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AUTORES:
Martha Angélica Villegas González
Ruth Martínez Reséndiz
Dalia Bonilla Martínez
Pablo Hernández Matamoros
Semestre 2021-2
Este manual se llevará a cabo de forma virtual y estará en función de lo que sea establecido por las
autoridades. En caso, de cambiar de modalidad de virtual a presencial el profesor comunicará a sus
alumnos la forma de trabajo.
I. INTRODUCCIÓN.
Uno de los objetivos importantes en los cursos de Química Analítica a nivel licenciatura y sobre todo en los
e independiente, necesarios para abordar los problemas de trabajo que se presentan en la práctica
profesional.
Problemas comunes en los laboratorios de análisis químico son la separación, identificación y cuantificación
de los componentes de una mezcla, el químico cuenta con una gran diversidad de métodos y técnicas de
muestra real se debe en gran porcentaje a que el analista seleccione la técnica adecuada. En la actualidad
los métodos utilizados pueden ser clasificados como clásicos (volumetrías, gravimetrías, extracción,
La asignatura de Química Analítica III considera en sus cursos de laboratorio una serie de prácticas que
cromatografía, la electrogravimetría, que permiten al estudiante comprender como tratar una muestra para
separarla en sus componentes individuales, esto con la finalidad de eliminar interferencias y/o separar al
analito de interés. Además, de conocer el manejo de algunas técnicas instrumentales que son utilizadas
enfocando el conocimiento a los fundamentos teóricos, pero sobre todo al funcionamiento del equipo y el
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También se incluyen en las prácticas el manejo de métodos estadísticos básicos, como son: estadística
descriptiva, regresión lineal, etc., que permite al estudiante inferir sobre la exactitud y precisión de sus
análisis. Elaboración de curvas de calibración de patrón externo y adiciones patrón como métodos de
Todo esto ubica a la materia como una de las más importantes, dentro de los programas de Química
Analítica de la carrera de Ingeniería Química, sin embargo, ésta solo enseña al alumno un número muy
limitado de técnicas instrumentales, el estudiante debe consultar la bibliografía que le permite adquirir un
mayor conocimiento sobre los métodos instrumentales modernos como son: la electroforesis capilar, la
la cronoamperometría, etc.
Es por lo anterior que este manual pretende ser una guía de apoyo a los estudiantes y profesores que
experimentales básicos, se pretende que el alumno aplique métodos y técnicas en el área de Química
Analítica que lo introduzcan a los métodos de separación, así como, comprender la importancia que tienen
sustancias de interés en el curso. Además, el contenido de cada una de las prácticas del manual le sirven
al alumno para desarrollar habilidad operatoria en el manejo de algunos equipos instrumentales básicos;
también, cuidar la exactitud en las observaciones, demostrar y resolver los problemas del planteamiento
cuyos conceptos teóricos han sido establecidos de antemano y al mismo tiempo, mejorar la comprensión
de esos conceptos. Así mismo se pretende reafirmar los conocimientos que se adquieren a la par con otras
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II. OBJETIVOS
Objetivo general
El programa de la asignatura Química Analítica III de la Carrera de Ingeniería Química pretende que los
industria, además de haber adquirido el criterio para la adecuada selección del método analítico en función
a las propiedades fisicoquímica de la sustancia a analizar e interpretar los resultados experimentales para
En las sesiones experimentales se pretende que el estudiante adquiera las siguientes habilidades y
destrezas:
permitan al estudiante comprender el tratamiento adecuado de una muestra para poder cuantificar
• Conocer y manejar los instrumentos de uso más frecuente en las sesiones experimentales:
• Aplicar métodos estadísticos básicos que permitan el adecuado tratamiento a los resultados obtenidos.
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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
SECCIÓN QUÍMICA ANALÍTICA
CODIGO: FPE-CQ-DEX-01-02
FPE-CQ-DEX-03-02
CALENDARIZACIÓN CLASES PRESENCIALES
FPE-CQ-DEX-04-02
No. de REVISIÓN: 00
Asignatura:___________________________________________________________ Grupo:_______________
Carrera: ________________________________ Período: ___________________ No. de equipos: _______________
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________________________________________
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
SECCIÓN QUÍMICA ANALÍTICA
CODIGO: FPE-CQ-DEX-01-02
FPE-CQ-DEX-03-02
CALENDARIZACIÓN CLASES EN LÍNEA
FPE-CQ-DEX-04-02
No. de REVISIÓN: 00
Elaboró*
*Profesor, Resp. de asignatura, Resp. de calidad, Resp. de área
Asignatura:___________________________________________________________ Grupo:_______________
Carrera: ________________________________ Período: ___________________ No. de equipos: _______________
________________________________________
Elaboró*
*Profesor, Resp. de asignatura, Resp. de calidad, Resp. de área
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El curso comprende prácticas demostrativas y/o convencionales que ayudarán al estudiante en la
elaboración de un proyecto final de laboratorio. Cada una de las prácticas demostrativas y/o convencionales
El proyecto es propuesto por el asesor al inicio del curso, la revisión de los avances se hace durante el
v Elaboración de un reporte
v Exposición Oral
Las calificaciones resultantes por bloque se promedian para dar la calificación final de laboratorio,
debiéndose tener aprobado por lo menos uno de los dos exámenes escritos.
III. EVALUACIÓN
proyecto final de laboratorio. Cada una de las prácticas incluye la entrega de un cuestionario previo y la
elaboración de un reporte.
Las evaluaciones del curso presencial se realizan por cada bloque de acuerdo con los siguientes
porcentajes:
EVALUACIÓN PORCENTAJE
Cuestionarios Previos 5
Trabajo de laboratorio 5
Reportes 20
Exámenes 45
Proyecto 25
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Las calificaciones resultantes por bloque se promedian para dar la calificación final de laboratorio,
debiéndose tener aprobado por lo menos uno de los dos exámenes escritos.
P R O Y E C T O (PRESENCIAL)
DESCRIPCIÓN
trabajo deberá responder con un protocolo el cual tendrá dos revisiones de los avances que se realizan
durante el semestre en las fechas establecidas e incluye la entrega del siguiente material:
(PROTOCOLO)
v Exposición Oral
El PROTOCOLO es un documento escrito que entregarán, en él, se deben incluir los siguientes puntos:
1. Planteamiento del problema. Es el título del proyecto que hace referencia al tema asignado por el
profesor y comprende el análisis de una muestra elegida entre los estudiantes y los profesores y con la
confiable para dar resolución al problema solicitado. No se aceptará información obtenida de sitios de
poca seriedad de internet, sólo se permite la búsqueda de información de artículos de revistas de alto
impacto.
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En la introducción, fundamentos de la determinación, entre otros, se integrarán la información o datos
3. Propuesta experimental. Esto corresponde a la interpretación que los estudiantes dan a toda la
a) Reactivos. Es necesario verificar que los reactivos que se propongan estén disponibles en
ser así, discutir con los profesores la posibilidad de sustituirlo por otro equivalente.
volumen de las disoluciones que se requerirán. Deben incluirse, el volumen por preparar,
detalle: la capacidad del material de vidrio por utilizar, especificando si debe ser volumétrico
cada una de las personas que integran el equipo de trabajo, así como una estimación del
tiempo que tomará cada actividad. No olvidar que existen actividades que se pueden realizar
propondrán tablas para ser completadas con la información experimental, y en caso de que
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f) Resultados esperados o respuesta esperada. En este sentido, deberá manifestarse la
4. Referencias
recuérdese que en todo libro o artículo se discuten los resultados a la par en que éstos se presentan.
6. Conclusiones. Se caracterizan por ser concretas y están en relación directa con los objetivos del
proyecto.
