encuentran en equilibrio químico con la wustita.
41
IV.1.1 Modelo estequiométrico y entálpico sin consideración de
fundentes e impurezas para la zona inferior del horno
Las Figuras 11 y 12 muestran las zonas que resultan de la división virtual del alto horno
de hierro considerando la ausencia de fundentes e impurezas.
Fe 2 O3
Fe 2 O3 CO , CO 2 ,
C coque
C coque
H 2 , H 2O , N 2
(TP )
(T A lim ) (TG )
Zona superior
CO , CO 2 ,
Fe 2 O3 , C coque
H 2 , H 2O , N 2
CO , CO 2 ,
H 2 Zona
, H 2O ,media
N2
(Tg )
(Trt)
Fe0.947O, CO, CO2 ,
H 2 , H 2O, N 2
Ccoque
Figura 11. Zona superior y media resultantes de la división del horno. No considera la
presencia de fundentes e impurezas.
42
CO , CO 2 ,
coque
Fe 0.947 O , C H 2 , H 2O , N 2
(Trt)
Aire , (TS )
Aditivo 1, (T A1 ) Zona inferior
Aditivo 2 , (T A 2 )
Aditivo 3, (T A 3 )
Aditivo 4 , (T A 4 )
Aditivo 5, (T A 5 ) Fe, C
Aditivo 6 , (T A 6 ) (Tm )
Entradas de oxígeno:
Mzrw
6
O
nOEzrw = nOS + ∑ zi ⋅ niAd + (13)
i =1 Fe
43
Donde :
nOEzrw = Moles de oxígeno totales que entran a la zona inferior
kg mol O
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
nOs = Moles de oxígeno contenidos en el aire inyectado a través
de las toberas
kg mol O
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
zi = Moles de oxígeno contenidos en el aditivo i
kg mol O
[=]
(
kgmol C x (H 2 )y Oz )i
ni
Ad
= Moles del aditivo i inyectado en las toberas
[=]
(
kgmol C x (H 2 )y Oz )
i
kgmol Fe en el arrabio líquido
Mzrw
O
= Moles de oxígeno contenidos en la mena que llega a
Fe
la zona de reserva química
kg mol O
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
44
Salidas de oxígeno
Gzrw Gwrz
O 6 O (14)
nSzrw
O = n ⋅ A
C + ∑ yi ⋅ niAd ⋅
C i =1 H2
Donde :
nOSzrw = Moles de oxígeno totales que salen de la zona inferior
kgmol O
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
nCA = Moles de carbono reaccionantes dentro del horno (Es el total del carbono
que entra a la " zona inferior" menos el carbono que se disuelve
en el arrabio líquido)
kgmol C
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Gzrw
O
= Moles de oxígeno presentes en los gases carbonosos que ascienden de la
C
kgmol O
zona de reserva química[=]
kgmol de C
yi = Moles de hidrógeno molecular contenidos en el aditivo i inyectado en
kg mol H 2
las toberas [=]
(
kgmol C x (H 2 )y Oz )
i
45
Al final de este trabajo se presenta un diccionario de variables donde se muestra el
significado de las literales, subíndices y superíndices.
Gzrw Gzrw
O O
Las variables y representan a los gases que contienen carbono e
C H2
hidrógeno respectivamente en la zona de reserva química, según lo indican los superíndices.
O
carbono en los gases que contienen carbono, entonces se relacionan con la variable ,
C
aplicada a cualquier altura del horno, de acuerdo a las siguientes ecuaciones:
O
= xCO + 2 ⋅ xCO2
C
Si xCO + xCO2 = 1 entonces
O
xCO = 2 − (16)
C
O
xCO2 = − 1 (17)
C
O
gases que contienen hidrógeno, y se relacionan con la variable de la siguiente forma:
H2
O
x H 2O = (18)
H2
Si xH 2O + xH 2 = 1 entonces
O
x H 2 = 1 − (19)
H2
46
En lo que resta de este trabajo se manejarán indistintamente fracciones mol (que son
equivalentes también a fracciones en volumen si se considera que se cumple la ley del gas
ideal) o relaciones molares oxígeno/carbono y oxígeno/hidrógeno, asumiéndose que el lector
ya conoce las ecuaciones que las relacionan entre si.
Gzrw
Gzrw
Gzrw xCO Gzrw xCO
Gzrw
xCO + xCO
Gzrw
= 1 = xCO ⋅ + xCO
Gzrw
= xCO ⋅ + 1
2 2 xCO 2 2
xCO2
2
1
Gzrw
xCO = Gzrw
(20)
xCO
2
+1
xCO
2
Gzrw
xCO = 1 − xCO
Gzrw
2
(21)
xH 2
Gzrw
x Gzrw
xHGzrw + xHGzrw = 1 = xHGzrw ⋅ + xHGzrw = xHGzrw ⋅ 2
H
+ 1
2 2O 2O xH O 2O 2O
xH 2O
2
1
xHGzrw
2O
= Gzrw
(22)
xH 2
+1
xH O
2
x HGzrw
2
= 1 − xHGzrw
2O
(23)
Gzrw Gzrw
x x
Los detalles del cálculo de CO y H2 se muestran en el Apéndice I.
xCO xH O
2 2
47
IV.1.1.2 Balance estequiométrico de carbono para la zona inferior
Entradas de carbono
6
(24)
nCEzrw = nCCoque ,ezrw + ∑ xi ⋅ niAd
i =1
Donde :
nCEzrw = Moles de carbono totales que entran a la zona inferior
kgmol C
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
nCCoque,ezrw = Moles de carbono contenidos en el coque que entran a la zona inferior
kgmol C
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
xi = Moles de carbono contenidos en el aditivo i inyectado en las toberas
kg mol C
[=]
(
kgmol C x (H 2 )y Oz )
i
ni
Ad
= Moles de aditivo i inyectado en las toberas
[=]
(
kgmol C x (H 2 )y Oz )
i
kgmol Fe en el arrabio líquido
Salidas de carbono
m
C (25)
nSzrw
C = + nCA
Fe
Donde :
nCSzrw = Moles de carbono totales que salen de la zona inferior
kgmol C
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
48
nCA = Moles de carbono reaccionantes dentro del horno (Es el total del
carbono que entra a la " zona inferior" menos el carbono que se disuelve en
el arrabio líquido)
kgmol C
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
m
C
= Moles de carbono disueltos en el arrabio líquido
Fe
kgmol C
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Entradas de energía :
S 1 1 0.79
Ezrw
nFe0.947O
⋅ H Trt
o
, Fe0.947O + nC
Coque ,ezrw
⋅ H Trt
o
,C + nO ⋅ ⋅ H ToS ,O2 + nOS ⋅ ⋅ ⋅ H ToS , N 2 + (27)
2 2 0.21
6
+ ∑ niAd ⋅ H ToA ,(Cx ( H 2 ) y Oz )
i i
i =1
Donde :
Ezrw
nFe o .947 O
= Moles de mineral de hierro en la zona de reserva química
kg mol Fe0.947O
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
49
nCCoque,ezrw = Moles de carbono contenidos en el coque que entran a la
kgmol C
zona inferior [=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
[=]
(
kgmol C x (H 2 )y Oz )
i
kgmol Fe en el arrabio líquido
kJ
las toberas [=]
kgmol (C x ( H 2 ) y Oz )i
Salidas de energía
m
C
H Tom , Fel + ⋅ H Tm ,[ C ] + nCA ⋅ xCO [
Gzrw
⋅ H Trt
o
,CO + xCO2 ⋅ H Trt ,CO2
Gzrw o
] (28)
Fe
[ ]
6
S 1 0.79
+ ∑ yi ⋅ niAd ⋅ x HGzrw ⋅ H o
Trt , H + x Gzrw
H O ⋅ H o
Trt , H O + n O ⋅ ⋅ ⋅ H Trt
o
,N2
i =1
2 2 2 2
2 0.21
Donde :
H Tom , Fel = Entalpía de hierro a la temperatura del arrabio líquido
kJ
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
50
m
C
= Moles de carbono disueltos en el arrabio líquido
Fe
kg mol C
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
H Tm ,[C ] = Entalpía de carbono disuelto a la temperatura del arrabio líquido
kJ
[=]
kgmol C
nCA = Moles de carbono reaccionantes dentro del horno (Es el total del carbono
que entra a la " zona inferior" menos el carbono que se disuelve en el arrabio líquido)
kgmol C
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Gzrw
xCO = Fracción mol de CO en los gases carbonosos que ascienden de la zona de
reserva química
H o
Trt , CO = Entalpía de CO a la temperatura del reserva química
kJ
[=]
kgmol CO
Gzrw
xCO 2
= Fracción mol de CO 2 en los gases carbonosos que ascienden de la zona de
reserva química
ni
Ad
= Moles de aditivo i inyectado en las toberas
(
kgmol C x (H 2 )y Oz )
[=] i
kgmol Fe en el arrabio líquido
x HGzrw
2
= Fracción mol de H 2 en los gases hidrogenados que ascienden de la zona de
reserva química
51
xHGzrw
2O
= Fracción mol de H 2O en los gases hidrogenados que ascienden de la zona de
reserva química
H o
Trt , H 2 O = Entalpía de H 2O a la temperatura del reserva química
kJ
[=]
kgmol H 2O
nOS = Moles de oxígeno contenidos en el aire inyectado a través de las toberas
kg mol O
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
, N 2 = Entalpía de N 2 a la temperatura del reserva química
o
H Trt
kJ
[=]
kgmol N 2
1
1.06 ⋅ H Trt
o
, Feo .947O = 1.06 ⋅ H Trt , Feo .947O + H Trt , Fes + 1.06 ⋅
f o
⋅ H Trt
o
,O2 (29)
2
1
,CO = H Trt ,CO + H Trt ,C + ⋅ H Trt
o f o o
H Trt ,O2 (30)
2
1
, H 2O = H Trt , H 2O + H Trt , H 2 + ⋅ H Trt
o f o o
H Trt ,O2 (32)
2
1
H ToAi ,(Cx ( H 2 ) y Oz ) = H TfAi ,(Cx ( H 2 ) y Oz ) + xi ⋅ H Trt
o
,C + yi ⋅ H Trt , H 2 +
o
⋅ zi ⋅ H Trt
o
,O2
i i
2 (33)
− xi ⋅ H [ o
Trt ,C −H o
TAi ,C ]− y ⋅ [H
i
o
Trt , H 2 −H o
TAi , H 2 ] 1
2
[
− zi ⋅ ⋅ H Trt
o
,O2 − H TAi ,O2
o
]
52
Igualando las Ecuaciones 27 y 28, sustituyendo las Ecuaciones 29 a 33, sustituyendo
nCCoque , Ezrw despejada de la Ecuación 26 y manipulando algebraicamente se obtiene la siguiente
ecuación:
− 1.06 ⋅ H f
Trt , Feo .947 O [
+ H o
Tm , Fel −H o
Trt , Fes ] C
[
+ ⋅ H Tm ,[C ] − H Trt
o
,C ]
Fe
6
− H TfA ,(C x ( H 2 ) y Oz ) + xi ⋅ H Trt
i
o
[ o o
] o
[
,C − H TAi ,C + y i ⋅ H Trt , H 2 − H TAi , H 2 +
]
+∑ n
i
Ad
⋅ 1 =
i =1
i
2
[
z i ⋅ ⋅ H Trt ,O2 − H TAi ,O2
o o
]
[ ]
6
− nCA ⋅ xCO
Gzrw
⋅ H Trtf ,CO + xCO
Gzrw
2
⋅ H Trtf ,CO2 − ∑ yi ⋅ niAd ⋅ x HGzrw
2O
⋅ H Trtf , H 2O
i =1
[ ]
6
1 i =1
− ⋅ H Trt
o
,O2 ⋅ 6
2 +
∑
yi ⋅ niAd ⋅ x Hgwrz
i =1
2O
1 0.79
+ nOS ⋅ ⋅ [
⋅ H ToS , N 2 − H Trt
o
,N2 +
1
]
⋅ H ToS ,O2 − H Trt
o
[
, O2 ] (34)
2 0.21 2
53
Fe2O3 , C coque , SiO2 , MnO,
Fe2O3 , C coque , SiO2 , MgO, Al2O3 , CaO, CaCO3 ,
MnO , Al 2O3 , MgO , MgCO3 ⋅ CaCO3
CaO , CaCO 3 , (TP )
Zona superior
Zona media
(Trt)
CO, CO2 ,
Fe0.947O, C coque , SiO2 , MnO,
H 2 , H 2O, N 2
MgO, Al2O3 , CaO, CaCO3 ,
Figura 13. Zona superior y media resultantes de la división del horno. Considera la
presencia de fundentes e impurezas.
