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MÁSTER EN INGENIERÍA DE DISEÑO Y

FABRICACIÓN AERONÁUTICA

Materiales compuestos con alta


conductividad eléctrica para
aplicaciones aeronáuticas
NUEVAS TECNOLOGÍAS Y MATERIALES AVANZADOS

AUTORA: MARÍA DOLORES LÓPEZ BLESA

Junio 2021
TABLA DE CONTENIDO
1. Introducción 2
2. Métodos de mejora de la conductividad en MMCC 3
2.1. Modificación de la resina 3
2.2. Modificación de la superficie de la fibra 5
2.3. Intercalado 6

3. Conclusiones 8
4. Bibliografía 11

ÍNDICE DE FIGURAS
Figura 1. Principio de instalación eléctrica de la red conductiva en fuselajes de CFRP. ............... 2
Figura 2. Variación de la resistencia a compresión con el contenido en CNT. ............................. 4
Figura 3. Imágenes microscopio óptico de ejemplos de dispersión para diferentes métodos: (a)
Agitación mecánica cizalladura, (b) sonicación, y (c) calandrado. ................................................ 5
Figura 4. Fibras de carbono tras el crecimiento de nanotubos: (a) bajo aumento, y (b) gran
aumento ........................................................................................................................................ 5
Figura 5. Izquierda: Percolación en partículas (RA=1), Derecha: Percolación agujas (RA=201000)
....................................................................................................................................................... 8
Figura 6. Sección cruzada de CFRP (a) sin modificar y (b) modificando la fibra. .......................... 9
Figura 7. Intercalado donde se puede observar la red de interpenetración matriz-intercalado . 9

ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 1. Propiedades mecánicas y conductividad eléctrica al añadir CNTs. ................................. 4
Tabla 2. Propiedades mecánicas y eléctricas al recubrir con GO las fibras de carbono. .............. 6
Tabla 3. Propiedades mecánicas y eléctricas con el intercalado de lámina con AgNW................ 7
Tabla 4. Propiedades mecánicas y eléctricas de intercalados de fibra cortada aleatoria ............ 7
Tabla 5. Resumen de las diferentes técnicas de mejora utilizadas y sus efectos sobre la
conductividad eléctrica a través del espesor y las propiedades mecánicas de los CFRP
resultantes................................................................................................................................... 10

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1. Introducción
En el mundo aeronáutico el peso es un factor crítico a la hora de diseñar. Por eso, a lo
largo del tiempo se han ido estudiando nuevos materiales que permitiesen un menor peso
estructural, lo que ha llevado a la inclusión de materiales compuestos en la fabricación de
los aviones. El compuesto más frecuente es el polímero reforzado con fibra de carbono
(CFRP) que presenta múltiples ventajas en términos de peso y mantenimiento. Además,
tiene mejores propiedades en cuanto a la resistencia a la corrosión, su alta resistencia y
rigidez, resistencia a altas temperaturas y su alta fabricabilidad. Ya en el desarrollo del A350
se ha logrado una inclusión del 53% de material compuesto, lo que ha desbancado a otros
materiales como los metales.

La incorporación de estos materiales,


aunque posee grandes ventajas, también tiene
inconvenientes. Uno de ellos es que estos
materiales tienen una conductividad eléctrica
bastante pobre. Para lograr un comportamiento
eléctrico parecido al que tenían las aeronaves
fabricadas en materiales metálicos es necesario
construir e instalar una red conductiva altamente
distribuida que ofrezca condiciones eléctricas y
ambientales óptimas para el correcto
funcionamiento de los sistemas de la aeronave
(Ver Figura 1). Esta red metálica es redundante y
pasiva y está formada por miles de elementos
metálicos fabricados en materiales como el cobre
y el aluminio, que presentan varios problemas
como la pesadez, la corrosión del material
Figura 1. Principio de instalación eléctrica
compuesto y, por tanto, un alto coste de de la red conductiva en fuselajes de CFRP.
mantenimiento.

Todos estos problemas podrían solucionarse si las aeroestructuras de CFRP fueran


multifuncionales, es decir, que poseyeran, además de las ventajas estructurales y
mecánicas, altas propiedades de conductividad eléctrica, como poseen los materiales
metálicos. De esta manera se ahorraría el peso que supone la red metálica actual que mejora
la conductividad, se facilitaría la integración de sistemas eléctricos y se podrían tratar
cuestiones como las interferencias electromagnéticas (EMI), el apantallamiento
electromagnético (EMS), la protección contra el rayo (LSP) o la protección anti hielo.

Es por todo esto que la investigación y el desarrollo de CFRP estructuralmente


conductores es un objetivo atractivo, aunque conseguir una alta conductividad sin
comprometer alguna de sus propiedades estructurales, sigue siendo un gran reto.