7. Referencias (adicionales al protocolo). En este punto, se anexarán las consultas realizadas por el
hecho de justificar los resultados experimentales o explicar los inconvenientes presentados durante el
EVALUACIÓN PORCENTAJE
Ejercicio de consolidación 10
Exámenes Individual 45
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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN
DIVISIÓN DE CIENCIAS QUÍMICAS-BIOLÓGICAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
Dar a conocer las reglas de seguridad e higiene que deben cumplirse al ingresar a los Laboratorios de Química
Analítica.
ART. 1.- Al ingresar Alumnos, Profesores, personal de la Sección y visitas deben portar bata blanca, se realice
actividad experimental, examen o cualquier otra actividad dentro del laboratorio, (excepto personal de limpieza o
mantenimiento quienes usan su uniforme).
Durante la actividad experimental debe usarse lentes de seguridad y zapato cerrado en el laboratorio.
ART. 2.- Se deberán conservar limpias las instalaciones (en especial las campanas de extracción, canaletas y
tarjas de las mesas de laboratorio), el material y el equipo de trabajo (incluyendo las balanzas analíticas) al inicio
y al final de cada sesión experimental.
ART. 3.- Se deberá guardar orden y disciplina dentro del laboratorio, durante la sesión experimental deberán
colocar las mochilas en los anaqueles que están indicados, no jugar, no correr.
ART. 4.- Queda estrictamente prohibido fumar, consumir alimentos y bebidas dentro del laboratorio y en el inter
del mismo, ya que muchas de las sustancias químicas que se emplean son corrosivas y/o tóxicas.
ART. 5.- Es importante que antes de trabajar, el estudiante conozca las características de las sustancias químicas
que va a utilizar para que pueda manipularlas adecuadamente (se deberá apoyar en la consulta de las hojas de
seguridad).
ART. 6.- Para la extracción de reactivos líquidos, se deberán emplear perillas de hule y nunca succionar con la
boca.
ART. 7.- Los reactivos químicos no deberán ser manipulados directamente, se deberán usar implementos como
pipetas, espátulas, cucharas, etc.
ART. 8.- Después de manipular sustancias químicas es necesario lavarse las manos con agua y jabón.
ART. 9.- Si se utilizan parrillas o cualquier otro equipo, se deberá estar atento en su manejo para evitar un
accidente.
ART. 10.- En caso de ingestión, derrame o inhalación de algún reactivo por parte de algún estudiante, deberá ser
notificado al asesor del grupo, el cual tomará las acciones pertinentes, previa consulta de las hojas de seguridad.
ART. 11.- Al término de la sesión experimental, el asesor de grupo, deberá regresar los reactivos al inter-laboratorio
y las disoluciones empleadas a su lugar de resguardo correctamente etiquetadas con la etiqueta del Sistema de
Gestión de Calidad.
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ART. 12.- Todas las personas que elaboren disoluciones y/o generen residuos deben etiquetar correctamente los
frascos que se utilicen para este propósito utilizando la etiqueta del Sistema de Gestión de Calidad (solicitar al
laboratorista) y colocarse en los lugares asignados.
ART. 13.- Los residuos de cada experimento deberán tratarse y eliminarse adecuadamente por los alumnos, previa
consulta del diagrama ecológico incluido en el manual de prácticas y con el apoyo del asesor. Los ácidos y bases
deben ser tratados sin demora.
ART. 14.- Cuando el residuo no pueda ser eliminado, el alumno deberá resguardarlo, en un contenedor,
debidamente etiquetado y cerrado, y colocarlo en el anaquel destinado para ello.
ART. 15.- Antes de iniciar las actividades experimentales se le solicitará al laboratorista el material y equipo
necesarios, para ello, una persona responsable del equipo dejará su credencial (únicamente de la UNAM) en
depósito y firmará un vale por el material y equipo recibidos. En caso de que existiera un defecto en el material o
equipo recibido, éste deberá ser anotado en el vale.
ART. 16.- Es responsabilidad del alumno revisar el estado en que recibe el material, ya que al término de la sesión
experimental lo debe regresar en las mismas condiciones en las que lo recibió y perfectamente limpio.
ART. 17.- En caso de extravío o daño del material o equipo de laboratorio, se resguardará el vale de solicitud de
material y la credencial del estudiante responsable del daño o extravío hasta su reposición con iguales
características.
ART. 18.- Los alumnos que adeuden material de laboratorio, deberán reponerlo a la mayor brevedad posible o a
más tardar el último día de realización de prácticas, de lo contrario los deudores serán reportados al Departamento
de Servicios Escolares.
ART. 19.- El número máximo de alumnos que podrán permanecer en el cuarto de balanzas (L-101-102) será el
mismo que el número de balanzas disponibles.
ART. 20.- Cuando sea asignada, una gaveta a los alumnos y por razones de olvido o pérdida de la llave, queda
prohibido forzarla. En tal situación los alumnos deberán solicitar su apertura, por escrito, al responsable del
laboratorio o Jefe de Sección, previa autorización del profesor del grupo. Queda prohibido guardar residuos en las
gavetas.
ART. 21.- La gaveta podrá usarse hasta la semana 15 del semestre por lo que, el grupo de estudiantes deberán
desocuparla a más tardar en la semana 16.
ART. 22.- No se permitirá el uso de balanzas y equipos a personas ajenas al laboratorio o fuera del horario de su
sesión experimental. Si una persona ajena al laboratorio solicita reactivos, equipo o materiales debe acudir con el
Jefe de Sección con un oficio de solicitud.
ART. 23.- Queda prohibida la entrada al Inter del laboratorio y al Laboratorio de la Sección a toda persona ajena
(incluyendo niños).
ART. 24.- Usar correctamente los equipos, consultando las guías de uso y registrando en las bitácoras, así como
dejarlos limpios al terminar de usarlos.
ART. 25.- Si un equipo está descompuesto, se debe reportar en el formato FITE-CQ-DEX-03-02 que se encuentra
al lado del Inter especificando lo que se observa del problema y se debe entregar al laboratorista.
ART. 26.- Si se tiene alguna queja al incumplimiento de la seguridad en los laboratorios, manifestarla en el buzón
de quejas y sugerencias.
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VoBo. del Comité de Calidad del Departamento de Ciencias Químicas
26 de junio de 2018
13
PRÁCTICA 1. DETERMINACIÓN DE AZUL DE TIMOL POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE
concentraciones de especies químicas, cuyo principio es el siguiente: un haz luminoso de longitud de onda
por la solución se deduce la concentración de la Especie absorbente, esta relación se expresa mediante la
Ecuación de Lambert-Beer:
A=eb[Especie]
La ley de Beer afirma que la absorbancia es proporcional a la concentración de la especie absorbente. Sin
4. Equilibrios Químicos-puede haber variaciones aparentes muy importantes cuando la dilución desplace
CONOCIMIENTOS PREVIOS
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1.- OBJETIVOS
GENERAL
Determinar la concentración de Azul de Timol en una solución problema mediante una curva de Calibración
PARTICULARES
• Analizar la importancia del medio químico en el análisis para la determinación de Azul de Timol.
químico.
• Realizar la cuantificación de una disolución problema de Azul de Timol en una curva de calibración.
2.-PROCEDIMIENTO
1.Prepare por lo menos cinco sistemas de azul de Timol en el medio químico indicado por el profesor en
el intervalo de concentraciones de 5.0 x 10-6 M a 2.5 x 10-5 M en medio básico y 1.25 x 10-5 M a 6.25 x 10-5
M en medio ácido.
3.-Realice dos curvas de calibración a dos longitudes de onda; la óptima y otra que no sea la óptima.
3. INFORME DE TRABAJO
a) Gráficos de:
Ø Espectros de absorción del azul de Timol en medio ácido y básico indicando las longitudes de onda
d) Determinación del Coef. de absortividad Molar (e) a las dos longitudes de onda diferentes
e) Investigue los valores de pKa´s del Azul de Timol y con ayuda de los espectros de absorción
justifique el uso del medio químico adecuado para el análisis de Azul de Timol.