54
CO, CO2 ,
Fe 0.947 O , C coque
, SiO 2 , MnO , H 2 , H 2O , N 2
(Trt)
MgO , Al 2 O 3 , CaO , CaCO 3
Zona inferior
Aire , (T S ) 2CaO ⋅ SiO2 , CaO ⋅ SiO2 ,3CaO ⋅ SiO2
Aditivo 1, (T A1 ) 2CaO ⋅ Μ gΟ ⋅ SiΟ 2 , CaO ⋅ Μ gΟ ⋅ SiΟ 2
Aditivo 2 , (T A 2 ) CaO ⋅ Al 2O3 ⋅ 2 SiΟ 2 ,2CaO ⋅ Al 2O3 ⋅ 2 SiΟ 2
Aditivo 3, (T A 3 ) (TS )
Aditivo 4 , (T A 4 )
Fe, C , Si, Mn
Aditivo 5, (T A 5 )
Aditivo 6 , (T A 6 ) (Tm )
Entradas de oxígeno :
Mzrw m m
6
O Si Mn (35)
nOEzrw = nOS + ∑ zi ⋅ niAd + + 2⋅ + + 2 ⋅ nCaCO3
Ezrw
i =1 Fe Fe Fe
55
Donde :
nOEzrw = Moles de oxígeno totales que entran a la zona inferior
kg mol O
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
nOS = Moles de oxígeno contenidos en el aire inyectado a través
de las toberas
kg mol O
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
zi = Moles de oxígeno contenidos en el aditivo i inyectado
en las toberas
kg mol O
[=]
(
kgmol C x (H 2 )y Oz )
i
[=]
(
kgmol C x (H 2 )y Oz )
i
kgmol Fe en el arrabio líquido
Mzrw
O
= Moles de oxígeno contenidos en el mineral que llega a
Fe
la zona de reserva química
kg mol O
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
m
Si
= Moles de silicio contenidos en el arrabio líquido
Fe
kg mol Si
[ =]
kgmol Fe en el arrabio líquido
m
Mn
= Moles de manganeso contenidos en el arrabio líquido
Fe
kg mol Mn
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Ezrw
nCaCO 3
= Moles de CaCO3 que se entran a la " zona inferior"
kg mol CaCO3
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Como podrá identificarse, se han agregado tres términos con respecto a las entradas de
oxígeno sin consideración de fundentes e impurezas (Ecuación 13). Considerando que el SiO2
56
y el MnO se reducen parcialmente (SiO2 + C Ù Si + 2CO y MnO + C Ù Mn + CO) durante
su percolación en la “zona de goteo” (Sección II.2), los términos
m m
Si Mn
2⋅ y representan el oxígeno contenido en el CO formado durante dichas
Fe Fe
reacciones. Recordando de la Sección II.3 que la piedra caliza se descompone en la “zona de
reducción de wustita”, el término 2 ⋅ nCaCO
Ezrw
3
representa los moles de oxígeno contenidos en el
Salidas de oxígeno
Gzrw Gzrw
O 6 O (14)
nSzrw
O = n ⋅
A
C + ∑ yi ⋅ niAd ⋅
C i =1 H2
Donde :
nOSzrw = Moles de oxígeno totales que salen de la zona inferior
kgmol O
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
nCA = Moles de carbono reaccionantes dentro del horno (Es el total del carbono
que entra a la " zona inferior" menos el carbono que se disuelve en el arrabio
líquido)
kgmol C
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Gzrw
O
= Moles de oxígeno presentes en los gases carbonosos que ascienden de la
C
kgmol O
zona de reserva química[=]
kgmol de C
yi = Moles de hidrógeno molecular contenidos en el aditivo i inyectado en
kg mol H 2
las toberas [=]
(
kgmol C x (H 2 )y Oz )
i
[=]
(
kgmol C x (H 2 )y Oz )i
kgmol Fe en el arrabio líquido
57
Gzrw
O
= Moles de oxígeno presentes en los gases hidrogenados que ascienden
H2
kgmol O
de la zona de reserva química[=]
kgmol de H 2
Mzrw m m
6
O Si Mn
n + ∑ zi ⋅ n
S
O i
Ad
+ + 2⋅ + + 2 ⋅ nCaCO3 =
Ezrw
i =1 Fe Fe
Fe
Gzrw Gzrw
(36)
O 6 O
n ⋅
A
C + ∑ yi ⋅ niAd ⋅
C i =1 H2
Entradas de carbono :
6
nEzrw
C =n Coque ,ezrw
C + ∑ xi ⋅ niAd + nCaCO
Ezrw
3
(37)
i =1
Donde :
nCEzrw = Moles de carbono totales que entran a la zona inferior
kgmol C
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
nCCoque , ezrw = Moles de carbono contenidos en el coque que entran a la zona inferior
kgmol C
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
58
xi = Moles de carbono contenidos en el aditivo i inyectado en las toberas
kg mol C
[=]
(
kgmol C x (H 2 )y Oz )
i
ni
Ad
= Moles de aditivo i inyectado en las toberas
(
kgmol C x (H 2 )y Oz )
[=] i
kgmol Fe en el arrabio líquido
Ezrw
nCaCO 3
= Moles de CaCO3 que se entran a la " zona inferior"
kg mol CaCO3
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Salidas de carbono :
m
C
nSzrw
C = + nCA (25)
Fe
Donde :
nCSzrw = Moles de carbono totales que salen de la zona inferior
kgmol C
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
nCA = Moles de carbono reaccionantes dentro del horno (Es el total del
carbono que entra a la " zona inferior" menos el carbono que se disuelve en
el arrabio líquido)
kgmol C
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
m
C
= Moles de carbono disueltos en el metal caliente
Fe
kgmol C
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
59
IV.1.2.3 Balance de entalpía para la zona inferior
Puede partirse del balance de entalpía para la zona inferior sin consideración de
fundentes e impurezas (Ecuación 34):
[
− 1.06 ⋅ H Trtf , Feo .947O + H Tom , Fel − H Trt
o C
, Fes + ] [
⋅ H Tm ,[C ] − H Trt ,C
o
]
Fe
6
i
[
− H TfA ,(C x ( H 2 ) y Oz ) + xi ⋅ H Trt
o o
] o
[ o
]
,C − H TAi ,C + y i ⋅ H Trt , H 2 − H TAi , H 2 +
+∑ n
i
Ad
⋅ 1 =
i =1
i
i
z
2
⋅ ⋅ [
H o
Trt ,O2 − H o
]
TAi ,O2
[ ]
6
− nCA ⋅ xCO
Gzrw
⋅ H Trtf ,CO + xCO
Gzrw
2
⋅ H Trtf ,CO2 − ∑ yi ⋅ niAd ⋅ x HGzrw
2O
⋅ H Trtf , H 2O
i =1
[ ]
6
1 i =1
− ⋅ H Trt
o
,O2 ⋅ 6
2 +
∑
yi ⋅ niAd ⋅ x Hgwrz
i =1
2O
1 0.79
+ nOS ⋅ ⋅ [
⋅ H ToS , N 2 − H Trt
o
,N2 +
1
]
⋅ H ToS ,O2 − H Trt
o
[
,O2 ] (34)
2 0.21 2
60
m
− 1.06 ⋅ H f
Trt , Feo .947 O [
+ H o
Tm , Fel −H o
Trt , Fes ] C
Fe
[
+ ⋅ H Tm ,[ C ] − H Trt
o
,C ]
6
− H TfA ,(C x ( H 2 ) y Oz ) + xi ⋅ H Trt
i
o
[ o o
] o
[
,C − H TAi ,C + y i ⋅ H Trt , H 2 − H TAi , H 2 +
]
+∑ n
i
Ad
⋅ 1
i =1
i
2
[
z i ⋅ ⋅ H Trt ,O2 − H TAi ,O2
o o
]
+ nCaCO
Ezrw
3
⋅ H Trt
o
,C =
[ ]
6
− nCA ⋅ xCO
Gzrw
⋅ H Trtf ,CO + xCO
Gzrw
2
⋅ H Trtf ,CO2 − ∑ yi ⋅ niAd ⋅ x HGzrw
2O
⋅ H Trtf , H 2O
i =1
[ ]
6
1 i =1
− ⋅ H Trt
o
,O2 ⋅ 6
2 +
∑
yi ⋅ niAd ⋅ x Hgwrz
i =1
2O
1 0.79
+ nOS ⋅ ⋅ [
⋅ H ToS , N 2 − H Trt
o
,N2 +
1
]
⋅ H ToS ,O2 − H Trt
o
[
,O2 + ... ] (39)
2 0.21 2
A la Ecuación 39 resta agregarle los términos entálpicos que representan a los fundentes
y a las impurezas. Para agregar dichos términos se desarrollará una ecuación de balance de
entalpía que considere solo a los fundentes e impurezas siguiendo el mismo procedimiento de
la sección IV.1.3 para obtener la Ecuación 34. Una vez obtenida esta ecuación, simplemente se
integrará a la Ecuación 39 para así obtener la ecuación de balance de entalpía para el sistema
mostrado en la Figura 14.
Entradas de energía :
Ezrw
nSiO2
⋅ H Trt
o
,SiO2 + nMnO ⋅ H Trt , MnO + nCaCO3 ⋅ H Trt ,CaCO3 + nMgO ⋅ H Trt ,MgO
Ezrw o Ezrw o Ezrw o
+ n AlEzrw
2O3
⋅ H Trt
o
, Al2O3 + nCaO ⋅ H Trt ,CaO
Ezrw o
(40)
Donde :
Ezrw
nSiO 2
= Moles de SiO 2 que entran a la zona inferior
kg mol SiO2
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
61
, SiO 2 = Entalpía del SiO 2 a la temperatura de reserva térmica
o
H Trt
kJ
[=]
kgmol SiO2
Ezrw
nMnO = Moles de MnO que entran a la zona inferior
kg mol MnO
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
, MnO = Entalpía del MnO a la temperatura de reserva térmica
o
H Trt
kJ
[=]
kgmol MnO
Ezrw
nCaCO 3
= Moles de CaCO3 que entran a la zona inferior
kg mol CaCO3
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
, CaCO3 = Entalpía del CaCO 3 a la temperatura de reserva térmica
o
H Trt
kJ
[=]
kgmol CaCO3
Ezrw
nMgO = Moles de MgO que entran a la zona inferior
kg mol MgO
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
, MgO = Entalpía del MgO a la temperatura de reserva térmica
o
H Trt
kJ
[=]
kgmol MgO
nAlEzrw
2 O3
= Moles de Al2O3 que entran a la zona inferior
kg mol Al2O3
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
, Al 2 O3 = Entalpía del Al2O3 a la temperatura de reserva térmica
o
H Trt
kJ
[=]
kgmol Al2O3
Ezrw
nCaO = Moles de CaO que entran a la zona inferior
kg mol CaO
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
62
Salidas de energía
m m
Si Mn (41)
w Escoria
⋅H o
TE , Escoria + ⋅ H Tm ,[ Si ] + ⋅ H Tm ,[ Mn ]
Fe Fe
Donde :
w Escoria = Masa de escoria a la salida del horno
kg escoria
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
H ToE , Escoria = Entalpía de la escoria a la temperatura de la escoria
kJ
[=]
kg escoria
m
Si
= Moles de silicio disueltos en el arrabio líquido
Fe
kg mol Si
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
H Tm ,[ Sil ] = Entalpía de silicio disuelto a la temperatura del arrabio líquido
kJ
[=]
kgmol Si
m
Mn
= Moles de manganeso disueltos en el arrabio líquido
Fe
kg mol Mn
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
H Tm ,[ Mnl ] = Entalpía de manganeso disuelto a la temperatura del arrabio líquido
kJ
[=]
kgmol Mn
1
, MnO = H Trt , MnO + H Trt , Mns + ⋅ H Trt
o f o o
H Trt ,O2 (43)
2
63
Las cantidades que entran de SiO2 y MnO a la zona inferior son equivalentes a:
m
Si
Ezrw
nSiO = n Escoria
SiO + (45)
2 2
Fe
m
Mn
Ezrw
nMnO = nMnO
Escoria
+ (46)
Fe
m
Si
[ (
⋅ − H Trt ,SiO2 + H Tm ,[ Sil ] − H Trt ,Sis
f o
)]
Fe
m
+
Mn
Fe
[ (
⋅ − H Trt ,MnO + H Tm ,[ Mnl ] − H Trt ,Mns
f o
)]
+ nCaCO
Ezrw
3
(
⋅ − H Trt
L
,CaCO3 )
nSiO
Escoria
⋅ H Trt
o
, SiO2 + n MnO
Escoria
⋅ H Trt
o Ezrw o Ezrw o
, MnO + n MgO ⋅ H Trt , MgO + n Al2O3 ⋅ H Trt , Al2O3 +
+ w Escoria ⋅ H ToE , Escoria − 2
H Trt
o
,CaO ⋅ (
n Ezrw
CaO + n Ezrw
CaCO3 )
1 Si
m
Mn
m
= − ⋅ H Trt
o
,O2 ⋅ − 2 ⋅ − − 2 ⋅ nCaCO3 + nCaCO3 ⋅ H Trt ,C
Ezrw Ezrw o
(47)
2 Fe
Fe
Lo que está delimitado por llaves en la Ecuación 47 representa la demanda de calor del
proceso para la formación de escoria, esto es, salidas menos entradas de energía. Estos
términos delimitados pueden expresarse como:
Donde :
Escoria
nSiO Escoria
nMnO
Ezrw
nMgO n AlEzrw Ezrw
nCaCO + nCaO
Ezrw
α= 2
;β = ; λ = ; τ = 2 O3
; γ = 3
64
Esta demanda de calor (DEscoria) puede expresarse en una forma más conveniente
haciendo las siguientes sustituciones:
, Escoria = H Trt , Escoria + α ⋅ H Trt , SiO2 + β ⋅ H Trt , MnO + γ ⋅ H Trt ,CaO + λ ⋅ H Trt , MgO
o f o o o o
H Trt
+ τ ⋅ H Trt
o
, Al2O3 (49)
[ (
w Escoria ⋅ D Escoria = w Escoria ⋅ H Trtf , Escoria + H TE − H Trt )Escoria
] (50)
m
Si
[ (
⋅ − H Trt ,SiO2 + H Tm ,[ Sil ] − H Trt ,Sis
Fe
f o
)]
m
+
Mn
[ (
⋅ − H Trt ,MnO + H Tm ,[ Mnl ] − H Trt ,Mns
f o
)]
Fe
+ nCaCO
Ezrw
3
(
⋅ − H Trt
L
)
,CaCO3 + w
Escoria
⋅ D Escoria
1 Si
m
Mn
m
= − ⋅ H Trt
o
,O2 ⋅ − 2 ⋅ − − 2 ⋅ nCaCO3 + nCaCO3 ⋅ H Trt ,C
Ezrw Ezrw o
(51)
2 Fe
Fe
65
Combinando la Ecuación 51 con la Ecuación 39:
− 1.06 ⋅ H f
Trt , Feo .947 O + H [ o
Tm , Fel −H o
Trt , Fes ] C
[
+ ⋅ H Tm ,[C ] − H Trt
o
,C ]
Fe
6
− H TfA ,(C x ( H 2 ) y Oz ) + xi ⋅ H Trt
o o
[ o o
]
,C − H TAi ,C + yi ⋅ H Trt , H 2 − H TAi , H 2 +
[ ]
+∑
i i
ni ⋅ 1
Ad
i =1
2
[
zi ⋅ ⋅ H Trt ,O2 − H TAi ,O2
o o
]
m m
Si
[
+ ⋅ − H Trtf , SiO2 + H Tm ,[ Sil ] − H Trt
o
( Mn
, Sis + )]
⋅ − H Trt ,MnO + H Tm ,[ Mnl ] − H Trt , Mns
f o
[ ( )]
Fe Fe
Ezrw L
(
+ nCaCO3 ⋅ − H Trt ,CaCO3 + w Escoria
⋅D )
Escoria
=
[ ]
6
− nCA ⋅ xCO
Gzrw
⋅ H Trtf ,CO + xCO
Gzrw
2
⋅ H Trtf ,CO2 − ∑ yi ⋅ niAd ⋅ x HGzrw
2O
⋅ H Trtf , H 2O
i =1
m
Si Mn
6 m
− 1.06 − nO − ∑ ni ⋅ z i − 2 ⋅ − − 2 ⋅ nCaCO3
S Ad Ezrw
1 Fe Fe
− ⋅ H Trt
o
,O2 ⋅
i =1
2
[ ]
6
+ n A ⋅ x gwrz + 2 ⋅ x gwrz + y ⋅ n Ad ⋅ x gwrz
C CO CO2 ∑
i =1
i i H 2O
1 0.79
+ nOS ⋅ ⋅ ⋅ H ToS , N 2 − H Trt
o
[,N2 +
1
⋅ H ToS ,O2 − H Trt
o
,O2 ] [ ] (52)
2 0.21 2
66
Si se sustituye el balance estequiométrico de oxígeno para la zona inferior con
consideración de fundentes e impurezas (Ecuación 36) igualada a cero en la Ecuación 52, se
1
cancela el término que multiplica a − ⋅ H Trt
o
, O2 . La ecuación que resulta es:
2
− 1.06 ⋅ H f
Trt , Feo .947 O [
+ H o
Tm , Fel −H o
Trt , Fes ] C
Fe
[
+ ⋅ H Tm ,[ C ] − H Trt
o
,C ]
6
− H TfA ,(C x ( H 2 ) y Oz ) + xi ⋅ H Trt
i
o
[ o o o
] [
,C − H TAi ,C + y i ⋅ H Trt , H 2 − H TAi , H 2 +
]
+∑ n
i
Ad
⋅ 1
i =1
i
2
[
z i ⋅ ⋅ H Trt ,O2 − H TAi ,O2
o o
]
m
Si
[
+ ⋅ − H Trtf , SiO2 + H Tm ,[ Sil ] − H Trt
o
(, Sis )]
Fe
m
+
Mn
[ (
⋅ − H Trt , MnO + H Tm ,[ Mnl ] − H Trt , Mns
f o
)]
Fe
+ nCaCO
Ezrw
3
L
(
⋅ − H Trt ,CaCO3 + w
Escoria
)
⋅ D Escoria =
[ ]
6
− nCA ⋅ xCO
Gzrw
⋅ H Trtf ,CO + xCO
Gzrw
2
⋅ H Trtf ,CO2 − ∑ yi ⋅ niAd ⋅ x HGzrw
2O
⋅ H Trtf , H 2O
i =1
1 0.79
+ nOS ⋅ ⋅ [
⋅ H ToS , N 2 − H Trt
o
,N2 +
1
]
⋅ H ToS ,O2 − H Trt
o
,O2 [ ] (53)
2 0.21 2
m m m
C 5
Si Mn
D + ⋅ D C + ∑ niAd ⋅ DiA + ⋅ D Si +
zrw
⋅ D + nCaCO3 ⋅ D
Mn Ezrw CaCO3
+
Fe i =1 Fe Fe
w Escoria ⋅ D Escoria = −nCA ⋅ xCO
Gzrw
[
⋅ H Trtf ,CO + xCOGzrw
2
⋅ H Trtf ,CO2 ]
6
− ∑ yi ⋅ niAd ⋅ x HGzrw
2O
⋅ H Trtf , H 2O + nOS ⋅ E S (54)
i =1
67
Donde :
D zrw = −1.06 ⋅ H Trtf ,Feo .947O + H Tom ,Fel − H Trt
o
[ ]
, Fes = Demanda de calor requerido
D Si = {− H f
Trt , SiO2 [
+ H Tm ,[ Sil ] − H Trt
o
, Sis]}
= Demanda para reducir, calentar y fundir,
y disolver silicio en el arrabio líquido
{ [
D Mn = − H Trtf ,MnO + H Tm ,[ Mnl ] − H Trt
o
, Mns ]}
= Demanda para reducir, calentar y fundir,
y disolver manganeso en el arrabio líquido
D CaCO3 L
[
= − H Trt ]
,CaCO3 = Calor para disociar CaCO 3 en CaO, C y O 2
ES =
1 0.79
⋅
2 0.21
[
⋅ H ToS , N 2 − H Trt
o
,N2 +
1
2
]
⋅ H ToS ,O2 − H Trt
o
[ ]
,O2 = Diferencia de entalpía del soplo
Pérdida de
Diámetro Número
calor en el = 5.4 × 10 6 × + 0.85 × 10 6 × kJ / hr (55)
del crisol de toberas
horno
68
De las cuales aproximadamente un 80% se pierden en los etalajes y la parte inferior de la
cuba (zona de reducción de wustita). Por lo tanto las pérdidas de calor por convección y
radiación en la zona de reducción de wustita, expresadas en kJ por kgmol de Fe producido, se
pueden representar como:
m m m
C 6
Si Mn
D + ⋅ D C + ∑ niAd ⋅ DiA + ⋅ D Si +
zrw
⋅ D + nCaCO3 ⋅ D
Mn Ezrw CaCO3
+
Fe i =1 Fe Fe
[
w Escoria ⋅ D Escoria + D Perdido, zrw = −nCA ⋅ xCO
Gzrw
⋅ H Trtf ,CO + xCO
Gzrw
2
]
⋅ H Trtf ,CO2
6
− ∑ yi ⋅ niAd ⋅ x HGzrw
2O
⋅ H Trtf , H 2O + nOS ⋅ E S (57)
i =1
69
IV.1.4 Resumen de ecuaciones para la modelación de la zona
inferior del alto horno
Hasta ahora la zona inferior de un alto horno, representado por la Figura 14, ha sido
modelada a través de balances de materia y energía. La Tabla 2 muestra un resumen de las
ecuaciones desarrolladas.