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2. Métodos de mejora de la conductividad en
MMCC
Las aeroestructuras de CFRP son sistemas laminados que cuentan con varias capas de
fibra de carbono, lo que genera una anisotropía en las propiedades mecánicas y eléctricas y
donde las propiedades fuera del plano son críticas. La unión de esas fibras se hace a través
de la matriz que, en el ámbito aeronáutico, suelen ser resinas. Las fibras de carbono son
altamente conductoras pero la matriz es eléctricamente aislante por naturaleza. Esto hace
que la conductividad a lo largo de la dirección de la fibra sea alta mientras que la
conductividad a través del espesor es baja, ya que el flujo de corriente se ve obstaculizado
en las regiones ricas en resina.

Los métodos más utilizados para una mejora de la conductividad pueden dividirse en
tres categorías:

• Modificación de la resina: dispersión de un material conductor en la matriz de


resina o el uso de una resina polimérica conductora.
• Modificación de la superficie de la fibra: el injerto, el crecimiento o la acción
química en la superficie de la fibra de carbono para mejorar la conductividad
de esta.
• Intercalado: adición de material conductor entre las capas de la fibra de
carbono.

2.1. Modificación de la resina


La adición de un material conductor a la resina líquida antes de la infusión mejora la
conductividad a la vez que influye en las propiedades mecánicas. Esta adición de material
hace que se formen caminos conductores a través de la resina que aumentan la
conductividad. Es lo que se conoce como percolación. El umbral de percolación es la mínima
adición de ese material para que exista al menos un camino de nodos interconectados a
través de toda la red, lo que hará el material conductor.

Los nanotubos de carbono (CNT) son una forma muy utilizada para mejorar las
propiedades mecánicas debido a su baja densidad y a su unidimensionalidad, que hace que
su umbral de percolación sea muy bajo (<1%). Uno de los problemas de los CNT es su
dispersión ya que tienen tendencia a aglomerarse.

Para solucionar esto existen métodos como la sonicación, la extrusión o la mezcla por
cizallamiento del relleno dentro de la resina epoxy. La adición de rellenos aumenta la
viscosidad, lo que hace que se empeore la mojabilidad de las fibras dando lugar a porosidad.
Para mejorar esto se utiliza el método de infusión lenta, aunque para compuestos con alto

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contenido en fibra esto puede resultar complicado y conllevar mucho tiempo. La porosidad
puede solucionarse desgasificando la resina antes de la infusión.

Se han llevado a cabo numerosas investigaciones que estudian el comportamiento de la


conductividad eléctrica con la adición de ciertos materiales a la resina.

Uno de ellos consistió en la adición de


nanotubos de pared simple (SWCNT) a la
resina. Se realizaron varios ensayos con
diferentes contenidos de CNT 0%, 0,1%,
0,2% y 0,3%. Además, para los laminados
con 0,1% y 0,2% de contenido en peso de
CNT, no se hizo desgasificación. Eso conllevó
a un aumento de la porosidad y una
disminución significativa de la resistencia a
compresión (Ver Figura 2). Además, en la Figura 2. Variación de la resistencia a compresión
con el contenido en CNT.
Tabla 1 se pueden observar los valores de
conductividad eléctrica a través del espesor (σz) junto con la carga de CNT, la resistencia a la
flexión y la resistencia a la tracción final. Se puede observar que la conductividad eléctrica
aumenta significativamente con el contenido en CNT y más aún si no existe porosidad,
mientras que esto no afecta a la resistencia a tracción ni a flexión de forma significativa.

Tabla 1. Propiedades mecánicas y conductividad eléctrica al añadir CNTs.

Otras investigaciones consisten en la adición de nanotubos de carbono de pared doble


(DWCNT), que hacen que, con un 0,4% en peso, se mejore da conductividad de 0,0066 S/m
a 0,53 S/m, donde también se vio que la conductividad aumenta con la temperatura, que se
debe al comportamiento parcialmente semiconductor de las fibras de carbono y los CNT, y
a los efectos de tunelización entre las fibras y los CNT.

En todos estos métodos de adición de materiales conductores (nanotubos,


nanopartículas, etc) a las resinas juega un papel fundamental la dispersión de estas. Para
ello existen diferentes técnicas:

• Dispersión mecánica: agitación mecánica, calentamiento, sonicación,


calandrado. (Ver Figura 3).
• Dispersión química: dilución, uso de agentes tensioactivos, funcionalización.
• Dispersión y orientación física: aplicación de campo eléctrico o magnético.

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Figura 3. Imágenes microscopio óptico de ejemplos de dispersión para diferentes métodos: (a) Agitación
mecánica cizalladura, (b) sonicación, y (c) calandrado.