EJERCICIO DE CONSOLIDACIÓN
4. REFERENCIAS
1. Análisis Instrumental. Douglas A. Skoog y James J. Leary, 4° edición. Mc Graw Hill Interamericana de
España. 1994.
2. Análisis Químico cuantitativo. Daniel C. Harris. Editorial Reverté S. A. 2001, 2a. edición.
16
5. DISPOSICIÓN DE RESIDUOS
Diagrama ecológico.
Determinación de azul de
timol por espectrofotometría
visible
R1* R2*
Mezclar
R1*y R2* de ser necesario neutralizar con ácido sulfúrico al 10% ó NaOH hasta pH entre 5.5 y 10. Desechar en la tarja con agua en exceso.
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PRÁCTICA 2. DETERMINACIÓN ESPECTROFOTOMÉTRICA DE BISMUTO EN TABLETAS DE
PEPTO BISMOL UTILIZANDO TIOUREA MEDIANTE CURVA DE CALIBRACIÓN DE ESTÁNDAR
EXTERNO Y CURVA DE ADICIÓN PATRÓN.
El bismuto es un metal de color blanco brillante, con reflejos rosados. Frágil y quebradizo que se
puede pulverizar fácilmente en un mortero. Funde a 271°C y aumenta de volumen al solidificarse, propiedad
Una manera de identificar y cuantificar el bismuto es mediante la adición de tiourea. El catión Bi3+ produce
con la tiourea, en medio nítrico diluido, un complejo de color amarillo intenso (Bi(Tio)3+6).
excepto que el átomo de oxígeno se sustituye por un átomo de azufre, pero las propiedades de la urea y
tiourea difieren significativamente. La tiourea tiene tres grupos funcionales: amino, imino y tiol. Esto es
OBJETIVOS
el equilibrio de complejación con tiourea para formar una especie que absorba en la región del
CUESTIONARIO PREVIO
4. Plantee mediante una tabla de las condiciones iniciales y al equilibrio para establecer la
adición patrón.
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PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL
3 vasos de precipitado de 50 mL
1 espátula
5 matraces volumétricos de 10 mL
pipetas volumétricas de 1, 2 3, 4 y 5 mL
1 gradilla
7 tubos de ensaye
• Realice los cálculos necesarios para 1 litro de disolución 1M de ácido nítrico aforado con agua
PREPARACIÓN DE TIOUREA
• Prepare 100 mL de una solución de tiourea al 6% P/V aforando con solución ácida. Al preparar esta
solución disolver la tiourea con solución ácida, calentar durante 15 min a agitación constante (hasta que la
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PREPARACIÓN DE LA SOLUCIÓN STOCK
• Preparar 200 mL de una solución estándar 2.3x10-4 M de bismuto a partir del reactivo analítico
Bi(NO3)3·5H2O, utilizando para el aforo la disolución ácida. Al preparar esta solución disolver el reactivo
• Se pesan 5 tabletas de Pepto-Bismol (Subsalicilato de Bismuto) para determinar el peso promedio por
tableta.
Posteriormente se trituran las tabletas en un mortero hasta obtener un polvo muy fino. Pesar la cantidad
de manera exacta alrededor de 170 mg de polvo de tableta. Coloque el polvo en un vaso de precipitado,
disuelva con disolución ácida (HNO3 1M) calentar y agitar aproximadamente de 5 a 10 minutos. Por último
filtre hasta que la disolución se presente transparente y afore a 100 mL (utilizando para el aforo la disolución
ácida).
La Tabla 1 muestra los volúmenes necesarios de solución stock y de la muestra para la preparación de la
curva:
BLANCO X X 4 10
1 X 1 4 10
2 X 2 4 10
3 X 3 4 10
4 X 4 4 10
5 X 5 4 10
PROBLEMA V X 4 10
20
Recuerde que los volúmenes se miden con pipetas volumétricas. Todos los sistemas se aforan con la
disolución ácida.
• Determinar la absorbancia de cada sistema a la longitud de onda óptima (obtenida del Espectro de
Absorción). Recuerde calibrar con el blanco. Anotar los datos de absorbancia en la Tabla 3.
• Determinar la absorbancia del sistema problema, para ello buscar un volumen apropiado tal que la
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PREPARACIÓN DE LA CURVA DE ADICIÓN PATRÓN.
• La Tabla 4 muestra los volúmenes necesarios de solución estándar y de muestra para la preparación de
RESULTADOS
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INFORME DE TRABAJO
v Escriba la reacción de formación del complejo y justifique porque se puede utilizar para métodos
indirectos de cuantificación
v Curva de calibración por patrón externo. Determinar el contenido de subsalicilato de Bismuto por
cada tableta.
v Curva de calibración por Adiciones Patrón. Determinar el contenido de subsalicilato de Bismuto por
cada tableta.
cuantificación y compárelos.
EJERCICIO DE CONSOLIDACIÓN
El reactivo orgánico soluble en agua e incoloro 1,10-fenantrolina (Ofen) forma un ion complejo quelato con
el Fe2+ de color rojo intenso (Fe(Ofen)32+), que algunas veces se utiliza para la determinación
espectrofotométrica de hierro. La longitud de máxima absorción, lmáx es 510 nm. Para desarrollar el color, la
solución que contiene hierro se trata con un agente reductor como la hidroxilamina, que convierte todo el Fe2+
y después se le adiciona un exceso de Ofen.
Siguiendo este procedimiento se trato una alícuota de 5 mL de una solución estándar con un total de 20
microgramos de hierro y se diluyó a un volumen final de 10 mL. Se encontró que la absorbancia de la solución
a 510 nm en una celda de 1 cm fue de 0.397. Si se pesan 0.543 g de un acero se trata y diluye a 25 mL,
posteriormente de esta disolución se mide una alícuota de 5 mL y se agrega hidroxilamina, Ofen en exceso y
se lleva a un aforo de 10 mL. Se lee la absorbancia de esta solución a 510 nm en una celda de 1 cm y es de
0.245. ¿Cuál es el contenido (%p/p) de hierro en la muestra?
23
REFERENCIAS
1. Métodos Instrumentales de Análisis. Habart H. Willard y Lynne L. Merrit, Jr. Grupo Edit.
4. Analytical Chemistry. Principles and Techniques. Larry G. Hargis. Prentice Hall. 1988.
Edición.
8. Análisis Químico cuantitativo. Daniel C. Harris. Editorial Reverté S. A. 2001, 2a. edición.
ANEXO. Subsalicilato de Bismuto (C6H5BiO4) tiene una masa molecular de 362.11 g/mol.
24
DISPOSICIÓN DE RESIDUOS:
Diagrama ecológico.
Determinación espectrofotométrica de bismuto en
tabletas de pepto bismol utilizando tiourea
mediante curva de calibración de estándar externo
y curva de adición patrón.
R1* R2*
25
PRÁCTICA 3. ABSORCIÓN ATÓMICA: DETERMINACIÓN DE BISMUTO MEDIANTE CURVA DE
capacidad para distinguir un elemento de otro en muestras complejas, así como para realizar análisis
multielemental simultáneo, y la facilidad con que se puede analizar automáticamente muchas muestras, la
1. OBJETIVOS
• Cuantificar Bismuto en una muestra problema empleando una curva de calibración de patrón externo y
2. CUESTIONARIO PREVIO
1. ¿En qué consisten los fenómenos de Absorción, Emisión y Fluorescencia a nivel atómico?
3. ¿Cómo son los espectros en absorción atómica y qué relación tienen con el ancho de una línea
espectral?
5. Describa los diferentes los tipos de interferencia que existen en absorción atómica.
9. Realice los cálculos de las soluciones para la práctica y traer 5 tabletas de PEPTO-BISMOL por equipo.
3. PARTE EXPERIMENTAL
• Realice los cálculos necesarios para 1 litro de disolución 0.01M de ácido nítrico aforado con agua destilada
(disolución ácida).