70
Tabla 2. Continuación.
Balance de entalpía
Donde :
[
D zrw = −1.06 ⋅ H Trtf , Feo .947O + H Tom , Fel − H Trt
o
]
, Fes = Demanda de calor requerido para formar
D Si = {− H f
Trt , SiO2 [
+ H Tm ,[ Sil ] − H Trt
o
, Sis ]}
= Demanda para reducir, calentar, fundir,
y disolver silicio en el arrabio líquido
{ [
D Mn = − H Trtf , MnO + H Tm ,[ Mnl ] − H Trt
o
, Mns ]}
= Demanda para reducir, calentar y fundir,
y disolver manganeso en el arrabio líquido
D CaCO3 = − H Trt
L
[ ]
,CaCO3 = Calor para disociar CaCO 3 en CaO, C y O 2
[
D Escoria = H Trtf , Escoria + H TE − H Trt ( )
Escoria
]
4.32 × 10 6 × Diámetro del crisol (m) + 680 × 10 3 × Número de toberas
D Pérdido, zrw =
Rapidez de producción de arrabio (kg/hr) % masa Fe en arrabio
×
55.845 100
1 0.79
ES = ⋅
2 0.21
[
⋅ H ToS , N 2 − H Trt
o
,N2 +
1
2
]
⋅ H ToS ,O2 − H Trt
o
[ ]
,O2 = Diferencia de entalpía del soplo
71
IV.1.5 Grados de libertad en las ecuaciones desarrolladas para la
modelación de la zona inferior
Los grados de libertad son de utilidad para saber si el número de variables que tiene el
sistema es igual al número de ecuaciones con que se cuenta.
La Tabla 3 muestra las variables de las ecuaciones desarrolladas para modelar la zona de
reducción de wustita.
72
Tabla 3. Variables en las ecuaciones desarrolladas para modelar la zona de reducción de wustita
73
Tabla 3. Continuación
m
Mn Ezrw Escoria
Fe , nCaCO3 , w , nCA , xCO
Gzrw Gzrw
, xCO , x HGzrw
2O
, nOS
2
Donde :
%( j ) = Porcentaje en masa de la especie j en la escoria (j = SiO 2 , CaO,...)
D = Diámetro del crisol
N = Número de toberas
P = Rapidez de producción de arrabio
Para i = 1,2..5. 23 Variables
%[Fe] = Porcentaje en masa de Fe en el arrabio líquido
74
Número de variables = 57
Número de Ecuaciones = 3
Número de grados de libertad = 57-3 = 54
Los datos disponibles para la modelación del alto horno, se muestran en la Tabla 4.
75
Tabla 4. Continuación.
76
Tabla 4. Continuación.
77
Tabla 6. Compuestos considerados en los polvos de tragante.
Fe2O3
SiO2
MgO
MnO
Al2O3
CaO
Ccoque
CaCO3
MgCO3•CaCO3
x i , y i , z i , Trt , Tm , T Ai , TE , TS , D, N, P, n iAd
para i = 1,2..,6
Gzrw
En el Apéndice I se muestra el cálculo de xCO2
y xHGzrw
2O
a partir de Trt., y de acuerdo a las
Gzrw Gzrw
O O
Ecuaciones 16, 18 y 21 se pueden calcular , Gzrw
y xCO .
C H2
Recuérdese que en la zona de reserva química la mena esta presente como wustita, y la
Mzrw
O
variable es igual a 1.055.
Fe
78
IV.3 Complementación del modelo base
Para que el “modelo base” pueda resolverse, es necesario que los grados de libertad sean
igual a cero. Por esta razón, las siguientes secciones se enfocan en reducir los grados de
libertad a cero, y desarrollar un algoritmo que al ser resuelto obtenga la alimentación de
coque, fundentes y soplo de aire a través de las toberas.
El fósforo entra al horno como tal y lo abandona a través del arrabio líquido.
El azufre se alimenta y abandona al horno como tal, ya sea en el arrabio líquido o en
la escoria y por lo tanto no influye sobre los balances estequiométricos de oxígeno y
carbono (Ecuación 36 y 38 respectivamente).
Los álcalis están representados por óxidos de sodio y potasio (Na2O y K2O
respectivamente), y una parte de lo que entra al horno lo abandona en forma de
óxidos en la escoria, y el restante se acumula en forma de incrustaciones en las
paredes del horno como óxidos también. Considerando lo anterior el balance de
entradas y acumulación de materia se satisface y por lo tanto no tienen efecto sobre
los balances estequiométricos de oxígeno y carbono (Ecuación 36 y 38
respectivamente)
El azufre, el fósforo, y los álcalis están presentes en bajas cantidades en el horno, y
energéticamente no influyen de forma significativa al proceso. Por esta razón no se
consideraron durante el desarrollo de la Ecuación 57.
79
Estas impurezas no fueron consideradas en las Figuras 13 y 14, pero sí se muestran en
las Figuras 15 y 16.
Zona superior
Zona media
(Trt)
CO, CO2 ,
Fe0.947O, C coque , SiO2 , MnO,
H 2 , H 2O, N 2
MgO, Al2O3 , CaO, CaCO3 ,
P, S , K 2O, Na2O
Figura 15. Zona superior y media de un alto horno virtualmente dividido. Muestra todas las
especies químicas comúnmente presentes en un alto horno moderno.
80
Fe0.947 O , C coque , SiO 2 , MnO , CO, CO2 ,
MgO , Al 2 O3 , CaO , CaCO 3 , H 2 , H 2O, N 2
(Trt)
P , S , Na 2 O , K 2O
Figura 16. Zona inferior o zona de reducción de wustita de un alto horno virtualmente
dividido. Muestra todas las especies químicas comúnmente presentes en un alto horno
moderno.
81
IV.3.1.1 Balance de materia en la zona superior del horno
Si toda la mena que entra a la zona media del horno se recupera en el arrabio líquido
como hierro, y se produce una tonelada de éste, entonces la cantidad de hematita que sale de la
zona superior es conocida. Mediante un balance de materia de hematita en la zona superior, y
la composición conocida para el mineral de hierro, se calcula la cantidad de mineral de hierro
que se alimenta al horno. Puesto que también se conocen las composiciones y cantidades de
mineral de manganeso y cuarzo alimentadas al horno, entonces las únicas incógnitas a la
entrada de la zona superior de la Figura 15 son la alimentación necesaria de coque y
fundentes. Las impurezas que acompañan a estos materiales se escriben matemáticamente
como sigue:
55.845
Coque
nSiO = m Coque ⋅ vSiO
Coque
⋅ (58)
2 2
60084.3
55.845
Coque
nCaO = m Coque ⋅ vCaO
Coque
⋅ (59)
56077
55.845
Coque
nMgO = m Coque ⋅ vMgO
Coque
⋅ (60)
40304.4
55.845
Al2O3 = m
n Coque ⋅ v Coque
Al2O3 ⋅
Coque
(61)
101961.3
55.845
Coque
nMnO = m Coque ⋅ vMnO
Coque
⋅ (62)
70937.4
55.845
Coque
nNa 2O
= m Coque ⋅ v Na
Coque
2O
⋅ (63)
61978.9
55.845
nKCoque
2O
= m Coque ⋅ v KCoque
2O
⋅ (64)
94196.0
55.845
nSCoque = m Coque ⋅ vSCoque ⋅ (65)
32066
55.845
Pcaliza
nSiO = m Pcaliza ⋅ vSiO
Pcaliza
⋅ (66)
2 2
60084.3
55.845
Dolomita
nSiO = m Dolomita ⋅ vSiO
Dolomita
⋅ (67)
2 2
60084.3
82
Donde :
kgmol SiO2
Coque
nSiO = Contenido de SiO 2 en el coque[=]
2
kgmol Fe en el arrabio líquido
kg coque
m Coque = Carga de coque al horno[=]
ton Fe en el arrabio líquido
Coque
vSiO2
= Fracción masa de SiO 2 en el coque
kgmol CaO
Coque
nCaO = Contenido de CaO en el coque[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Coque
vCaO = Fracción masa de CaO en el coque
kgmol MgO
Coque
nMgO = Contenido de MgO en el coque[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Coque
vMgO = Fracción masa de MgO en el coque
kgmol Al2O3
Al2O3 = Contenido de Al2 O3 en el coque[= ]
n Coque
kgmol Fe en el arrabio líquido
Al2O3 = Fracción masa de Al2 O3 en el coque
v Coque
kgmol MnO
Coque
nMnO = Contenido de MnO en el coque[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Coque
vMnO = Fracción masa de MnO en el coque
kgmol Na2O
Coque
nNa 2O
= Contenido de Na2O en el coque[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Coque
v Na 2O
= Fracción masa de Na2O en el coque
kgmol K 2O
nKCoque
2O
= Contenido de K 2O en el coque[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
vKCoque
2O
= Fracción masa de K 2O en el coque
kgmol S
nSCoque = Contenido de azufre en el coque[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
vSCoque = Fracción masa de azufre en el coque
kgmol SiO2
Pcaliza
n SiO = Contenido de SiO 2 en la piedra caliza[=]
2
kgmol Fe en el arrabio líquido
kg piedra caliza
m Pcaliza = Carga de piedra caliza al horno[=]
ton Fe en el arrabio líquido
Pcaliza
vSiO2
= Fracción masa de SiO 2 en la piedra caliza
83
kgmol SiO2
Dolomita
n SiO = Contenido de SiO 2 en la dolomita[=]
2
kgmol Fe en el arrabio líquido
kg dolomita
m Dolomita = Carga de dolomita al horno[=]
ton Fe en el arrabio líquido
Dolomita
v SiO2
= Fracción masa de SiO 2 en la dolomita
Un balance de materia en estado estable sobre la parte superior de la Figura 15, para
cada impureza se escribe como sigue:
Szs
nSiO 2
= nSiO
Mineral Fe
2
+ nSiO
Mineral Mn
2
+ nSiO
Cuarzo
2
+ nSiO
Coque
2
+ nSiO
Pcaliza
2
+ nSiO
Dolomita
2
− nSiO
Polvos
2
(68)
Szs
nCaO = nCaO
Mineral Fe
+ nCaO
Mineral Mn
+ nCaO
Cuarzo
+ nCaO
Coque
− nCaO
Polvos
(69)
Szs
nMgO = nMgO
Mineral Fe
+ nMgO
Mineral Mn
+ nMgO
Coque
− nMgO
Polvos
(70)
Szs
n Al 2O3
= n Al
Mineral Fe
2O3
+ n Al
Mineral Mn
2O3
+ n Cuarzo
Al2O3 + n Al2O3 − n Al2O3
Coque Polvos
(71)
Szs
nMnO = nMnO
Mineral Fe
+ nMnO
Mineral Mn
+ nMnO
Coque
− nMgO
Polvos
(72)
Szs
n Na 2O
= n Na
Mineral Fe
2O
+ n Na
Mineral Mn
2O
+ n Na
Coque
2O
(73)
nKSzs2O = nKMineral
2O
Fe
+ nKMineral
2O
Mn
+ nKCoque
2O
(74)
Donde :
n Szs
j = Cantidad de la especie j a la salida de la zona superior del horno
kgmol j
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
84
IV.3.1.2 Balance de materia en la zona media del horno
Szm
nSiO2
= nSiO
Szs
2
(77)
Szm
nCaO = nCaO
Szs
(78)
Szm
nMgO = nMgO
Szs
+ nMgCO
Szs
3 ⋅CaCO3
(79)
Szm
n Al 2O3
= n AlSzs2O3 (80)
Szm
nMnO = nMnO
Szs
(81)
Szm
n Na 2O
= n Na
Szs
2O
(82)
nKSzm
2O
= nKSzs2O (83)
Donde :
n Szm
j = Cantidad de la especie j a la salida de la zona media del horno
kgmol j
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
j = Cualquier especie
85
IV.3.1.3 Balance de materia en la zona inferior del horno
En esta zona se descompone la piedra caliza en CaO y CO2, se reduce la wustita hasta
hierro, se forma la escoria, se reducen parcialmente el SiO2 y el MnO para incorporarse como
Si y Mn al arrabio líquido y como óxidos a la escoria, se integra una parte de los álcalis a la
escoria y otra parte asciende en forma de vapores para acumularse dentro del horno, se satura
el hierro con carbono, se distribuye el azufre entre el arrabio líquido y la escoria, y se disuelve
el fósforo en el arrabio líquido.