• Preparar 100 mL de una solución estándar de 250 µg/mL de Bismuto elemental a partir del reactivo
PREPARACIÓN DE LA MUESTRA
• Se pesan 5 tabletas de Pepto-Bismol (Subsalicilato de Bismuto), calcule el peso promedio por tableta,
posteriormente se trituran las tabletas en un mortero. Pesar la cantidad de 170 mg de polvo de tableta.
analítico, 10mL de la disolución ácida, calentar y agitar aproximadamente de 5 a 10 minutos. Por último
filtre hasta que la disolución se presente transparente y afore a 100 mL (utilizando para el aforo la disolución
ácida).
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PREPARACIÓN DE CURVA DE CALIBRACIÓN DE ESTÁNDAR EXTERNO
• La Tabla 1 muestra los volúmenes necesarios de solución stock y de la muestra para la preparación de
la curva:
manual del instrumento de absorción atómica para el Bismuto, empleando flama como sistema de
• A partir de la solución Stock preparar una solución estándar de 125 ppm de Bi elemental.
• La Tabla 2 muestra los volúmenes necesarios de solución estándar y de muestra para la preparación de
SISTEMA BCO 0 1 2 3 4 5 6
VESTÁNDAR 125 ppm (mL) 0 0 1 2 3 4 5 6
VPROBLEMA (mL) 0 2 2 2 2 2 2 2
V AFORO (mL) 25 25 25 25 25 25 25 25
Recuerde que los volúmenes se miden con pipetas volumétricas. Todos los sistemas se aforan con la
disolución ácida.
• Determinar la absorbancia de cada sistema y aspirar agua desionizada entre cada sistema. Anotar los
Muestra
m=
b=
r=
m=
b=
r=
2. Determinar si la curva de calibración presenta un comportamiento lineal, si no lo es, explicar las causas
de la no-linealidad.
4. Calcular la sensibilidad analítica de Bismuto, es decir la concentración que daría una A = 0.0044 o
Transmitancia = 0.99 tomando como base la absorbancia la primera lectura de la Curva de Calibración.
6. Decir si es lineal la curva de adiciones patrón, si no lo es, explicar las causas de la no-linealidad.
8. Comparar ambos métodos de cuantificación. Discutir ampliamente sobre sus ventajas y desventajas de
cada método.
11. ¿Cuál de los dos resultados es importante para un análisis de Control de Calidad?
30
EJERCICIO DE CONSOLIDACIÓN
¿Cuántos gramos de polvo de tableta se deben pesar de muestra? para que al disolver esta cantidad
propuesta en 50 mL y realizar una dilución de 3 mL en 10 mL la concentración de Bismuto elemental en
este último sistema se encuentre en la parte media del intervalo de concentraciones de la curva de
calibración que se encuentra de 10 a 50 ppm.
Datos: 5 tabletas de Pepto-Bismol (Subsalicilato de Bismuto) pesan 5.4840 g, y el marbete indica que hay
262 mg de Subsalicilato de Bismuto por Tableta.
MM Bi 208.98g/mol, MM Subsalicilato de Bismuto (C7H5BiO4): 362.01 g/mol
6. REFERENCIAS
1. Métodos Instrumentales de Análisis. Habart H. Willard y Lynne L. Merrit, Jr. Grupo Edit. Iberoamericana.
1991, México D. F.
2. Análisis Instrumental. Douglas A. Skoog y James J. Leary, 4° edición. Mc Graw Hill Interamericana de
España. 1994.
4. Analytical Chemistry. Principles and Techniques. Larry G. Hargis. Prentice Hall. 1988.
5. Métodos Instrumentales de Análisis en Química analítica. Gary T. Bender, Ph. D. editorial Acribia, S.A.
España 1987
6. Chemistry Experiments for Instrumental Methods. Donald T. Sawyer, William R. Heineman. John Wiley
7. Química Analítica. Gary D. Christian. Noriega Editores. Editorial Limusa. 1990, 2ª Edición.
8. Análisis Químico cuantitativo. Daniel C. Harris. Editorial Reverté S. A. 2001, 2a. edición.
10. Química Analítica 2° edición. Donald J. Pietrzyk. Nueva Editorial Interamericana S. A. De C. V. México,
D.F. 198
ANEXO.
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DISPOSICIÓN DE RESIDUOS:
Los sistemas obtenidos de ambas Curvas se deben neutralizar con NaOH hasta valor de pH entre 5.5 y
32
PRÁCTICA 4. ELECTROGRAVIMETRÍA: ELECTRODEPOSICIÓN DE UNA MEZCLA DE Cu(II) Y Ni(II)
INTRODUCCIÓN.
analito en forma de sólido sobre la superficie del electrodo. El aumento de masa del electrodo nos indica
En esta técnica electroanalítica los equilibrios se establecen de manera efectiva con una agitación
vigorosa de la solución, usando un agitador magnético o haciendo girar uno de los electrodos, de tal forma
que los gradientes de concentración se eliminan por completo o casi por completo. Con ello, el potencial
del electrodo está relacionado a la concentración del analito por medio de la ecuación de Nernst.
Típicamente, el analito se deposita sobre un cátodo de malla de Pt, químicamente inerte, que se ha limpiado
cuidadosamente. Posteriormente se realizan ensayos para saber si la reacción ha sido completa, como
pueden ser: observar la desaparición del color de una disolución, de la que se ha eliminado la especie que
la coloreaba; comprobar si sigue habiendo deposición en una nueva superficie del electrodo que antes no
33
estaba sumergida en la disolución; o bien, sacar una pequeña muestra de la disolución y hacer un análisis
El análisis electrogravimétrico sería sencillo si sólo interviniese un analito en una disolución, sin
embargo, en la práctica puede haber otras especies electroactivas que interfieran. El agua por ejemplo es
interfieren en la deposición de sólidos. A causa de estas complicaciones, para realizar un buen análisis es
1.- OBJETIVOS
• Identificar las diferentes técnicas para llevar a cabo una electrodeposición, así como los principios
• Determinar el método electrogravimétrico que permita llevar a cabo la separación cuantitativa de una
6. Explicar qué es una electro deposición a potencial y a intensidad controlada; ¿Cuál es más selectiva?.
Explique ampliamente.
34
8. ¿Qué es una sustancia electroactiva?
9. Las reacciones electroquímicas del agua, ¿son lentas o rápidas sobre electrodo de platino?
10. Expresar las reacciones electroquímicas de los muros de oxidación y reducción en medio ácido, neutro,
básico, en medio acuoso y con un electrodo de Platino. ¿Cómo afecta el pH la la posición del muro en la
12. Elabore Ios D.Z.P. pNH3 = f(pH) para los metales Ni(II) y Cu(II).
a) Electrodeposición de Cobre
2.- Introducir dos electrodos de rejilla de platino (limpios y pesados) dentro del vaso y agregar agua
destilada hasta que el nivel de la solución se encuentre aproximadamente 3.0 cm por debajo de la parte
3.- Se enciende el agitador, y si es necesario se alinean los electrodos, de tal manera que en la agitación
no se toquen entre ellos. Se aplica intensidad a 0.5 amperes (A) durante todo el proceso (la deposición de
4.- Después de 20 minutos, añadir agua destilada para elevar el nivel de la solución y observar si continua
él deposito de cobre en la superficie recién cubierta del electrodo, si es así se continua el proceso por 10
35
5.- AI finalizar el proceso se sacaran los electrodos de la solución y se lavan sin interrumpir la fuerza
electromotriz. La solución resultante se conserva para efectuar el procedimiento de la siguiente sección (b).
6.- Se interrumpe la fuerza electromotriz, se retira el cátodo, se lava con etanol, se seca en la estufa durante
7.- Disolver el depósito introduciendo el electrodo en HN03 1:1. (En este proceso se desprenden óxidos de
nitrógeno, por lo que debe realizarse en la campana de extracción). Finalmente, el electrodo se lava, se
seca y se pesa.
b) Electrodeposición de Níquel
8.-La solución proveniente de la sección anterior se neutraliza con amoniaco concentrado (verificar con
9.- Se le introducen los electrodos de rejilla de platino, se enciende el agitador, se aplica una intensidad de
corriente de 0.6 amperes y se sigue el mismo procedimiento que en el caso de cobre, excepto que el
10.- Lavar el cátodo con etanol, secarlo y pesarlo. Disolver el depósito de Níquel con HNO3 1:1 y
encuentre alcalino.
a) Electrodeposición de Cobre
36
2. Introducir dos electrodos de rejilla de platino (limpios y pesados) dentro del vaso y agregar agua
destilada hasta que el nivel de la solución se encuentre aproximadamente 3.0 cm por debajo de la parte
agitación no se toquen entre ellos. Se enciende el agitador y se ajusta el potencial del cátodo a -300 mV
5. Después de 10 minutos, añadir agua destilada para elevar el nivel de la solución y observar si
continúa el depósito de cobre en la superficie recién cubierta del electrodo. Si es así, se continua el proceso
por 20 minutos más, o hasta que se demuestre la desaparición del cobre en la solución.
6. AI finalizar el proceso, se sacan los electrodos de la solución y se lavan sin interrumpir la fuerza
electromotriz. La solución resultante se conserva para efectuar el procedimiento de la siguiente sección (b).
7. Se interrumpe la fuerza electromotriz, se retira el cátodo, se lava con etanol, se seca en la estufa
8. Disolver el depósito introduciendo el electrodo en HN03 1:1. (En este proceso se desprenden óxidos
de nitrógeno, por lo que debe realizarse en la campana de extracción). Finalmente, el electrodo se lava, se
seca y se pesa.
b) Electrodeposición de Níquel
10. Se le introducen los electrodos de rejilla de platino, se enciende el agitador, se ajusta y se realiza el
electro ajustando el potencial a -1350 mV (ECS) aproximadamente y se sigue el mismo procedimiento que
en el caso de cobre, excepto que el proceso se detiene cuando la prueba de la dimetilglioxima* resulta
negativa.
37
11. Lavar el cátodo con etanol, secarlo y pesarlo. Disolver el depósito de Niquel con HNO3 1:1 y
Disposición de Residuos:
La disolución resultante para el lavado de los electrodos de HNO3 se debe neutralizar con NaOH hasta
A las soluciones provenientes del estudio de electrodeposición a intensidad y potencial constante se les
mide el pH y si este se encuentra entre 5.5 y 10 se desecha directamente en la tarja con suficiente agua.
4.- RESULTADOS
1. Establecer las reacciones electroquímicas que tienen lugar en cada uno de los electrodos durante el
2. Justificar por qué mediante el control de pH (adición de H2SO4 y amoniaco) es posible llevar a cabo la
4. Explicar de qué manera influye la composición del electrolito en la cuantitatividad del electrodeposito.
5. En el método a potencial controlado, justificar los valores de potenciales a los que se controla el potencial
del cátodo.
38
7. Proponer un esquema sencillo y completo de los circuitos eléctricos empleados en las
8. Conclusiones.
EJERCICIO DE CONSOLIDACIÓN
Determinar qué potencial catódico permite la deposición de cobre y qué potencial la deposición de estaño.
Si se requiriera una separación selectiva de cobre al 99.99% sin que se deposite otro analito. ¿A qué
potencial se realizaría?
Considere una disolución que contiene Cu2+ 0.1 M y Sn2+ 0.1 M.
Datos: E0 Cu2+/Cu0= 0.339 V E0 Sn2+/Sn0= -0.141 V
39
Potenciómetro
-
Electroanalizador -
30300
mV
Electrolito
Mezcla
Cu(II) y Ni(II)
Figura 1. Montaje Experimental para el Estudiode Electrodeposición a Potencial constante
6.- BIBLIOGRAFIA
40
PRÁCTICA 5. CROMATOGRAFÍA DE INTERCAMBIO IÓNICO: SEPARACIÓN DE Ni(II) Y Zn(II) CON
UNA RESINA ANIÓNICA EN FORMA DE CLORUROS
En casi todos los procesos químicos a nivel industrial se requieren separaciones. Por ejemplo, en materias
primas adquiridas que sean impuras, el diseñador de procesos químicos debe idear un método ya sea para
eliminar o separar contaminantes de las materias primas que puedan procesarse posteriormente. En este
Los procesos de intercambio iónico son ejemplos de reacción sólido-disolución, ampliamente utilizados en
el área de tratamiento de aguas (ablandamiento del agua dura, desionización, entre otros) y en un amplio
número de procesamientos químicos (de bebidas, pegamento, gelatina, entre otros). El estado sólido está
representado por una resina, la cual es una red orgánica que contiene ciertos grupos fijos cargados los
cuales pueden atraer y retener iones de carga contraria que encuentran en la disolución de contacto. Por
ejemplo, una resina de intercambio iónico puede representarse por la notación Res − SO" #
! H , en donde Res
significa la estructura orgánica de la resina, que sirve de soporte de los grupos activos −SO"
! . Los grupos
−SO"
! pueden atraer a los iones que se encuentran en la disolución que son de carga contraria al grupo
−SO"
! reteniéndolos sobre la superficie de la resina sólida. Supóngase que se tiene una disolución que
contiene a los iones Na+, y se pone en contacto con una resina de intercambio catiónico (denominada así
porque intercambia cationes) en su forma ácida, es decir, que contiene H+ junto a los grupos −SO"
! ; los
iones Na+, se intercambiarán en cierta proporción con los iones H+ y se efectuará un proceso de intercambio
iónico:
Res − SO"
!H
#
+ Na# ⇆ Res − SO"
! Na
#
+ H+
Nótese que, la red inactiva de la resina no participa propiamente en el proceso de intercambio, por lo que,
H$# + Na# # #
% ⇆ H% + Na$
modo que las leyes de acción de masas asociadas con la constante de equilibrio son aplicables bajo ciertas
41
Las resinas de intercambio, ya sean catiónicas o aniónicas, tienen cierta capacidad, representada por el
usualmente 4 o 5 miliequivalentes por gramo. Debe considerarse que especies con diferente carga; es
decir, que no sean monovalentes, es necesario realizar el balance de carga correspondiente, puesto que,
la disolución acuosa debe ser eléctricamente neutra. Así, para el caso de iones calcio (II) en solución
acuosa que está en contacto con una resina de intercambio catiónico en forma sódica, el proceso
A causa de la carga 2+ del ion calcio, éste ocupará dos sitios o lugares cargados de la resina, y por tanto,
En esta práctica, se apreciará la importancia del control sobre las condiciones químicas de la disolución
para lograr la separación de dos iones metálicos en solución acuosa mediante el uso de una resina de
1. OBJETIVOS
2. CUESTIONARIO PREVIO
1. Explique en términos generales qué es la cromatografía y mencione por lo menos una clasificación.
3. Describa en forma breve las clases de intercambiadores de iones (resinas, geles, intercambiadores
inorgánicos, etc.).
4. Mencione los diversos tipos de resinas aniónicas y catiónicas y clasifíquelas en base a su fuerza.
42
5. ¿Cuál es y en qué se basa el orden de selectividad para un grupo de iones en intercambio iónico?
6. Identifique algunos de los parámetros que permiten obtener una buena separación en intercambio iónico
7. ¿Cómo sería posible la separación de dos cationes empleando una resina de intercambio aniónico?