m m
Si Si
n Escoria
SiO2 =n Szm
SiO2 − = nSiO
Ezrw
− (45a)
Fe 2
Fe
Escoria
nCaO = nCaO
Szm
+ nCaCO
Szm
3
= nCaO
Ezrw
+ nCaCO
Ezrw
3
(87)
Escoria
nMgO = nMgO
Szm
= nMgO
Ezrw
(88)
n AlEscoria
2O3
= n AlSzm2O3 = n AlEzrw
2O3
(89)
m m
Mn Mn
n Escoria
MnO =n Szm
MnO − = nMnO −
Ezrw
(46a)
Fe Fe
Acumulado en el horno
n Na 2O
= n Na
Szm
2O
− n Na
Escoria
2O
= n Na
Ezrw
2O
− n Na
Escoria
2O
(90)
nKAcumulado
2O
en el horno
= nKSzm
2O
− nKEscoria
2O
= nKEzrw
2O
− nKEscoria
2O
(91)
Donde :
n Escoria
j = Cantidad de la especie j contenida en la escoria
kgmol j
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
86
n Ezrw
j = Cantidad de la especie j a la entrada de la zona de reducción de wustita
kgmol j
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
j = Cualquier especie
Acumulado en el horno
nNa 2O
= Cantidad de Na2O que se acumula dentro del horno
kgmol Na2O
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
nKAcumulado
2O
en el horno
= Cantidad de K 2O que se acumula dentro del horno
kgmol K 2O
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
nPm = Fósforo contenido en el arrabio líquido
kgmol P
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
La masa de cada especie que constituye a la escoria se calcula a partir de las siguientes
relaciones:
60084.3
Escoria
mSiO = nSiO
Escoria
⋅ (94)
2 2
55.845
56077
Escoria
mCaO = nCaO
Escoria
⋅ (95)
55.845
40304.4
Escoria
mMgO = nMgO
Escoria
⋅ (96)
55.845
101961.3
m AlEscoria
2O3
= m AlEscoria
2O3
⋅ (97)
55.845
70937.4
Escoria
mMnO = nMnO
Escoria
⋅ (98)
55.845
61978.9
Escoria
m Na 2O
= n Na
Escoria
2O
⋅ (99)
55.845
94196.0
mKEscoria
2O
= nKEscoria
2O
⋅ (100)
55.845
32066
mSEscoria = nSEscoria ⋅ (101)
55.845
87
Donde :
m Escoria
j = Cantidad de la especie j contenida en la escoria
kg j
[=]
ton Fe en el arrabio líquido
j = Cualquier especie
mSiO
Escoria
+ mCaO
Escoria
+ mMgO
Escoria
+ m AlEscoria + 55.845
= Escoria ⋅
Escoria 2O3
w
2
(102)
m 1000
MnO + mNa2O + mK 2O + mS
Escoria Escoria Escoria
Escoria
mSiO 55.845
%(SiO2 ) = 2
Escoria
⋅ (103)
w 10
Escoria
mCaO 55.845
%(CaO ) = Escoria
⋅ (104)
w 10
Escoria
mMgO 55.845
%(MgO ) = Escoria ⋅ (105)
w 10
m AlEscoria 55.845
%( Al2O3 ) = Escoria
2O3
⋅ (106)
w 10
Escoria
mMnO 55.845
%(MnO ) = Escoria
⋅ (107)
w 10
Escoria
mNa 55.845
%( Na2O ) = 2O
Escoria
⋅ (108)
w 10
mKEscoria 55.845
%(K 2O ) = Escoria
2O
⋅ (109)
w 10
mSEscoria 55.845
%( K 2 O ) = ⋅ (110)
w Escoria 10
88
La composición del arrabio líquido se calcula a partir las Figuras 9,17, y 18 y a la
Ecuación 111 33).
60.0000
55.0000
50.0000
45.0000
Ls
40.0000
35.0000
30.0000
1623.15K
25.0000
1773.15K
20.0000
1.2000 1.3000 1.4000 1.5000 1.6000
IB3 = (%(CaO)+%(MgO))/%(SiO2)
466.0000
416.0000
366.0000
%(SiO2)/%[Si]
316.0000
1623.15K
266.0000
1773.15K
216.0000
166.0000
116.0000
66.0000
16.0000
1.2000 1.2500 1.3000 1.3500 1.4000 1.4500 1.5000 1.5500 1.6000
IB3 = (%(CaO)+%(MgO))/%(SiO2)
89
1.0000
0.8000
%(MnO)/%[Mn]
0.6000
0.4000
0.2000 1623.15K
1773.15K
0.0000
1.2000 1.2500 1.3000 1.3500 1.4000 1.4500 1.5000 1.5500 1.6000
IB3 = (%(CaO)+%(MgO))/%(SiO2)
90
4) Calcular la cantidad de arrabio producido.
100000
wm = (113)
%[ Fe]
kg arrabio líquido
[ =]
ton de Fe producido
%[C ] m
mCm = ⋅w (114)
100
%[ Si ] m
mSim = ⋅w (115)
100
%[ Mn] m
m
mMn = ⋅w (116)
100
%[ S ] m
mSm = ⋅w (117)
100
30973.761
mPm = nPm ⋅ (118)
55.845
m
C 55.845
= mC ⋅
m
(119)
Fe 12010.7
m
Si 55.845
= mSi ⋅
m
(120)
Fe 28085.5
m
Mn 55.845
= mMn ⋅
m
(121)
Fe 54938.049
55.845
nSm = mSm ⋅ (122)
32066
91
Donde :
m mj = Cantidad de la especie j contenida en el arrabio líquido
kg j
[=]
ton Fe en el arrabio líquido
6) Calcular la escoria producida con las Ecuaciones 94 a 102. (mas adelante se propone
una ruta para calcular la extracción de álcalis a través de la escoria).
7) Calcular la masa de escoria por tonelada de arrabio líquido y la cantidad de S, SiO2
y MnO que entran a la zona media del horno (que es equivalente a lo que entra de
cada uno de estos a la zona de reducción de wustita).
Donde :
kg escoria
ne [=]
ton arrabio líquido
kg azufre
S C [ =]
ton arrabio líquido
kg SiO 2
SiO2C [=]
ton arrabio líquido
kg MnO
MnO C [=]
ton arrabio líquido
92
8) Calcular el índice de basicidad ternario para la escoria definido como:
%(CaO ) + %( MgO)
IB3 = (127)
%( SiO2 )
SC
%[ S ]1 = (12a)
1000 + LS ⋅ ne
SiO2C
%[ Si ]1 = (128)
60.0840 %( SiO2 )
1000 ⋅ + ⋅ ne
28.0860 %[ Si ]
MnO C
%[ Mn] =1
(129)
70.9370 %( MnO)
1000 ⋅ + ⋅ ne
54.9380 %[ Mn]
11) Calcular un nuevo valor de %[P] definido como %[P]1 a partir de la siguiente
ecuación:
mPm
%[ P](1) = ⋅ 100 (130)
wm
93
%[ P] − %[ P ](1) ≤ error (134)
%[ P] = %[ P ](1) (138)
A partir de las Tablas 4, 5 y 6 y los balances de las Secciones IV.3.1.1 y IV.3.1.2 puede
deducirse fácilmente que los materiales sólidos (diferentes de la mena y el carbono) que entran
a la zona de reducción de wustita son función de la cantidad que se carga al horno de coque y
fundentes (no es función de la carga de mineral de hierro, mineral de manganeso y cuarzo
debido a que estos se caracterizan a partir de los datos disponibles para la modelación). Dicha
funcionalidad se muestra en la Tabla 7.
94
Tabla 7. Funcionalidad de las variables que representan a los compuestos (diferentes de la
mena y el carbono) que entran a la zona de reducción de wustita.
Variable Funcionalidad
n PEzrw No aplica
Ezrw
n SiO 2
f (m Coque , m Pcaliza , m Dolomita )
Ezrw
n MgO f (m Coque , m Dolomita )
Ezrw
nCaCO 3
f (m Pcaliza , m Dolomita )
Ezrw
nCaO Ezrw
, n MnO , n SEzrw , f (m Coque )
n AlEzrw
2O3
Ezrw
, n Na 2O
, n KEzrw
2O
**Al final del trabajo se muestra el significado de las literales, los subíndices y superíndices.
Destino Componentes
Escoria SiO2, CaO, MgO, Al2O3, MnO, S, Na2O, K2O
Arrabio líquido Fe, C, Si, Mn, S, P
Acumulación dentro del
Na2O, K2O
horno
** Aunque la escoria esta constituida por minerales, su composición suele representarse a
partir de los compuestos que forman dichos minerales.
95
Tabla 9. Funcionalidad de algunas variables de la Tabla 3.
Variable Funcionalidad
m m m
C Si Mn
, , , %[Fe] ,
Fe Fe Fe m Coque , m Pcaliza , m Dolomita ,
f Escoria Escoria
%( SiO2 ) , %(MnO) , %(CaO) , m Na O , mK O
2 2
%(MgO) , %( Al2O3 ) , w Escoria
**Al final del trabajo se muestra el significado de las literales, los subíndices y superíndices.
Ezrw
Las 10 variables de la Tabla 9, y la variable nCaCO 3
de la Tabla 7, representan a los 11
grados de libertad calculados en la Sección IV.2. En la Tabla 9 puede observarse que todas
estas variables pueden calcularse una vez que se conozcan
m Coque , m Pcaliza , m Dolomita , mNa
Escoria
2O
, mKEscoria
2O
. Por lo tanto los grados de libertad son ahora igual a 5.
En la Sección II.5 se presentó una ecuación para calcular la cantidad máxima de metales
álcali que puede ser removida por la escoria. Si la carga neta del horno excede esta cantidad,
entonces habrá acumulación de álcalis por recirculación e incrustación.
96
A partir de la Ecuación 6 se calcula la cantidad máxima de metales álcali que son
extraídos del horno a través de la escoria. Si la carga neta de álcalis al horno es inferior a esta
cantidad máxima, todo se extrae en la escoria. De lo contrario la cantidad excedente se
acumula.
La alimentación neta de metales álcali al horno se calcula como sigue (la cantidad de
metales álcali que entran a la zona media es equivalente a la que entra a la zona de reducción
de wustita):
Ezrw
m Álcalis se compara con el valor calculado para m Mcee
Álcalis
Ezrw
. Si m Álcalis ≤ m Mcee
Álcalis
, toda la carga
61978.9
Escoria
m Na 2O
= n Na
Ezrw
2O
⋅ (140)
55.845
94196.0
mkEscoria
2O
= nkEzrw
2O
⋅ (141)
55.845
97
Extracción de álcalis a través de la escoria
Mcee
61978.9 m Álcalis
Escoria
m Na 2O
= n Na
Ezrw
2O
⋅ ⋅ Ezrw (142)
55.845 m Álcalis
Mcee
94196.0 m Álcalis
mKEscoria
2O
= nKEzrw
2O
⋅ Ezrw (143)
55.845 m Álcalis
55.845
Acumulado en el horno
nNa 2O
= nNa
Ezrw
2O
− m Na
Escoria
2O
⋅ (144)
61978.9
55.845
nKAcumulado
2O
en el horno
= nKEzrw
2O
− mKEscoria
2O
⋅ (145)
94196.0
61978.9
Acumulado en el horno
m Na 2O
= n Na
Acumulado en el horno
2O
⋅ (146)
55,845
94196.0
mKAcumulado
2O
en el horno
= nKAcumulado
2O
en el horno
⋅ (147)
55.845
Con las Ecuaciones anteriores se cumple el tercer objetivo específico de este trabajo.
función de m Coque , m Pcaliza , m Dolomita , y los grados de libertad son ahora igual a 3.
98
IV.3.3 Alimentación de fundentes al horno a partir de una
composición de escoria deseada
La composición del arrabio líquido en el alto horno se ajusta a manera de cumplir con
los requisitos exigidos por la acería a la cual habrá de ser enviado. La composición se controla
regulando (i) La carga de coque, fundentes, minerales y otros materiales (con esto se logra
una composición de escoria deseada) y (ii) la alimentación y temperatura de los aditivos y el
aire inyectados a través de las toberas (con esto se controla la temperatura del horno) 24).
1) La composición de la escoria debe ser tal que se cumplan cuatro propósitos, a saber,
remover SiO2 y Al2O3, remover álcalis, absorber azufre, y controlar el Si y Mn en el
arrabio líquido. Para satisfacer estos propósitos el índice de basicidad de la escoria
(definido por la Ecuación 2) debe estar entre 1.1 y 1.2.
2) El MgO no es tan buen desulfurizante químico como el CaO, y la relación en masa
de MgO:CaO en la escoria debe ser menor de 1 a 3. Matemáticamente este relación
puede expresarse como:
Escoria
mMgO
Escoria
= RCM (148)
mCaO
Donde :
RCM = Relación en masa MgO : CaO
m Escoria
j = Masa de la especie j en la escoria (j = CaO ó MgO)
kg j
[=]
ton Fe en el arrabio líquido
99
que entra a la zona inferior es la suma de lo que entro a la zona media como CaCO3
y lo que resulto de la descomposición del MgCO3•CaCO3.