10. Realice los cálculos necesarios para la preparación de todas las soluciones de la práctica considerando
3. PARTE EXPERIMENTAL
EMPAQUE DE LA COLUMNA
Por otra parte, se coloca en la parte inferior de una columna de vidrio (sobre la llave), un pedazo de algodón,
previamente humedecido, y se eliminan las burbujas de aire por presión con una varilla de vidrio. Se abre
un poco la llave y al mismo tiempo se le agrega la mezcla resina-agua agitando y golpeando ligeramente
con el fin de lograr un empaque uniforme. NO PERMITA NUNCA QUE EL NIVEL DEL AGUA SEA MÁS
Cuando se ha agregado toda la resina se coloca un trozo de algodón en la parte superior de la columna
para evitar el movimiento de la resina a cada adición y se eliminan las burbujas de aire presionando
43
TRABAJO DE LA RESINA
Cuando la columna ha quedado empacada, deben efectuarse varios intercambios antes de la separación
deseada para lograr la máxima eficiencia de la columna. Con este fin se hacen pasar sucesivamente 40
APLICACIÓN DE LA MUESTRA
Se abre la llave de la columna y se hace que el menisco del líquido quede justo en la superficie de la capa
-1
del algodón. Se miden con pipeta volumétrica 2 mL de la mezcla de Níquel y Zinc 10 M. Se introducen los
2 mL sin que se moje con ellos la pared interior de la columna, se abre la llave hasta que el menisco de la
muestra quede justo en la superficie del algodón. Se repite el procedimiento con porciones de
ELUCIÓN
dimetilglioxima* en una placa de toque (neutralizando previamente con amoniaco concentrado o hidróxido
Cuando la prueba de la DMG resulte negativa se cambia el eluyente por agua destilada (aproximadamente
*La prueba de la dimetilglioxima (DMG) es positiva cuando aparece una coloración rosa en medio
Realice los cálculos necesarios para realizar una curva de calibración con las siguientes concentraciones:
2+
Para Zn de 0.5 a 3 ppm
44
2+
Para Ni de 4 a 24 ppm
Mínimo preparar 6 sistemas para cada una y leer en el equipo de absorción atómica cada curva de
El análisis de las fracciones se llevara a cabo por absorción atómica utilizando las curvas de calibración
previamente preparadas. Es necesario evaporar las fracciones 1 y 2 lo suficiente para que puedan ser
aforadas en un matraz volumétrico de 100mL por separado (fracción 1 y fracción 2). Posteriormente se
Para conocer las concentraciones de Ni(II) y Zn(II) en la muestra inicial, tomar 2 mL de la muestra original,
aforar a 50 mL y:
Estas últimas lecturas pueden efectuarse por grupo. Es importante realizar estas determinaciones para
45
4. TABLAS DE RESULTADOS
5. INFORME DE TRABAJO
Zn – CI
2
[ML]/[M][L] log β1 = 0.43 [ML2]/[M][L] log β2 = 0.61
3 4
[ML3]/[M][L] log β3 = 0.50 [ML4]/[M][L] log β4 = 0.20
Referencia: Lange Manual de Química. John A. Dean. Tomo II, Decimotercera Edición. Editorial: Mc Graw
Hill.
46
Nota: El Ni(II) no forma complejos con los cloruros.
EJERCICIO DE CONSOLIDACIÓN
Una disolución contiene AgNO3 (electrolito fuerte) 10-3 M. Si 100 mL de esta disolución, se colocan con 1.0 gramo
de resina de intercambio catiónico en forma de H+ con grado de entrecruzamiento del 8% con capacidad de 5.0 meq/g
a)Escribir la ecuación química correspondiente al proceso de intercambio iónico
b) Escribir la expresión de la constante de equilibrio
b)Calcule el valor de la constante de equilibrio
c) Calcular la concentración de Ag+ que permancerá en la disolución acuosa.
d) Calcular la cantidad, en milimoles, de Ag+ que quedará retenida en la resina.
Datos:
𝐾'( 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑢𝑛 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒𝑐𝑟𝑢𝑧𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒
Ion remplazable
4% 8% 16%
𝐻# 1.32 1.27 1.47
#
𝐴𝑔 4.73 8.51 22.9
𝐿𝑖 # 1.00 1.00 1.00
Notas:
1. Las constantes de las resinas de intercambio catiónico, se refieren al Li+; las resinas de intercambio aniónico, al Cl-
.
2. Para calcular 𝐾'( a partir de 𝐾)*' y 𝐾)*
( (
, utilizar la fórmula 𝐾'( =𝐾)* /𝐾)*'
3. Las unidades para los intercambios monovalentes son las fracciones molares de los cationes en la resina por la
normalidad (meq/mL) en la disolución.
4. Los datos corresponden a resina con base a poliestireno, ácido sulfónico
Fuente: Handbook of Analytical Chemistry, de L. Meites (1963). McGraw-Hill Book Company.
47
6. REFERENCIAS
1. M. Valcárcel. Cases y A. Goméz Hens. Técnicas Analíticas de Separación. Editorial Reverté, S.A. 1988.
2. Métodos Intrumentales de Análisis. Habart H. Willard y Lynne L. Merritt, Jr. Grupo edit. Iberoamericana.
1991, México. D. F.
España. 1994.
6. Analytical chemistry for technicians. John Kenkel, Lewis Publishers, Inc.1991. Printed in the United States
of America.
7. Analytical Chemistry Principles. Second edition. Jhon H. Kennedy; Sauders College Publishing. 1990.
8. Métodos Instrumentales de Análisis en Química analítica. Gary T. Bender Ph. D. editorial Acribia, S. A.
España 1987.
48
PRÁCTICA 6. SEPARACIÓN DE ALCOHOLES Y ANÁLISIS DE BEBIDAS ALCOHÓLICAS POR
CROMATOGRAFÍA DE GASES.
Optimización de las condiciones para la separación de alcoholes en bebidas por cromatografía de gases
1. OBJETIVOS
• Señalar y reconocer cada una de las partes de un cromatógrafo de gases.
• Estudiar algunos parámetros que afectan la elución, la resolución y la eficiencia de los picos en la
cromatografía de gases.
• Separar, identificar y cuantificar los alcoholes presentes diferentes en licores comerciales.
2. CUESTIONARIO PREVIO
1) ¿Cuál es el fundamento de la cromatografía de gases?
2) ¿Cuál es la función de la fase móvil y la fase estacionaria en cromatografía de gases?
3) Investigar las estructuras químicas de tres fases estacionarias y las familias de compuestos que se
pueden separar.
4) ¿Qué características físico-químicas deben tener las sustancias para ser analizadas por la
cromatografía de gases?
5) Defina y explique la utilidad que tienen los siguientes parámetros cromatográficos:
• Tiempo de retención (tr).
• Resolución (Rs)
• Factor de capacidad (k´)
• Eficiencia (α)
6) ¿Cuáles son los componentes básicos de un cromatógrafo de gases?
7) Explique brevemente la función de cada componente del equipo.
8) Explicar de forma breve el fundamento del detector de ionización de llama (FID por sus siglas en
inglés).
1. PARTE EXPERIMENTAL
Material de laboratorio.
3 matraces aforados de 10 mL (por grupo)
10 tubos de ensayo (por grupo)
1 Gradilla (por grupo)
1 micro pipeta 100-1000 µL (por grupo)
Jeringa para inyectar al cromatógrafo de gases
Equipo de laboratorio.
Cromatografo de Gases Marca BUCK 910.
Columna DB-WAX (Polietilenglicol)
49
Dimensiones 60m X 0.53 mm D.I X 1.5 um espesor de película.
Gas acarreador: Nitrógeno @ 7psi (aprox. 10 mL/min).
Gases para el Detector de Ionización de Flama (FID): Hidrógeno @ 20 psi; Aire @ 7 psi
Reactivos.
METANOL, J. T. Baker, P.M. 32.04 g/mol, ETANOL, J. T. Baker, P.M. 46.0 g/mol,
99.9 % de Pureza, densidad 0.82 g/ml, 99.85 % de Pureza, densidad 0.79 g/ml,
P.Ebullición: 64.6 oC P.ebullición: 78.3 oC
50
A. ENCENDIDO DEL EQUIPO
1. Abrir la llave de los tanques H2 y N2 ubicados en la planta baja.
2. Abrir las llaves de paso de las líneas de gas que se encuentran a la derecha del equipo.
3. Encender el equipo y activar el filtro del compresor de aire del cromatógrafo. Esperar a que el
indicador se apague.
4. Encender el detector (FID).
5. Encender la computadora y seleccionar el icono del programa que controla el equipo.
51
Tabla 2. Resultados obtenidos en el análisis cualitativo de la mezcla de alcoholes
tR (min) W1/2 (min) tR (min) W1/2 (min) tR (min) W1/2 (min) tR (min) W1/2(min)
Analito
100 oC 100 oC 150 oC 150 oC 200 oC 200 °C gradiente gradiente
MeOH
EtOH
n-Propanol
n-Butanol
n-Amílico
Para el cálculo del factor de respuesta (Fr) se utilizará n-Propanol como estándar interno. Preparar los
sistemas como se indican en la tabla 3.
Inyectar los sistemas bajo las condiciones de corrida del apartado C número 4 (programa de temperatura
del horno).
52
Tabla 4. Resultados obtenidos de los cromatogramas de la determinación de Metanol y
Etanol por el método de factor de respuesta
Sistema AREA AREA AREA FR1 FR2 Conc. (% v/v)
Metanol Etanol Propanol Metanol/n-Propanol Etanol/n-Propanol
STD’s XXX
Prob. Metanol XXX XXX
Prob. Etanol XXX XXX
4. INFORME DE TRABAJO
• Con la ayuda de los tiempos de retención de los estándares a 100°C, Discutir sobre el orden de elución
de los diferentes alcoholes, en relación con su cadena de carbonos y su temperatura de ebullición.
• Identificar cada uno de los alcoholes en la mezcla en las diferentes condiciones.
• Calcular el número de platos teórico (N) y altura equivalente de plato teórico (H) para cada componente
a las diferentes temperaturas (100, 150, 200 oC y programa de temperatura).
• Calcular los parámetros cromatográficos como Resolución (Rs), k´ y α para aquellas condiciones donde
sea posible.
• Discutir cómo influye las deferentes temperaturas en la Resolución (Rs) de los alcoholes.
• Explicar ampliamente, ¿cuáles son las mejores condiciones de temperatura para la separación de los
alcoholes estudiados?
• Realizar el cálculo de los factores de respuesta (FR) para metanol y etanol utilizando al n-Propanol como
estándar interno.
• Cuantificar el contenido de Metanol y Etanol en los licores analizados, comparar con el reportado en la
botella. Discuta al respecto sobre la confianza estadística de este resultado.
EJERCICIOS DE CONSOLIDACIÓN
Problema 1
Se sabe que un compuesto problema es miembro de la familia (CH3)2CH(CH2)NCH2OSi(CH3)3
a) Con base en los siguientes tiempos de retención en cromatografía de gases, estime el valor de n
en la formula química.
N =7 4.0 min to (aire) 1.1 min
N=8 6.5 min Problema 23.5 min
N = 14 86.9 min
Problema 2
Suponga que una solución que contiene [I` ] = 6.3 X 10-8 M y [p-diclorobenceno] =1.9987X10-7M produce
picos con áreas de 395 y 787 respectivamente.
a) Calcule el factor de respuesta para el [I` ] con respecto al estándar interno [p-
diclorobenceno]
53
b) Una solución problema de 3 mL que contiene [I` ] se trata con 0.100 mL de [p-
diclorobenceno] =1.60 X 10-5M y la mezcla se diluye a 10 mL. Por cromatografía de gases
se obtienen picos con área 633 y 520 para [I` ] y p-diclorobenceno, respectivamente.
Encuentre la concentración de [I` ] en los 3 mL de problema original.
5. REFERENCIAS
54
CROMATOGRAFÍA DE GASES:
SEPARACIÓN DE ALCOHOLES Y ANÁLISIS
DE LICORES POR CROMATOGRAFÍA DE
GASES
R
1
R1: Los residuos de la mezcla de alcoholes se evaporan mediante vacío o a temperatura ambiente.
55
PRACTICA 7. DETERMINACION DE METANOL Y ETANOL EN BEBIDAS ALCOHÓLICAS
POR CROMATOGRAFÍA DE GASES (curva de calibración por patrón interno)
1. OBJETIVOS
• Preparar una curva de calibración por patrón interno para determinar metanol y etanol en licores
comerciales.
• Conocer las ventajas de utilizar un patrón interno en las determinaciones cromatográficas.
• Cuantificar etanol y metanol en licores comerciales por cromatografía de gases.
2. CUESTIONARIO PREVIO
1. ¿Cuáles son los métodos de cuantificación utilizados en cromatografía? Describirlos brevemente.
2. Explicar en qué consiste el método del patrón interno en determinaciones cuantitativas.
3. Investigar algunas características que debe tener el patrón interno para utilizarlo en las determinaciones
cuantitativas.
4. ¿Qué ventajas tiene el adicionar un patrón interno?
2. PARTE EXPERIMENTAL
Material de laboratorio.
6 matraces aforados de 10 mL (por grupo)
2 matraces aforados (por equipo)
1 micro pipeta 10-100 µL (por grupo)
1 micro pipeta 100-1000 µL (por grupo)
Jeringa para cromatógrafo de gases (por grupo)
Equipo de laboratorio.
Cromatógrafo de Gases Marca BUCK 910.
Columna DB-WAX (Polietilenglicol)
Dimensiones 60m X 0.53 mm D.I X 1.5 um espesor de película
Gas acarreador: Nitrógeno @ 7psi (aprox. 10 mL/min).
Gases para el Detector de Ionización de Flama (FID): Hidrógeno @ 20 psi; Aire @ 7 psi
56
A. ENCENDIDO DEL EQUIPO
1. Abrir la llave de los tanques necesarios y ajustar la presión a 40 psi para H2 y 80 psi para N2.
2. Abrir las llaves de paso de las líneas de gas que se encuentran a la derecha del equipo.
3. Encender el equipo y activar el filtro. Esperar a que el indicador se apague.
4. Encender la compresora del cromatógrafo y encender el detector.
5. Encender la computadora y seleccionar el icono del programa que controla el equipo.
6. En el horno del cromatógrafo cargar el siguiente programa de temperatura* (gradiente):
Prepare los sistemas de la tabla 1; así como, los sistemas problema para cada licor.
Tabla 1. Preparación de los sistemas para la cuantificación de MeOH y EtOH por el método de curva de calibración
Inyectar cada uno de los sistemas bajo las condiciones de corrida del apartado C número 4 (gradiente de
temperatura del horno) de la sesión anterior. Complete la tabla 2 y 3 con los resultados de cada análisis.
Además, determine las concentraciones analíticas de cada sistema.
57
Tabla 2. Resultados de los cromatogramas para MeOH y EtOH. Curva de Calibración.
Sistema Conc. MeOHSTD AREA de MeOH Conc. EtOHSTD AREA de EtOH
(mg/mL) (mg/mL)
1
Tabla 3. Resultados de los cromatogramas para MeOH, EtOH y n-Propanol. Curva de Calibración
(mediante un patrón interno)
Sistema MeOHSTD AREA MeOH EtOHSTD AREA EtOH PropanolSTD Area n-Propanol
(mg/ml) (mg/ml) (mg/mL
1
58
Tabla 4. Cálculos para el desarrollo de la Curva de Calibración (mediante un patrón interno)
Sistema MeOHSTD Conc MeOH AREA MeOH EtOHSTD Conc EtOH AREA EtOH
(mg/ml) Conc PrOH Area n-Propanol (mg/ml) Conc PrOH Area n-Propanol
1
4. INFORME DE TRABAJO
a) Para cada uno de los estándares, obtener los tiempos de retención, el promedio, la desviación estándar,
el C.V. (coeficiente de variación) y su intervalo de confianza.
b) Calcular la Rs para la separación de los tres alcoholes e indicar si la separación es adecuada.
c) Para las muestras problema; identificar los alcoholes presentes para su posterior cuantificación.