55.845
Ezm
nMgCO3 ⋅CaCO3
= m Dolomita ⋅ vMgCO
Dolomita
3 ⋅CaCO3
⋅ − nMgCO
Polvos
3 ⋅CaCO3
(149)
184401
55.845
Ezm
nCaCO = m Pcaliza ⋅ vCaCO
Pcaliza
⋅ − nCaCO
Polvos
(150)
3 3
100087 3
Donde :
Ezm
n MgCO3 ⋅CaCO3
= Moles de MgCO3 ⋅ CaCO3 que entran a la zona media del horno
kgmol MgCO3 ⋅ CaCO3
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Dolomita
v MgCO 3 ⋅CaCO3
= Fracción masa de MgCO3 ⋅ CaCO3 en la dolomita
Polvos
nMgCO 3 ⋅CaCO3
= Moles de MgCO3 ⋅ CaCO3 que escapan del horno con
el polvo de tragante
100
Ezm
nCaCO3
= Moles de CaCO3 que entran a la zona media del horno
kgmol CaCO3
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Pcaliza
vCaCO 3
= Fracción masa de CaCO3 en la piedra caliza
Polvos
nCaCO 3
= Moles de CaCO3 que escapan del horno con el polvo de tragante
kgmol CaCO3
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Ezrw
nMgO = nMgO
Ezm
+ nMgCO
Ezm
3 ⋅CaCO3
(79)
Ezrw
nCaCO 3
= nCaCO
Ezm
3
+ nMgCO
Ezm
3 ⋅CaCO3
(86)
Donde :
Ezrw
n MgO = Moles de MgO a la entrada de la zona de reducción de wustita
kgmol MgO
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Ezm
nMgO = Moles de MgO a la entrada de la zona media
kgmol MgO
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Ezrw
nCaCO 3
= Moles de CaCO 3 a la entrada de la zona de reducción de wustita
kgmol CaCO 3
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Escoria
nMgO = nMgO
Ezrw
(88)
Escoria
nCaO = nCaO
Ezrw
+ nCaCO
Ezrw
3
(87)
101
Donde :
Escoria
nMgO = Moles de MgO contenidos en la escoria
kgmol MgO
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Escoria
nCaO = Moles de CaO contenidos en la escoria
kgmol CaO
[ =]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Ezrw
nCaO = Moles de CaO que entran a la zona de reducción de wustita
kgmol CaO
[ =]
kgmol Fe en el arrabio líquido
40304.4
Escoria
mMgO = nMgO
Escoria
⋅ (96)
55.845
56077
Escoria
mCaO = nCaO
Escoria
⋅ (95)
55.845
Donde :
Escoria
m MgO = Masa de MgO contenida en la escoria
kg MgO
[ =]
ton de Fe en el arrabio líquido
Escoria
mCaO = Masa de CaO contenida en la escoria
kg CaO
[ =]
ton de Fe en el arrabio líquido
102
%(MgO)
RCM (1) = (151)
%(CaO )
%(CaO) + %( MgO)
IBE (1) = (152)
%( SiO2 ) + %( Al2O3 )
Donde :
IBE (1) = Índice de basicidad cuaternario calculado a partir de la Ecuación 2
RCM (1) = Relación en masa de MgO : CaO en la escoria a partir de la
Ecuación 138
Donde :
ε = Error permisible
103
IV.3.4 Alimentación de coque al horno
Donde :
nCEzm = Cantidad de carbono a la entrada de la zona media del horno
kgmol C
[ =]
kgmol Fe en el arrabio líquido
nCSzm = Cantidad de carbono a la salida de la zona media del horno
kgmol C
[ =]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Donde :
nCCoque = Cantidad de carbono contenido en el coque cargado al horno
kgmol C
[ =]
kgmol Fe en el arrabio líquido
nCPolvos = Cantidad de carbono contenido en los polvos de tragante
kgmol C
[ =]
kgmol Fe en el arrabio líquido
104
m Coque = (nCCoque ,ezrw + nCPolvos ) ⋅
12010.7
(156)
55.845
Con la Ecuación 156 los grados de libertad son ahora igual a cero y el modelo hasta
ahora desarrollado ya esta completamente especificado. En otras palabras, el modelo ya puede
resolverse para obtener la cantidad de coque, fundentes, y oxígeno atómico (oxígeno
contenido en el aire seco inyectado a través de las toberas) que demanda un alto horno que
permite la inyección de aditivos a través de las toberas.
La variable que representa al oxígeno que debe alimentarse en el soplo de aire seco es
nOS (ver Tabla 3). Para obtener la cantidad de aire que debe alimentarse al horno se utiliza la
siguiente ecuación:
1 1
S
n Aire = nOS ⋅ ⋅ (157)
2 0.21
Donde :
S
n Aire = Cantidad de aire que debe alimentarse al horno
kgmol Aire
[ =]
kgmol Fe en el arrabio líquido
22400
S
I Aire = n Aire
S
⋅ (158)
55.845
105
Donde :
S
I Aire = Cantidad de aire que debe alimentarse al horno
m 3 N aire seco
[=]
ton Fe en el arrabio líquido
106
IV.4 Algoritmo de cálculo para la obtención de la carga al
horno de coque y fundentes e inyección de aire seco a
través de las toberas
107
Tabla 10. Variables calculadas por el modelo y número de ecuación con que se determina
cada una.
Variable Número de ecuación
nOS 36
nCCoque,ezrw 38
nCA 57
Ezrw
nCaCO 3
86
w Escoria 102
%( SiO2 ) 103
%(CaO ) 104
%( MgO) 105
%( Al2O3 ) 106
%( MnO) 107
%[Fe] 112
m
C
119
Fe
m
Si
120
Fe
m
Mn
121
Fe
108
Leer base de datos Si:
Cambiar datos a la
entrada de las toberas
Calcular la composición de los
gases en la zona de reserva química
(ver Apéndice I)
Calcular la inyección
Realizar balances molares por de aire seco a través
No especie (sólo para materiales en de las toberas (ver
(Ver estado sólido) en la zona superior y Sección IV.3.5)
media del horno
algoritmo
Sección Calcular mCoque,(1)
IV.3.3) Calcular la cantidad descargada y la (ver Sección IV.3.4)
composición del arrabio líquido y la
escoria a partir de las Ecuaciones y
m Coque − m Coque ,(1) ≤ error ?
Algoritmo presentados en la Sección
IV.3.1.3 Si
Calcular la
Coincide el índice de basicidad temperatura
cuaternario de la escoria y la de flama (ver
relación en masa de MgO:CaO en la Apéndice III)
escoria con los especificados en la
base de datos? 2500 K < TFlama < 2000 K ?
Si No
Calcular la extracción y Desplegar
acumulación de álcalis desde/hacia resultados
el horno (ver Sección IV.3.2)
Figura 19. Algoritmo para calcular la carga al horno de coque y fundentes, y la inyección de
aire seco a través de las toberas
109
El modelo matemático hasta ahora desarrollado ha considerado solo la presencia de
ciertas materias primas en la región de carga, a saber, mineral de hierro, piedra caliza,
dolomita, coque, cuarzo, y mineral de manganeso. Aunque estos materiales son los más
típicos, suelen cargarse otros como briqueta, escoria de BOF, sinter, etc.
110
V. Comprobación del modelo matemático
En esta sección, la descripción matemática del alto horno de hierro, se somete a prueba
en cuanto a su (i) validez estequiométrica y (ii) validez térmica.
Las variables de operación calculadas por el modelo matemático, deben satisfacer las
siguientes desigualdades estequiométricas del gas de tragante (ver Ecuaciones 16 y 18):
G
O
1≤ ≤ 2 (159)
C
G
O
≤ 1 (160)
H
2
Donde :
G
O
= Relación molar O/C en los gases carbonosos del gas de tragante
C
G
O
= Relación molar O/H 2 en los gases hidrogenados del gas de tragante
H2
111
V.1.1 Balance molar de oxígeno en la zona media y superior
La única función de la zona superior es separar los polvos de la carga. Por lo tanto, el
gas que sale de la zona media, es equivalente al que abandona al horno, o sea, es equivalente
al gas de tragante.
Entrada de oxígeno
Mszs Gzrw Gzrw
O O 5
O
+ n ⋅
A
C + ∑ yi ⋅ n i
Ad
⋅ (161)
Fe C i =1 H2
Salida de oxígeno
Mzrw G G
O O 5
O
+ n ⋅ + ∑ yi ⋅ niAd
A
C ⋅ (162)
Fe C i =1 H 2
Donde :
Mszs
O O
= Relación molar en la mena que sale de la zona superior del horno
Fe Fe
kgmol de Oxigeno
[=] = 1.5
kg mol de Fe en el arrabio
Mzrw
O kgmol de Oxigeno
[=] = 1.06
Fe kg mol de Fe en el arrabio
112
Igualando las Ecuaciones 161 y 162 y agrupando términos:
O G O Gzrw 5 O G O Gzrw
0.44 = n ⋅ − + ∑ yi ⋅ niAd
A
C ⋅ − (163)
C C i =1 H 2 H 2
Desafortunadamente la ecuación 163 tiene dos incógnitas, lo que implica que se deben
hacer suposiciones respecto a las cantidades relativas de CO y H2 que participan en la
reducción de óxidos superiores. Quizás la suposición más simple es considerar que el CO y el
H2 reducen la mena en la zona media en proporción directa a la cantidad que entra de cada uno
de ellos, a esta zona, es decir:
gwrz
kgmol de O 2 tomados por el CO en el segmento superior nCO
= gwrz (164)
kgmol de O 2 tomados por el H 2 en el segmento superior nH 2
O G O Gzrw
n CA ⋅ -
C C n CA ⋅ xCO
Gzrw
=
O G O Gzrw 5
∑y
5
⋅ niAd ⋅ x HGzrw
∑ yi ⋅ niAd ⋅ −
H 2 H
i =1
i 2
i =1 2
O G O Gzrw
-
C C
Gzrw
xCO
= Gzrw (165)
O G O xH 2
Gzrw
−
H 2 H 2
Gzrw
O 5 O G O Gzrw
G Gzrw
xCO O
0.44 = n ⋅ Gzrw ⋅
A
C
− + ∑ yi ⋅ niAd ⋅ − (166)
x H 2 H 2 H 2 i =1 H 2 H 2
113
Despejando:
G Gzrw
O 0.44 O
= Gzrw 5
+ ;≤1 (167)
H
2 x H
2
nC ⋅ CO
A
+ ∑ yi ⋅ niAd
x HGzrw
2
i =1
G
Gzrw Gzrw
O xCO 0.44 O
= ⋅ Gzrw
+ ;≥1y ≤ 2 (168)
C x HGzrw xCO 5
C
2
n ⋅ Gzrw + ∑ yi ⋅ niAd
A
C
xH 2 i =1
O G
nG
CO =n ⋅x A
C
G
CO = n ⋅ 2 −
A
C (169)
C
O G
nG
CO2 =n ⋅x A
C
G
CO2 = n ⋅ − 1 + nMgCO
A
C
Szs
3 ⋅CaCO3
(170)
C
G
5
O
n G
H 2O = ∑ yi ⋅ n i
Ad
⋅ (171)
i =1 H2
5 O G
n G
H2 = ∑ yi ⋅ n i
Ad
⋅ 1 − (172)
i =1 H 2
1 0.79
nNG2 = nOS ⋅ ⋅ (173)
2 0.21
Donde :
n Gj = Moles de j en el gas de tragante
kgmol j
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
114
G
xCO = Fracción mol de CO en los gases carbonosos del gas de tragante
G
xCO 2
= Fracción mol de CO 2 en los gases carbonosos del gas de tragante
nHG2O
C G
H 2O = (176)
n GT
nHG2
C G
H2 = (177)
n GT
n NG2
C G
N2 = (178)
n GT
Donde:
n GT = nCO
G
+ nCO
G
2
+ nHG2O + nHG2 + n NG2 (179)
La prueba que el modelo debe satisfacer para ser válido térmicamente es que la
temperatura que predice para los gases que dejan el horno por la parte superior no debe ser
inferior a la temperatura de los sólidos que se alimentan, y a la temperatura de los polvos de
tragante. Sólo de esta manera, el modelo puede representar el hecho de que los gases
ascendentes nunca pueden tener una temperatura menor que la de los sólidos a los cuales
calientan.
115
Expresada matemáticamente, la prueba relativa a la validez térmica reconcreta a
TP ≤ TG ≥ TA lim (180)
Para cualquier caso que se modele, la temperatura del gas de tragante siempre debe
satisfacer esta restricción térmica, a pesar de que el “modelo base” se desarrolló
exclusivamente para la zona inferior del horno. Esto se debe a que el gas que sale de la zona
de reserva térmica, siempre contiene suficiente entalpía como para calentar la carga y reducir
los óxidos superiores.
Entalpía de entrada :
Fe 2 O3 ⋅ H T A lim , Fe 2 O3 + n C ⋅ H T A lim , C + n SiO2 ⋅ H T A lim , SiO2
n Ezs o Ezs o Ezs o
+ n Ezs
MnO ⋅ H T A lim , MnO + n Al 2 O3 ⋅ H T A lim , Al 2 O3 + n MgO ⋅ H T A lim , MgO
o Ezs o Ezs o
+ n CaO
Ezs
⋅ H ToA lim ,CaO + n CEzsaCO3 ⋅ H ToA lim ,CaCO3
S 1
+ n Ezs
MgCO3 ⋅CaCO3 ⋅ H T A lim , MgCO3 ⋅CaCO3 + nO ⋅
o
⋅ H ToS ,O2
2
6
1 0.79
+n ⋅ ⋅
S
O ⋅ H TS , N 2 + ∑ niAd ⋅ H ToA ,(Cx ( H 2 ) y Oz )
o
2 0.21 i =1
i i
(181)
116
Entalpía de salida
Fe2O3 ⋅ H Tp , Fe2O3 + n C
n Polvos ⋅ H Top ,C + n SiPolvos
O2 ⋅ H Tp ,SiO2 + n MnO ⋅ H Tp ,MnO
o Polvos o Polvos o
+ n Polvos
MgO ⋅ H Tp ,MgO + n Al2O3 ⋅ H Tp , Al2O3 + n CaO ⋅ H Tp ,CaO + n CaCO3 ⋅ H Tp ,CaCO3
o Polvos o Polvos o Polvos o
+ n Polvos
MgCO3 ⋅CaCO3 ⋅ H Tp ,MgCO3 ⋅CaCO3 + nCO ⋅ H TG ,CO + nCO2 ⋅ H TG ,CO2 + nH 2O ⋅ H TG , H 2O
o G o G o G o
m
1 0.79 o C
+n ⋅H
G
H2
o
TG , H 2 +n ⋅ ⋅
S
O ⋅ H TG , N2 + H Tom ,Fel + ⋅ H Tm ,[C ]
2 0.21 Fe
m m
Si Mn
+ ⋅ H Tm ,[ Sil ] + ⋅ H Tm ,[ Mnl ] + w
Escoria
⋅ H ToE , Escoria + D Perd (182)
Fe Fe
Donde :
D Perd = Calor perdido desde el horno por radiación y convección
5.4 × 10 6 × Diámetro del crisol (m) + 0.85 × 10 6 × Número de toberas
=
Rapidez de prod de arrabio (kg/hr) % de Fe en el arrabio
×
55.85 100
kJ
[ =]
kgmol Fe en el arrabio líquido
n Ezs
j = Moles de j que entran a la zona superior
kgmol j
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
H ToA lim , j = Entalpía de j a la temperatura de carga de los materiales sólidos
kJ
[=]
kgmol j
n Polvos
j = Moles de j en los polvos que escapan con el gas de tragante
kgmol j
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
H Top , j = Entalpía de j a la temperatura de los polvos que escapan con el gas
kJ
de tragante [=]
kgmol j
117
H ToG , j = Entalpía de j a la temperatura del gas de tragante
kJ
de tragante [=]
kgmol j
j = Cualquier especie
m m m
C Si Mn
H Tom ,Fel + ⋅ H Tm ,[C ] + ⋅ H Tm ,[ Sil ] + ⋅ H Tm ,[ Mnl ]
Fe Fe Fe
+ w Escoria ⋅ H ToE ,Escoria + D Perd − n Ezs (
Fe2O3 ⋅ H TA lim , Fe2O3 − n Fe2O3 ⋅ H T p , Fe2O3
o Polvos o
)
(
− n CEzs ⋅ H ToA lim ,C − n CPolvos ⋅ H Top ,C ) − (n Ezs
SiO2 ⋅ H ToA lim ,SiO2 − n SiPolvos
O2 ⋅ H T p , SiO2
o
)
− (n Ezs
MnO ⋅ H ToA lim ,MnO − n Polvos o Esz
) (
MnO ⋅ H T p , MnO − n Al2O3 ⋅ H TA lim , Al2O3 − n Al2O3 ⋅ H T p , Al2O3
o Polvos o
)
− (n Ezs
MgO ⋅ H ToA lim ,MgO − n Polvos
MgO ⋅ H T p , MgO
o
) − (n Ezs
CaO ⋅ H ToA lim ,CaO − n CaO
Polvos
⋅ H Top ,CaO )
− (n Ezs
CaCO3 ⋅ H ToA lim ,CaCO3 − n CPolvos
aCO3 ⋅ H T p ,CaCO3
o
)
− (n Ezs
MgCO3 ⋅CaCO3 ⋅ H ToA lim ,MgCO3 ⋅CaCO3 − n Polvos
MgCO3 ⋅CaCO3 ⋅ H T p ,MgCO3 ⋅CaCO3 =
o
)
1 1 0.79
nOS ⋅ ⋅ H ToS ,O2 + ⋅
⋅ H ToS , N 2 − nCO
G
(
⋅ H ToG ,CO − H ToA lim ,CO )
2 2 0.21
( ) (
− nCO2 ⋅ H TG ,CO2 − H TA lim ,CO2 − nH 2O ⋅ H ToG , H 2O − H ToA lim , H 2O
G o o G
)
− nHG2 ⋅ (H o
TG , H 2 )
− H ToA lim , H 2 − nCO
G
⋅ H ToA lim ,CO − nCO
G
2
⋅ H ToA lim ,CO2 − nHG2 ⋅ H ToA lim , H 2
6
1 0.79
− nHG2O ⋅ H ToA lim ,H 2O − nOS ⋅ ⋅ ⋅ H ToG , N 2 + ∑ niAd ⋅ H ToAi ,(Cx ( H 2 ) y Oz ) (183)
2 0.21 i =1
i
118
VI. Validación del modelo matemático
En la Tabla 11 se muestran los efectos predichos por el presente modelo (para una
operación típica) y los efectos observados de (i) la inyección de aditivos por las toberas y (ii)
la temperatura de soplo sobre los requisitos de coque y de soplo en altos hornos grandes y
eficientes.