Además, indique que sustancia es utilizada como estándar interno.
d) Graficar el Area bajo la curva en función de la concentración para metanol (grafica 1) y etanol (grafica
2)
e) Obtener la regresión lineal y sus parámetros estadísticos asociados (m, b, r2).
f) Graficar la Area MeOH / Area PrOH vs [ C MeOH / C PrOH ] (grafica 3) y Area EtOH / Area PrOH vs [ C EtOH / C PrOH
] (grafica 4).
g) Obtener la regresión lineal de las gráficas y sus parámetros asociados (m, b, r2).
h) Comparar las graficas 1 y 3. ¿Cuál es más confiable para una cuantificación? ¿Qué ventajas presenta
el uso del estándar interno? Explique
i) Realizar el mismo análisis para las gráficas 2 y 4
j) Compare los Factores de respuesta de Metanol y Etanol en relación al n-Propanol como estándar
interno con los determinados la semana pasada. ¿Cuál es más confiable?
k) Realizar la determinación de los contenidos de Metanol y Etanol en los todos licores.
59
PRÁCTICA 8. CROMATOGRAFÍA DE LÍQUIDOS DE ALTA RESOLUCIÓN (C.L.A.R.)
DETERMINACIÓN DE CAFEÍNA EN MUESTRAS DIVERSAS
El término “cromatografía de líquidos”, abarca una gran cantidad de procedimientos en el que la fase móvil
es un líquido y la fase estacionaria un sólido (como ejemplo se tiene a la cromatografía en capa fina) u otro
líquido inmiscible con la fase móvil (como la cromatografía de partición). No obstante, la cromatografía de
líquidos más usada en la actualidad, corresponde a la cromatografía líquida de alta resolución (CLAR).
Este término, se relaciona con la capacidad de esta técnica en permitir separaciones muy selectivas y de
alta calidad en un mínimo de tiempo o en un tiempo razonable. Esto se consigue haciendo pasar una fase
diámetro. Teóricamente pueden obtenerse de 40 000 a 100 000 platos por metro. Dado que es de alta
sensibilidad y selectividad, se le utiliza para identificar y cuantificar analitos en mezclas complejas, así como
en la purificación de productos.
inyección en el cromatógrafo y pasa, con ayuda de una bomba, a alta presión por la columna. La separación
se hace por partición de los solutos (analitos) entre la fase móvil y la fase estacionaria (material de
menos retenido, alcanzará el detector en menor tiempo que el resto de los componentes. Diversos
Los detectores de UV-Visible son los más frecuentes en uso por su sensibilidad, amplio margen de
respuesta lineal y capacidad de detectar amplio número de analitos. Sin embargo, para analitos
fluorescentes, el detector de excelencia es el de fluorescencia, resulta obvio que sólo se puede utilizar
limitadamente a éstos. Otros detectores muy sensibles, son los electroquímicos amperométricos, sólo debe
asegurarse que la fase móvil sea suficientemente conductora para permitir el paso de corriente por el
disolvente entre los electrodos, en esta modalidad se utilizan electrodo de trabajo, electrodo auxiliar y uno
de referencia. Otros detectores son los electroquímicos de conductividad, detectores de infrarrojo y los
60
En esta práctica se utilizará un detector de absorción UV-Vis para determinar cuantitativamente cafeína en
1. OBJETIVOS
• Estudiar los parámetros que afectan la resolución de los picos de elución en la cromatografía de líquidos.
2. CUESTIONARIO PREVIO
2. Señalar las principales características que deben de cumplir tanto las sustancias a separar como la fase
móvil a utilizar.
6. Describir los componentes básicos de un sistema C.L.A.R. y señalar brevemente la función de cada
7. Mencionar los diferentes tipos de detectores utilizados en C.L.A.R., así como sus ventajas y desventajas.
61
9. Investigue el contenido de cafeína en la muestra a analizar.
EJERCICIO DE CONSOLIDACIÓN
Problema 1. Mediante la cromatografía de líquidos de alta resolución (HPLC) se consiguen separar seis
hidrocarburos policíclicos, empleando una columna RP-18 de 25 cm de longitud. El caudal de la Fase móvil
3. PARTE EXPERIMENTAL
PREPARACIÓN DE SOLUCIONES.
• Preparar la fase móvil en una proporción 30:70 de metanol:agua y ajustarla a pH 3.5 con HCI de
concentración 1 M. Colocarla en ultrasonido de 10-15 minutos y filtrar a través de una membrana de 0.44
Pesar 25 mg de cafeína estándar, disolverlo con fase móvil y llevarlo a un aforo de 25 mL. Realizar de la
solución, ver Tabla 1), diluyendo con la mezcla de fase móvil. Colocar en ultrasonido de 5-8 minutos para
62
Tabla 1. Curva de Calibración de Cafeína
SISTEMA 1 2 3 4 5 Problema
VSTOCK(mL) 1 2 3 4 5 0
20 ppm
VMUESTRA(mL) 0 0 0 0 0 *
VAFORO(mL) 10 10 10 10 10 10
*Revisar la preparación de la muestra
PREPARACIÓN DE LA MUESTRA
• Preparar té y café (pesar y diluir a un volumen conocido cada uno). En matraces volumétricos de 10 mL
colocar por separado 2.5 mL de café y 5 mL de té. Llevar al aforo cada matraz con la fase móvil y colocar
• Por otra parte, bebidas de Cola como Pepsi y Coca-Cola requieren ser descarbonatadas previamente
(este paso realícelo en su casa), para ello se agitan fuertemente durante 30 minutos, luego se calientan
por otros 15 minutos y se colocan en ultrasonido durante una hora. En matraces volumétricos de 10 mL
colocar el volumen calculado (a partir del contenido de cafeína encontrado en la investigación previa) de
Pepsi-Cola y llevar al aforo con la fase móvil. Lo mismo para la muestra de Coca-Cola.
DETERMINACIÓN DE CAFEÍNA.
• Fijar el flujo del cromatógrafo en 1.5 mL/min en la longitud de onda del detector a 272 nm. Pasar fase
móvil por la columna durante 15 minutos para asegurar que no haya otras sustancias en la misma de
• Inyectar en el cromatógrafo los estándares. Posteriormente inyectar las bebidas de cola, el café y el té
por separado.
• Después de la última inyección, lave la columna con una mezcla de metanol:agua 20:80.
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Disposición de residuos:
Los residuos que contengan Fase móvil se resguardaran perfectamente etiquetados para un tratamiento
posterior.
4.- RESULTADOS
SISTEMA 1 2 3 4 5
[Cafeína]
exacta en ppm
tR(min)
wbase
Area
Altura
4. ¿La construcción de una curva de calibración basada en la altura de los picos, en lugar del área, da
5. Analice la posibilidad de emplear una columna de intercambio iónico para la determinación de cafeína.
6. REFERENCIAS
1. Métodos Instrumentales de Análisis. Habart H. Willard y Lynne L. Merritt, Jr. Grupo edit. Iberoamericana.
1991, México. D. F.
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2. Análisis Instrumental. Douglas A. Skoog y James J. Leary, 4° edición. Mc Graw Hill/ Interamericana de
España. 1994.
4. Analytical Chemistry. Principles and Techniques. Larry G. Hargis. Prentice Hall. 1988.
5. Métodos Modernos de Análisis químico. Robert L. Peckson. Editorial Limusa, México, 1983. Tercera
6. Introduction To Modern Liquid chromatography. L. R. Snyder. Second Edition. John Wiley & Sons, Inc.
1979
7. Detection in HPLC. Diode Array. Edited by Ludwig Huber, Stephan A. George Marcel Dekker, Inc. 1993
9. The HPLC Solvent Guide. Paul C. Sandek. John Wiley & Sons, Inc 1996
10. Química Analítica Cuantitativa. R. A. Day, Jr. A. L. Underwood. Prentice- Hall Hispanoamericana, S. A.
11. Análisis Químico cuantitativo. Daniel C. Harris. Editorial Reverté S. A. 2001. 2a. edición.
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