119
Tabla 11. Comparación entre efectos predichos y observados.
Efecto
Requerimientos de coque Requerimientos de soplo
(kg/ton arrabio líq) (m^3N/ton arrabio líq)
Unidades de la 24) 24) Rango industrial de la
Variable Predicho Real Predicho Real 24)
variable adición
"pequeña
Oxígeno 1% de enriquecimiento +0.9 a +1.1 -31.0 a -42-0 -40.0 0 a 6%
merma"
Temperatura del soplo 100K de incremento -8.0 a -11-0 -8.0 a -20.0 -41.0 a -62.0 -- 1200 a 1800K
Gas natural 1 m^3N/ton arrabio líq. 0.7 -0.5 a-2.0 1.0 -- 0 a 50 m^3N/ton arrabio líq.
Aceite 1 kg/ton arrabio líq. -1.0 -1.0 a-1.4 +0.6 -- 0 a 150 kg/ton arrabio líq.
Carbón pulverizado 1 kg/ton arrabio líq. -0.9 -0.8 a-1.1 +0.4 -- 0 a 150 kg/ton arrabio líq.
120
Para validar las predicciones del modelo se seleccionaron dos altos hornos. El primero
35)
es un alto horno Sueco que produce 2,295 toneladas de arrabio diariamente . Los datos
técnicos, así como sus datos operacionales se muestran en las Tablas 12 y 13 respectivamente.
Tabla 12. Datos técnicos del alto horno número 4 de la compañía sueca SSAB Oxelösund
AB.
Número de toberas 20
3
Inyección de aire seco (m N/ton arrabio líquido) 1254.9
Tabla 13. Datos operacionales del alto horno número 4 de la compañía sueca SSAB
Oxelösund AB.
Carga
"Pellets" (kg/ton arrabio líquido) 1361.0
Piedra Caliza (kg/ton arrabio líquido) 64.0
Escoria BOF (kg/ton arrabio líquido) 33.0
Cuarzita (kg/ton arrabio líquido) 13.0
Briqueta (kg/ton arrabio líquido) 46.0
Combustible
Coque (kg/ton arrabio líquido) 379.0
Carbón pulverizado (kg/ton arrabio líquido) 90.0
Temperatura de arrabio líquido (ºC) 1469.0
La calidad de las materias primas que se alimentan a este alto horno se muestra en la
Tabla 14.
121
Tabla 14. Datos de materias primas alimentadas al alto horno número 4 de la compañía
sueca SSAB Oxelösund AB. Los números representan porcentajes en masa.
Fetotal CaO MgO SiO2 Al2O3 TiO2 V2O5 Na2O K2O P S MnO H 2O
"Pellets"
MPBO 66.700 0.370 1.400 1.990 0.450 0.300 0.210 0.043 0.018 0.006 0.001 0.050 1.060
KPBO 66.700 0.270 1.550 2.030 0.220 0.260 0.200 0.043 0.035 0.024 0.001 0.080 1.100
Aditivos
Piedra caliza 1.500 50.600 1.500 2.300 1.000 0.030 0.030 0.060 0.280 0.006 0.068 0.020 1.700
Escoria de BOF 13.000 47.500 12.100 14.300 1.400 1.200 2.300 0.010 0.010 0.302 0.080 4.130 1.500
Cuarzita 0.100 <0.1 <0.1 98.600 0.600 0.030 0.010 0.020 0.160 0.002 no disp 0.090 0.800
Briqueta 59.200 13.900 2.000 7.900 2.000 0.440 0.310 0.010 0.400 0.026 0.275 4.250 4.300
Combustible
Coque 0.400 0.160 0.080 4.960 2.530 0.140 no disp 0.050 0.130 0.012 0.660 0.010 5.500
Carbon 0.300 0.260 0.210 4.180 1.530 0.080 no disp 0.200 0.090 0.006 0.830 0.010 0.700
En la Tabla 15 se muestra la comparación entre las predicciones del modelo y los datos
operativos.
Tabla 15. Comparación entre datos operativos y predichos para el alto horno número 4 de la
compañía sueca SSAB Oxelösund AB.
122
Adicionalmente a las predicciones, en la Tabla 16 se muestra que la modelación
realizada para el horno sueco cumple con las condiciones estequiométrica y térmica (ver
ecuaciones 159,160, y 180)
**Tp=373.15K y TAlim=298.15K
123
Tabla 17. Datos técnicos del alto horno número 2 de Siderar.
Número de toberas 27
Carga
Sinter (% en peso) 32.000%
"Pellet" (% en peso) 33.000%
Hierro en trozos (% en peso) 35.000%
Mineral de Manganeso (kg/ton arrabio líquido) 11.6
Cuarzo en trozo (kg/ton arrabio líquido) 38.0
Temperatura de la carga sólida (ºC) 25.0
Combustible
Coque (kg/ton arrabio líquido) 362.0
Gas natural (kg/ton arrabio líquido) 106.0
Inyección de aditivos
% enriquecimiento sel soplo con oxígeno puro 9.470%
Humedad (kg/ton arrabio líquido) 14.8
124
Tabla 19. Datos de materias primas para el alto horno número 2 de Siderar.
% en masa Fe total C MnO SiO2 CaO MgO Al2O3 P S Na2O K2O ZnO TiO2 V2O5
Mena y aditivos
Hierro en trozos 66.9850% 0.1200% 2.4030% 0.0040% 0.0070% 2.0100% 0.0440% 0.0140% 0.0200% 0.0200% 0.0000% 0.7000%
"Pellet" 65.9179% 0.0000% 0.0290% 2.3900% 2.6400% 0.0420% 0.5200% 0.0270% 0.0240% 0.0060% 0.0060% 0.1530% 0.0050%
Sinter 55.4557% 0.0000% 0.0290% 5.2000% 8.2000% 6.1000% 1.1000% 0.0340% 0.0240% 0.0250% 0.0250% 0.0000% 0.0050%
Mineral de Mn 5.3856% 30.4110% 12.5410% 8.3120% 6.3300% 2.2510% 0.0000% 0.0000% 0.0540% 0.0920% 0.0080% 0.0000%
Piedra caliza 0.5526% 0.0280% 0.8900% 53.8600% 0.9340% 0.0340% 0.0570% 0.0200% 0.0280% 0.0680% 0.0030% 0.0000%
Cuarzo 0.6155% 0.0000% 95.9300% 0.6970% 0.0810% 0.2520% 0.0000% 0.0200% 0.9000% 0.6000% 0.0050% 0.0000%
Combustible
Coque 1.0385% 88.5000% 0.0000% 3.9557% 0.5000% 0.3000% 0.5000% 0.0014% 1.0000% 0.1237% 0.0707% 0.0442% 0.0106% 0.0000%
125
En la Tabla 20 se muestra la comparación entre las predicciones del modelo y los datos
operativos.
Tabla 20. Comparación entre datos operativos reales y predichos para el alto horno número 2
de Siderar.
Consumo de combustible
Coque kg/ton arrab. Líq. 348.9159 362.0000 3.6144%
Gas Natural kg/ton arrab. Líq. 106.0000 106.0000 No aplica
Consumo de combustible kg/ton arrab. Líq. 454.9159 468.0000 2.7957%
% de enriquecimiento de oxígeno 9.4700% 9.4700% No aplica
126
VII. Desempeño del alto horno número 2 de Siderar a
altos niveles de inyección
La compañía acerera Siderar opera dos altos hornos. El más antiguo es el número 1 con
un volumen de trabajo de 1,428 m3. El alto horno número 2 es el más nuevo y tiene un
volumen de trabajo de 2134 m3. Estos hornos aceptan cargas variables que incluyen mineral
en trozo, “pellets”, sinter y pedacería. Cuando se operan a una producción normal y niveles de
inyección de gas natural de 100 kg/ton arrabio líquido, el suministro de coque por parte de
Siderar es insuficiente para proveer de combustible a los hornos y debe importarse coque
costoso a través de proveedores externos.
Considerando que el suministro de gas natural esta limitado durante los meses fríos,
Siderar ya trabaja en prácticas para la co-inyección de gas natural y aceites pesados a través de
las toberas con el fin de minimizar el consumo total de coque durante dichos periodos.
Además del costo, el gas natural tiene ciertas ventajas sobre el coque en lo que respecta
a productividad. Por mencionar algunas:
Provee al proceso de un gas reductor (H2) más eficiente que el que se forma debido
al coque (CO). El H2 es mejor reductor porque es una molécula más pequeña que el
CO y puede penetrar más eficientemente a través de los poros de la mena. Esta
ventaja difusiva del H2 sobre el CO ocasiona que la cinética de reacción sea más alta
para el H2, pese a que la termodinámica química de equilibrio establece que la
reacción de reducción con el CO es más espontánea.
127
Permite disminuir la cantidad de coque en la carga sólida, disponiendo de espacio
para una carga mayor de mena en la cuba y de una mayor capacidad de reducción.
Cabe recordar que además de proveer de gases reductores y energía, el coque es el
soporte mecánico principal del proceso. Por esta razón existe una cantidad mínima
de coque para el soporte de la carga y para el buen flujo del gas a través del horno.
Según datos operativos recientes en altos hornos japoneses, este mínimo es de
aproximadamente 280 kg de coque por tonelada de arrabio líquido producido 36).
A partir de los datos presentados en la sección anterior para la operación actual del alto
horno número 2 de Siderar (Tablas 17, 18 y 19), se ha predicho el efecto que tendrían sobre el
horno las siguientes prácticas operativas (con una productividad de 6992 toneladas de arrabio
líquido por día):
128
Incremento gradual de la relación en masa CaO/MgO en la escoria mientras se
inyectan 150 kg de gas natural por ton de arrabio. Durante las corridas se mantienen
constantes el enriquecimiento del soplo con oxígeno y el índice de basicidad
cuaternaria de la escoria. Los resultados de la simulación se presentan en la Tabla
24.
Tabla 22. Efecto esperado de la inyección de gas natural sobre la operación del alto horno
número 2 de Siderar.
129
Tabla 23. Efecto esperado del incremento de la basicidad cuaternaria sobre la operación
del alto horno número 2 de Siderar.
Tabla 24. Efecto esperado del incremento de la relación en masa CaO/MgO de la escoria
sobre la operación del alto horno número 2 de Siderar.
130
El soplo de aire seco no presenta una tendencia lineal debido a que el
enriquecimiento del aire con oxígeno no varió de forma lineal al pasar de un caso a
otro.
La cantidad de azufre en la escoria disminuyó al aumentar la inyección de gas
natural debido a la disminución en el consumo de coque (el coque es el principal
contribuidor de azufre al horno).
La producción de escoria disminuyó ligeramente con el incremento en la inyección
de gas natural debido a la disminución en el consumo de coque (entran menos
impurezas al horno).
La composición de la escoria no varió significativamente debido a que el índice de
basicidad y la relación en masa CaO/MgO permanecieron constantes.
131
Desafortunadamente, la relación en masa MgO:CaO en la escoria debe ser menor de 1:3
debido a que el CaO es mejor desulfurizante químico que el MgO. Las tendencias
mencionadas pueden observarse en la Tabla 24.
132
VIII. Conclusiones
La descripción matemática del alto horno de hierro basada en los trabajos de Rist y
colaboradores constituye la descripción cuantitativa más exitosa y más conocida hasta ahora
desarrollada. Es la primera herramienta formulada a partir de las evidencias teóricas,
experimentales y operativas que se conocen para el alto horno de hierro. Pese a que se usa
desde hace más de cuatro décadas, tiene aún gran aceptación en el campo práctico. La razón
de ello es la concordancia de sus predicciones cuando se le compara con datos operativos
reales, la simplicidad de sus ecuaciones (cuando se le compara con otros modelos matemáticos
modernos), la facilidad con la que puede implementarse en la práctica, y su estabilidad
numérica entre otras.
133
pese a dichas variaciones, los promedios diarios no cambian considerablemente. Es
por esto que para evaluar el estado de las reacciones en cualquier alto horno, es
adecuado usar las composiciones diarias registradas para muestras tomadas de
arrabio y de escoria (lo cual se hace normalmente en las plantas). Dichas
composiciones pueden traducirse en curvas de “partición” y ser utilizadas para fines
de modelación.
2) El segundo predice la capacidad que tiene la escoria para extraer metales álcalis del
horno. Este modelo esta constituido por un algoritmo y una curva experimental
obtenida a partir de datos reportados para diversos altos hornos industriales. Dicha
curva ha sido ampliamente usada en el campo, debido a que conlleva a un cálculo
conservador, que considera la importancia de asegurar que los metales álcali no se
acumulen dentro del horno (en todos los casos, se subestima la capacidad de la
escoria para extraer dichas impurezas).
Los metales álcalis dentro del horno se descomponen a altas temperaturas en la parte
baja del etalaje y en la zona de combustión. Una parte de los vapores álcali que son
acarreados por los gases ascendentes reaccionan con la escoria y pueden entonces
134
ser removidos del horno; la otra parte, se convierte en carbonatos álcali y cianuros
álcali, que se depositan en la carga, el forro refractario, y algunos son acarreados por
los polvos y gases de tragante. Las reacciones químicas que tienen lugar durante
dichos fenómenos están distantes de alcanzar el equilibrio químico. Por tal razón, no
se recomienda modelar la extracción de metales álcali desde un enfoque de
termodinámica química de equilibrio.
3) El tercero predice la carga necesaria de fundentes. Este modelo esta constituido por
un algoritmo (propuesto) basado en balances de materia. Como ya se ha demostrado,
su predicción está en buena concordancia (±5%) con el consumo de fundentes en el
alto horno de la compañía sueca SSAB Oxelösund AB.
Para demostrar la utilidad del modelo en el escenario actual y del futuro próximo en la
operación del alto horno de hierro, se analizaron las prácticas operativas que permitan
inyectar altos niveles de hidrocarburos a través de las toberas, mejorar la calidad del producto
metálico a través de una variación en la composición de la escoria, y disminuir el suministro
135
de coque y soplo a través de una disminución en la carga de piedra caliza. Las predicciones del
modelo están de acuerdo a los límites sobre los cuales se ha demostrado que un alto horno
puede operar, a saber, coque, temperatura de flama y calidad de los productos.
Los modelos existentes hoy en día para estudiar el alto horno, van desde modelos
termodinámicos sencillos, hasta modelos muy complejos que consideran ecuaciones de
continuidad, balances de energía, varias fases, y esfuerzos mecánicos. La diferencia entre
emplear uno u otro radica en la utilidad que se le vaya a dar. El modelo presentado en este
trabajo esta diseñado para una aplicación industrial directa, y además de ser una prueba, de
que la modelación basada en balances de materia y energía aun es muy útil en el campo
industrial, tiene las siguientes ventajas sobre otros modelos más complicados:
136
IX. Recomendaciones
Aunque el presente modelo ofrece la ventaja de ser sencillo y práctico con respecto a
otros más complejos, hay teorías menos idealizadas que no están consideradas. Sin restarle la
importancia ya demostrada, se recomienda que este modelo sea utilizado como subrutina en
modelos más robustos. Un ejemplo son los modelos basados en ecuaciones diferenciales de
continuidad, para los cuales, puede obtenerse a partir del presente modelo las condiciones de
frontera y los balances globales del horno. Otros ejemplos de modelos basados en ecuaciones
de continuidad son los que consideran varias fases y más de una dimensión.
137
que consideren los fenómenos químicos y físicos tan complejos que ocurren entre las fases
presentes en la zona del crisol del horno.
138
2500K), mientras que el modelo alternativo la predijera dentro del rango. Con el presente
modelo, esto implicaría cambiar las condiciones en las toberas tal que se cumpla el rango
mencionado, mientras que con el modelo alternativo no tendría que hacerse dicha
modificación, y las predicciones de materias primas no cambiarían.
Ocasionalmente, las cargas del alto horno incluyen mena metalizada o prereducida, la
cual contiene principalmente Fe metálico sólido e impurezas de la ganga de la mena original.
El Fe no se reduce más y por lo tanto, la carga parcial del alto horno con mena metalizada
disminuye las demandas de calor y de coque del proceso. En este trabajo, no se consideró
durante el desarrollo matemático la carga de hierro elemental. Por esta razón se recomienda
modificar las ecuaciones tal que la mena metalizada pueda ser considerada durante la
modelación. Hacer estas modificaciones implicaría un esfuerzo matemático considerable sobre
las variables del modelo que representan a la mena.
1) Que las variables de operación del proceso estén relacionadas linealmente unas con
otras a través de expresiones válidas de operación y expresiones para las
restricciones físicas;
2) Que la función objetivo (es decir, el costo) esté linealmente relacionada con las
variables de operación.
Esta ruta se propone si se desea hacer una optimización a partir del presente modelo.
139
Aunque las predicciones están dentro de los rangos reportados en altos hornos industriales, se
recomienda que se valide el nivel de predicción del modelo para estas variables operativas
importantes.
Uno de los subproductos del alto horno es el gas de tragante. Una composición típica en
volumen es aproximadamente: 23% de CO, 22% de CO2, 3% de H2, 3% H2O, y 49% de N2.
Esta composición equivale a una energía neta de combustión de alrededor de 4,000 kJ por
m3N (la cual es cercana a un décimo de la energía de combustión del gas natural). Además
este gas contiene aún gases reductores y pudiera ser inyectado a través de las toberas. Por esta
razón se recomienda modificar el modelo matemático tal que estas prácticas operativas puedan
ser analizadas u optimizadas.
140
X. Apéndices
En la zona de reserva química la wustita está en equilibrio químico con los gases
reductores de acuerdo a las siguientes reacciones:
∆Gr = ∆Gro + RT ln K
Donde :
∆Gr = Cambio de energía libre de Gibbs en la reacción a las condiciones actuales del
sistema
∆Gro = Cambio de energía libre estándar de Gibbs de la reacción
R = Constante universal de los gases
T = Temperatura
K = Constante termodinámica de equilibrio de la reacción
Cuando un proceso ha alcanzado el equilibrio,
141
Puesto que ∆Gro es una función de la temperatura, se utiliza la ecuación de estado de
Gibbs-Helmholtz o ecuación de la segunda ley de la termodinámica:
Donde :
∆H ro, 298 K = Cambio de entalpía estándar de reacción a 298K
∆S ro, 298 K = Cambio de entropía estándar de reacción a 298K
∆Cp (T ) = Cambio de capacidad calorífica de la reacción como función de T
La constante de equilibrio K para cada reacción se define por medio de la ley de acción
de masas en términos de la actividad “ai ” de las especies involucradas:
aFe( s ) ⋅ aCO2 ( g )
K CO − CO2 =
aFe0.947 O( s ) ⋅ aCO( g )
aFe( s ) ⋅ aH 2 O( g )
K H 2 − H 2O =
aFe0.947 O( s ) ⋅ aH 2 ( g )
Donde :
ai = Actividad del componente i
142
La actividad de un sólido puro es aproximadamente uno, y si se considera a los gases
como ideales, las constantes de equilibrio se escribe como:
pCO2
K CO −CO2 = (A1-7)
pCO
p H 2O
K H 2 − H 2O = (A1-8)
pH 2
Donde :
pCO2 = Presión parcial de CO2
pCO = Presión parcial de CO
pH 2O = Presión parcial de H 2O
pH 2 = Presión parcial de H 2
pCO2
∆Gro,CO − CO2 = − RT ln
pCO
pH 2 O
∆Gro, H 2 − H 2 O = − RT ln
pH 2
pCO
∆Gro,CO − CO2 = RT ln
pCO2
pH 2
∆Gro, H 2 − H 2 O = RT ln
pH 2 O
143
pH2 xH 2 ∆Gro, H 2 − H 2O
= = exp (A1-10)
p H 2O x H 2O RT
En la zona de reserva química las ecuaciones (A1-9) y (A1-10) se escriben como sigue:
gwrz
xCO ∆Gro,CO −CO2
= exp (A1-11)
xCO RTrt
2
gwrz
xH 2 ∆Gro, H 2 − H 2O
= exp (A1-12)
xH O RTrt
2
24)
La temperatura de la zona de reserva química (Trt) está en el rango de 1100-1300K .
Para resolver (A1-11) y (A1-12) en este rango de temperatura, se utilizan los siguientes datos
38)
:
144
2 -2
o o Cp = A+BT+CT +DT [=] kJ/kgmol K o o
Especie ∆H f,298K (kJ/kgmol) S f,298K (kJ/kgmol K) ∆H Cambio de fase (kJ/kgmol) ∆S Cambio de fase (kJ/kgmol K)
Estado A B C D T (K)
Fe0.947O -2.6712E+05 5.7527E+01 Sólido 4.8818E+01 8.3736E-03 0.0000E+00 2.8052E+05 298-1650 No aplica No aplica
0.0000E+00 2.7172E+01 1.4110E+01 2.9726E-02 0.0000E+00 1.8003E+05 298-1033 1.7166E+03 1.6618E+00
Fe No aplica No aplica Sólido 4.3543E+01 0.0000E+00 0.0000E+00 0.0000E+00 1033-1179 8.7923E+02 7.4574E-01
No aplica No aplica 2.0306E+01 1.2560E-02 0.0000E+00 0.0000E+00 1179-1674 No aplica No aplica
CO -1.1060E+05 1.9808E+02 Gas 2.8428E+01 4.1031E-03 0.0000E+00 -4.6055E+04 298-2500 No aplica No aplica
CO2 -3.9378E+05 2.1374E+02 Gas 4.4171E+01 9.0435E-03 0.0000E+00 -8.5411E+05 298-2500 No aplica No aplica
H2 0 1.3071E+02 Gas 2.7298E+01 3.2657E-03 0.0000E+00 5.0242E+04 298-3000 No aplica No aplica
-2.8603E+05 7.0129E+01 líquido 7.5488E+01 0.0000E+00 0.0000E+00 0.0000E+00 298-373 4.0905E+04 1.0962E+02
H 2O
No aplica No aplica Gas 3.0019E+01 1.0718E-02 0.0000E+00 3.3494E+04 373-3000 No aplica No aplica
Gzrw Gzrw
x x
Si se supone una temperatura de reserva química de 1200K, CO y H2 se obtienen mediante las ecuaciones (A1-
xCO xH O
2 2
4), (A1-5), (A1-6), (A1-11) y (A1-12). Los resultados de los cálculos se muestran a continuación:
2 -2
∆Cp (T) = ∆A+∆BT+∆CT +∆DT [=] kJ/kgmol K
Reacción ∆Hor,298K (kJ/kgmol) ∆S
o
r,298K (kJ/kgmol K) ∆H
o
Cambio de fase (kJ/kgmol)
o
∆S Cambio de fase (kJ/kgmol K)
∆A ∆B ∆C ∆D T (K)
-1.6061E+04 -1.4696E+01 -1.8966E+01 2.6293E-02 0.0000E+00 -9.0854E+05 298-1033 1.7166E+03 1.6618E+00
(A1-1) No aplica No aplica 1.0467E+01 -3.4332E-03 0.0000E+00 -1.0886E+06 1033-1179 8.7923E+02 7.4574E-01
No aplica No aplica -1.2770E+01 9.1272E-03 0.0000E+00 -1.0886E+06 1179-1674 No aplica No aplica
-1.8912E+04 -9.0937E+01 1.3481E+01 1.8087E-02 0.0000E+00 -1.5072E+05 298-373 4.0905E+04 1.0962E+02
No aplica No aplica -3.1987E+01 2.8805E-02 0.0000E+00 -1.1723E+05 373-1033 1.7166E+03 1.6618E+00
(A1-2)
No aplica No aplica -2.5539E+00 -9.2110E-04 0.0000E+00 -2.9726E+05 1033-1179 8.7923E+02 7.4574E-01
No aplica No aplica -2.5791E+01 1.1639E-02 0.0000E+00 -2.9726E+05 1179-1674 No aplica No aplica
145
R= 8.3140 kJ/kgmol K
o o o
Reacción ∆H r (kJ/kgmol) ∆S r (kJ/kgmol K) ∆G r (kJ/kgmol)
(A1-1) -1.5923E+04 -2.0503E+01 8.6801E+03
(A1-2) 1.7197E+04 1.0517E+01 4.5765E+03
Gzrw
(xCO/xCO2) = 2.3870
Gzrw
(xH2/xH2O) = 1.5820
Gzrw
xCO2 = 0.2952
Gzrw
xCO = 0.7048
Gzrw
xH2O = 0.3873
Gzrw
xH2 = 0.6127
146
X.2 Apéndice II. Demanda de calor de la escoria
Especies en la escoria
2CaO•SiO2 (Beta)
CaO•SiO2 (Wollastonite)
CaO•MgO•SiO2
2CaO•Al2O3•SiO2
MnO
Especie % masa
SiO2 33.3800%
CaO 38.7000%
MgO 12.9000%
Al2O3 9.6100%
MnO 2.9500%
147
Lo que produce una escoria con la composición siguiente:
[ (
w Escoria ⋅ D Escoria = w Escoria ⋅ H Trtf , Escoria + H TE − H Trt )
Escoria
] (50)
148
Para calcular la entalpía de formación de la escoria son necesarios los siguientes datos termodinámicos 38),39):
Entalpía de formación 298.15K Capacidades caloríficas en el estado a T ref a p constante A+BT+CT^2+DT^-2 (kJ/kgmol K) Entalpía de cambio de
Componente Estado fase
(kJ/kgmol)
A B C D T (K) (kJ/kgmol)
CaO•MgO•SiO2 s -2.2634E+06 1.5072E+02 3.2029E-02 0.0000E+00 -3.2866E+06 298-1400 NA
2CaO•Al2O3•SiO2 s -3.9900E+06 2.7566E+02 2.7926E-02 0.0000E+00 -7.8251E+06 298-1863 NA
s -1.6354E+06 1.1154E+02 1.5072E-02 0.0000E+00 -2.7298E+06 298-1463 5.4428E+03
CaO•SiO2
s 1.3398E+02 0.0000E+00 0.0000E+00 0.0000E+00 1463-1817 5.6103E+04
(Wollastonite)
l 1.5072E+02 0.0000E+00 0.0000E+00 0.0000E+00 1817-2200 NA
s -2.3073E+06 1.4599E+02 4.0779E-02 0.0000E+00 -2.6209E+06 298-970 1.8422E+03
2CaO•SiO2
s 1.3465E+02 4.6139E-02 0.0000E+00 0.0000E+00 970-1710 1.4193E+04
(Beta)
s 2.0515E+02 0.0000E+00 0.0000E+00 0.0000E+00 1710-2403 NA
CaO s -6.3472E+05 4.9655E+01 4.5217E-03 0.0000E+00 -6.9501E+05 298-2888 NA
-9.0895E+05 4.6930E+01 3.1522E-02 0.0000E+00 -1.0099E+06 298.15-543 1.3440E+03
SiO2 s
7.1674E+01 1.8924E-03 0.0000E+00 -3.9084E+06 523-1996 9.5878E+03
MgO s -6.0164E+05 4.9015E+01 3.1443E-03 0.0000E+00 -1.1447E+06 298-3098 NA
s -3.8519E+05 4.6515E+01 8.1224E-03 0.0000E+00 -3.6844E+05 298-1800 5.4428E+04
MnO
l 6.0709E+01 0.0000E+00 0.0000E+00 0.0000E+00 1800-3000 NA
s -1.6764E+06 1.0392E+02 2.6285E-02 0.0000E+00 -2.9111E+06 298.15-800 0.0000E+00
Al2O3
s 1.2060E+02 9.1984E-03 0.0000E+00 -4.8399E+06 800-2327 NA
s 2.3865E+01 1.4151E-02 0.0000E+00 -1.5491E+05 298-1000 2.2399E+03
s 3.4876E+01 5.4872E-03 0.0000E+00 0.0000E+00 1000-1374 2.2818E+03
Mn s 0.0000E+00 4.4799E+01 0.0000E+00 0.0000E+00 0.0000E+00 1374-1410 1.8003E+03
s 4.7311E+01 0.0000E+00 0.0000E+00 0.0000E+00 1410-1517 1.4654E+04
l 4.6055E+01 0.0000E+00 0.0000E+00 0.0000E+00 1517-2368 NA
O2 g 0.0000E+00 2.9977E+01 4.1868E-03 0.0000E+00 -1.6747E+05 298-2000 NA
149
Si se toma como temperatura de reserva química (Trt) 1200 K, la entalpía de formación
para cada mineral en la escoria es:
Calor de formación
Región Especie Temperatura (K) Entalpía (kJ/kgmol)
(kJ/kgmol)
CaO -588634.3321
SiO2 -850168.2398
MgO -558200.3215
NA
Al2O3 -1573222.9534
Mn 33253.8665
O2 29441.4602
Zona de reserva química 1200.0000
2CaO•SiO2 (Beta) -2153651.1123 -126214.2082
CaO•SiO2
-1531473.7021 -92671.1302
(Wollastonite)
CaO•MgO•SiO2 -2114100.1822 -117097.2888
2CaO•Al2O3•SiO2 -3742276.6097 -141616.7523
MnO -338677.3412 -386651.9378
Calor de formación de la
escoria (kJ/kg escoria)
-813.4687
(
El término H TE − H Trt )Escoria
de la Ecuación 50 representa el cambio de energía sensible
150
160.0000 BTU/lb esc
Calor de fusión =
H = Cppromedio*(t-60) (BTU/ lb) 372.1600 kJ/kg esc
T(K) t (ºF) Cp (BTU/lb escoria ºF) H (BTU/lb escoria) H (kJ/kg escoria)
310.9278 100.0000 0.1809 7.2360 16.8309
366.4833 200.0000 0.1893 26.5020 61.6437
422.0389 300.0000 0.1967 47.2080 109.8058
477.5944 400.0000 0.2032 69.0880 160.6987
533.1500 500.0000 0.2089 91.9160 213.7966
588.7056 600.0000 0.2139 115.5060 268.6670
644.2611 700.0000 0.2183 139.7120 324.9701
699.8167 800.0000 0.2223 164.5020 382.6317
755.3722 900.0000 0.2258 189.6720 441.1771
810.9278 1000.0000 0.2291 215.3540 500.9134
866.4833 1100.0000 0.2321 241.3840 561.4592
922.0389 1200.0000 0.2349 267.7860 622.8703
977.5944 1300.0000 0.2374 294.3760 684.7186
1033.1500 1400.0000 0.2397 321.1980 747.1066
1088.7056 1500.0000 0.2418 348.1920 809.8947
1144.2611 1600.0000 0.2437 375.2980 872.9432
1199.8167 1700.0000 0.2455 402.6200 936.4942
1255.3722 1800.0000 0.2473 430.3020 1000.8825
1310.9278 1900.0000 0.2490 458.1600 1065.6802
1366.4833 2000.0000 0.2506 486.1640 1130.8175
1422.0389 2100.0000 0.2522 514.4880 1196.6992
1477.5944 2200.0000 0.2538 543.1320 1263.3251
1533.1500 2300.0000 0.2555 572.3200 1331.2164
1588.7056 2400.0000 0.2571 0.3256 601.6140 761.9040 1399.3543 1772.1888
1644.2611 2500.0000 0.3239 790.3160 1838.2752
1699.8167 2600.0000 0.3224 818.8960 1904.7522
1755.3722 2700.0000 0.3210 847.4400 1971.1456
1810.9278 2800.0000 0.3198 876.2520 2038.1623
1866.4833 2900.0000 0.3187 905.1080 2105.2814
1922.0389 3000.0000 0.3176 933.7440 2171.8887
1977.5944 3100.0000 0.3166 962.4640 2238.6914
2033.1500 3200.0000 0.3156 990.9840 2305.0290
151
Al correlacionar la temperatura contra la entalpía se obtiene:
S = 0.22626922 S = 0.32395877
r = 0.99999989 r = 0.99999882
1 1
7.6 8 .3
153 235
2 4
1.6 1 .7
128 225
3 17
5.6 5.
102 214
.6 4 8 .6
0
769 203
.6 6 4
513 2 .0
193
.6 7 5 .4
7
257 182
8 0
1.6 8 .9
183.2 438.7 694.3 949.8 1205.4 1460.9 1716.5 171 1544.3 1633.1 1722.0 1810.9 1899.8 1988.7 2077.6
T(K) T (K)
152
Si se supone que la temperatura de la escoria es de 1800 K, con las ecuaciones obtenidas
en las correlaciones anteriores es posible calcular el cambio de energía sensible de la escoria.
153
X.3 Apéndice III. Cálculo de la temperatura de flama
adiabática
La temperatura de flama en las toberas se define en este trabajo como la temperatura que
alcanzan los productos de la combustión entre coque incandescente (a 1800 K) y los aditivos
inyectados para formar monóxido de carbono e hidrógeno. Se supone que no hay pérdidas de
calor, por lo que la combustión es adiabática.
154
producido. Siguiendo el mismo procedimiento se obtiene la cantidad de H2
producido.
7) A partir del CO producido por la combustión, realizar un balance molar para
determinar la cantidad de carbono de coque necesario (equivalente a la cantidad
molar de CO menos la cantidad molar de carbono alimentado a través de los
aditivos).
8) Una vez conocidas la alimentación al horno y productos de combustión en unidades
de kgmol, se realiza un balance de energía para un sistema adiabático, en el cual la
única incógnita es la temperatura de flama. La ecuación resultante se resuelve
numéricamente.
X.3.1 Ejemplo
155
X.3.1.1 Solución
1) Si se considera válida la ley del gas ideal, es posible obtener para cada aditivo su
alimentación en kgmol de aditivo/ton de Fe en el arrabio líquido a partir del
siguiente factor de conversión.
1
[=] kgmol (AIII-1)
22.4 m3 N
Aplicando el Factor de corrección a cada aditivo alimentado y dividiendo cada uno entre
la inyección de O2 en el soplo de aire seco, se obtiene:
Tabla AIII-1. Alimentación de aditivos a través de las toberas expresados por unidad molar
de oxígeno proveniente del soplo de aire seco.
156
3) Suponiendo una base de cálculo de 1 kgmol de O2 en el soplo de aire seco, el
nitrógeno contenido en el aire es 3.76 kgmol.
4) Multiplicando la base de cálculo por cada valor de la Tabla AIII-1:
Tabla AIII-4. Contenido molar de carbono, oxígeno e hidrógeno en unidades molares para
cada aditivo inyectado.
0.0960 kgmol H2
Humedad
0.0480 kgmol O2
Oxígeno puro a través de las toberas 0.7190 kgmol O2
Inyección de carbón pulverizado 0.0000 kg mol C
0.8810 kg mol C
GN
1.7620 kgmol H2
0.0000 kgmol C
Aceite combustible
0.0000 kgmol H2
0.0000 kgmol C
Aditivo Cx(H2)yOz 0.0000 kgmol H2
0.0000 kgmol O2
6) La suma de los moles totales de oxígeno que entran con los aditivos y el oxígeno de
la base de cálculo da por resultado 1.7670 kgmol de O2. Este oxígeno forma 3.5340
kgmol de CO.
157
7) Restando el carbono contenido en el CO producto con el contenido en los aditivos se
obtiene que la cantidad de carbono de coque necesario es igual a 2.6530 kgmol de C.
8) La Tabla AIII-5 muestra el resumen de reactivos de combustión y productos.
Reactivos
Oxígeno (aire) 1.0000 kgmol O2
Nitrógeno (aire) 3.7619 kgmol N2
Humedad 0.0960 kgmol H2O
Oxígeno puro a través de las toberas 0.7190 kgmol O2
Inyección de carbón pulverizado 0.0000 kg mol C
GN 0.8810 kg mol CH4
Carbón de coque 2.6530 kgmol C
Aceite combustible 0.0000 kg Aceite
Aditivo Cx(H2)yOz 0.0000 kg Cx(H2)yOz
Productos
CO 3.5340 kgmol CO
H2 1.8580 kgmol H2
N2 3.7619 kgmol N2
158
El balance de energía para un sistema adiabático establece que:
Los datos termodinámicos utilizados para evaluar las entalpías se muestran en la Tabla AIII-6 38)
*** NA = No aplica
159
La Entalpía de reactivos Ecuación AIII-1 equivale a la sumatoria de la entalpía de cada
reactivo, en unidades de kJ (lo mismo aplica para la entalpía de productos). La entalpía de
cada reactivo o producto en unidades de kJ/kgmol se obtiene empleando la Ecuación AI-5.
Una vez calculada, la entalpía en kJ/kgmol para cada reactivo y cada producto se multiplica
por su correspondiente cantidad molar (ver Tabla AIII-5) para quedar en unidades de kJ.
160
XI. Referencias
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40) The Cupola and its Operation. 3a Edición. American Foundry Society, 1965.
163
XII. Diccionario de variables
Superíndice k Significado
Entrada zona de reducción de wustita o entrada a
Ezrw
la zona inferior del horno
Soplo de aire seco a través de las toberas del
S
horno
Superíndice k Significado
164
Aditivo inyectado a través de las toberas del
Ad
horno
A Activo
Salida de la zona de reducción de wustita o salida
Szrw de la zona inferior del horno (zona donde se
descargan el arrabio líquido y la escoria)
Ezm Entrada a la zona media del horno
Especie proveniente del coque metalúrgico
alimentado al horno, a la entrada de la zona de
Coque, ezrw
reducción de wustita o entrada a la zona inferior
del horno
Escoria Escoria descargada del horno
Coque Coque metalúrgico alimentado al horno
Pcaliza Piedra caliza alimentada al horno
Dolomita Dolomita alimentada al horno
Salida de la zona superior. Equivale también a la
Szs
entrada de la zona media.
Mineral Fe Mineral de hierro alimentado al horno
Mineral Mn Mineral de manganeso alimentado al horno
Cuarzo Cuarzo alimentado al horno
Polvos arrastrados por los gases que abandonan el
Polvos
horno en la región del tragante
Salida de la zona media. Equivale también a la
Szm entrada de la zona inferior o zona de reducción de
wustita
165
Superíndice k Significado
Álcalis que se acumulan en el horno debido a la
formación de vapores en la parte baja del crisol.
Acumulado en el horno Estos vapores pueden condensarse en los poros
del refractario o reoxidarse para vaporizarse
nuevamente.
m Arrabio líquido
Para i = 1,2,3,4,5,6
Mzrw
O
= Moles de oxígeno contenidos en la mena que llega a
Fe
la zona de reserva química
kg mol O
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Gzrw
O
= Moles de oxígeno presentes en los gases carbonosos que ascienden de la
C
kgmol O
zona de reserva química[=]
kgmol de C
Gzrw
O
= Moles de oxígeno presentes en los gases hidrogenados que ascienden
H2
kgmol O
de la zona de reserva química[=]
kgmol de H 2
166
m
C
= Moles de carbono disueltos en el arrabio líquido
Fe
kgmol C
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
m
Si
= Moles de silicio disueltos en el arrabio líquido
Fe
kgmol Si
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
m
Mn
= Moles de manganeso disueltos en el arrabio líquido
Fe
kgmol Mn
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Gzrw
xCO = Fracción mol de CO en los gases carbonosos a la salida de la zona de
reducción de wustita
Gzrw
xCO 2
= Fracción mol de CO 2 en los gases carbonosos a la salida de la zona de
reducción de wustita
xHGzrw
2
= Fracción mol de H 2 en los gases hidrogenados a la salida de la zona de
reducción de wustita
xHGzrw
2O
= Fracción mol de H 2O en los gases hidrogenados a la salida de la zona de
reducción de wustita
Subíndice j Significado
Fes , Fel , C , H 2 , O2 , Si s , Mn s , N 2
167
Subíndice k Significado
Temperatura de reserva térmica o temperatura de
Trt
reserva química
Tm Temperatura del arrabio líquido
Temperatura del soplo de aire seco a través de las
TS
toberas
Temperatura de inyección del aditivo i a través de
T Ai las toberas
Para i=1,2,3,4,5,6
TA lim Temperatura de alimentación de la carga sólida
Temperatura de descarga de los polvos de
Tp
tragante
TG Temperatura de descarga de los gases de tragante
Subíndice j Significado
Fe0.947O, (C x ( H 2 ) y Oz )i , SiO2 , MnO,
CO, CO2 , H 2O Formula química de la especie que representa
Para i=1,2,3,4,5,6
Subíndice k Significado
Temperatura de reserva térmica o temperatura de
Trt
reserva química
Temperatura de inyección del aditivo i a través de
T Ai las toberas
Para i=1,2,3,4,5,6
168
H Tm ,[C ] = Entalpía de carbono disuelto a la temperatura del arrabio líquido
kJ
[=]
kgmol C
partir de (C x ( H 2 ) y Oz )i [=]
kJ
kgmol (C x ( H 2 ) y Oz )i
169
kJ
D CaCO3 = Calor para disociar CaCO 3 en CaO, C y O 2 [=]
kgmol CaCO 3
E S = Diferencia de entalpía del soplo con respecto a la que tendría a Trt
kJ
[ =]
kgmol O
vKCoque
2O
= Fracción masa de K 2O en el coque
vSCoque = Fracción masa de azufre en el coque
Pcaliza
vSiO2
= Fracción masa de SiO 2 en la piedra caliza
Dolomita
vSiO 2
= Fracción masa de SiO 2 en la dolomita
Dolomita
vMgCO 3 ⋅ CaCO3
= Fracción masa de MgCO3 ⋅ CaCO3 en la dolomita
Pcaliza
vCaCO 3
= Fracción masa de CaCO3 en la piedra caliza
170
kg MnO
MnO C = Carga neta de MnO al horno [=]
ton arrabio producido
kg SiO 2
SiO2C = Carga neta de SiO 2 al horno [=]
ton arrabio líquido
kg MnO
MnO C = Carga neta de MnO al horno[=]
ton arrabio líquido
m Mcee
Álcalis
= Cantidad máxima de metales álcali que puede removerse a través de la
kg álcalis
escoria [=]
ton escoria
Ezrw
mÁlcalis = Alimentación neta de metales álcali al horno
kg alcalis
[=]
ton escoria
RCM = Relación en masa MgO : CaO en la escoria
IBE = Indice de basicidad cuaternario de la escoria
S
I Aire = Cantidad de aire que debe alimentarse al horno
m 3 N aire seco
[ =]
ton Fe en el arrabio líquido
Mszs
O O
= Relación molar en la mena que sale de la zona superior del horno
Fe Fe
kgmol de Oxigeno
[=]
kg mol de Fe en el arrabio
171
n Gj = Moles de j en el gas de tragante
kgmol j
[=]
kgmol Fe en el arrabio líquido
Donde :
j = CO, CO2 , H 2 , H 2O, N 2
172