2.2. Modificación de la superficie de la fibra


El segundo método para mejorar la conductividad eléctrica y las propiedades mecánicas de
los CFRP es la modificación de la superficie de las fibras. Las formas para poder llevar a cabo esta
modificación es el tratamiento o la deposición sobre la superficie.

El objetivo que se busca con este método es la mejora de la interacción interfacial entre la
matriz y la fibra. La introducción de nanotubos de carbono (CNT) y nanopartículas de grafeno
(GnP) en la superficie introduce una vía conductora que llega mucho más allá de la superficie de
la fibra (Ver Figura 4). Sin embargo, las técnicas que se utilizan para depositar estos materiales
en la fibra, introducen defectos en su superficie y la debilita. Además, también puede provocar
problemas reduciendo la mojabilidad. A continuación, se muestran algunas de las
investigaciones que se han hecho.

Se cultivaron CNT en la superficie de la fibra de carbono a baja temperatura, lo que evitó


dañar la superficie y reducir propiedades mecánicas. Los resultados mostraron un aumento de
la conductividad a través del grosor del CFRP final de 0,15 S/m a 0,7 S/m.

Figura 4. Fibras de carbono tras el crecimiento de nanotubos: (a) bajo aumento, y (b) gran aumento

Otro experimento consistió en recubrir fibras de carbono con nanopartículas de grafeno


(GNP) sumergiéndolas en una suspensión estable de GNP. El tamaño del epoxi y del GNP tuvo

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poco efecto en la resistencia a flexión a 0°, pero mejoró la resistencia a la flexión a 90° en 30% y
47% para las fibras de tamaño epoxi y GNP respectivamente en comparación con los laminados
de fibra sin recubrimiento. El tamaño del epoxi no afectó en la conductividad eléctrica a través
del espesor, mientras que el GNP mejoró la conductividad de 2,5 S/m a 7 S/m para los laminados
de fibra sin recubrimiento y con recubrimiento de GNP, respectivamente.

Otro método es la fabricaron CFRP a partir de capas de tejido de fibra de carbono recubiertas
con óxido de grafeno. La Tabla 2 muestra la mejora en la resistencia a la fractura interlaminar,
la resistencia al cizallamiento interlaminar y la conductividad a través del espesor con el
recubrimiento superficial de las fibras de carbono. Las mejoras mecánicas se atribuyen a la
rugosidad de la superficie de la fibra, lo que creó una unión mecánica más fuerte con la resina.
El GO también tenía grupos funcionales activos (-OH, -CO, -CO-) que se unieron a la resina. El
aumento de la conductividad eléctrica en el espesor conductividad eléctrica se atribuyó a la
formación de una capa conductora de óxido de grafeno que produjo vías conductoras eficaces
entre las fibras de carbono.

Tabla 2. Propiedades mecánicas y eléctricas al recubrir con GO las fibras de carbono.

2.3. Intercalado
El intercalado consiste en la inserción de una capa adicional entre refuerzos de fibra seca o
capas preimpregnadas. Es una forma común de mejorar tanto la tenacidad a la fractura
interlaminar como la conductividad de los CFRP.

Uno de los trabajos desarrollados utiliza papel recubierto de nanohilo de plata (AgNW) como
medio para mejorar la conductividad. Los intercalados son fácilmente integrables en el proceso
de fabricación. Esto lo que hace es reducir el contenido de fibra, por lo que puede ser
contraproducente y empeorar las propiedades mecánicas. La capa de intercalado es una lámina
termoplástica de fenolftaleína polietercetona (PEK-C) recubierta con AgNW y que está
perforada, lo que permite que, además de ser conductivo en la superficie de la película es
también a través de su espesor. Los datos de la Tabla 3 muestran la reducción en un 77.4% y
76.9% para la tenacidad a fractura interlaminar modo I y modo II respectivamente, mientras que
la conductividad a través del espesor aumenta en un 380%. La reducción de las propiedades
mecánicas se atribuye a la mala interfaz entre el papel y la resina. El papel estaba demasiado
denso para permitir la penetración de la resina y no había unión química entre el papel y la
matriz. Esto sugirió que se requería el uso de un intercalado más poroso, con mejor
compatibilidad con la resina.

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Tabla 3. Propiedades mecánicas y eléctricas con el intercalado de lámina con AgNW

Otro experimento fue la producción de una película termoplástica conductora (CTF) de


poliamida 12 (PA12) y nanotubos de carbono de paredes múltiples (MWCNT) para producir un
intercalado con fuerte enlace interfacial y buena conductividad. La superficie se trató con
plasma produciendo grupos reactivos para aumentar el número de enlaces químicos en la
superficie, lo que hizo que la superficie del intercalado fuera rugosa. También se perforaron
orificios de 1 mm de diámetro para permitir que la resina se infundiera. La CTF se combinó con
preimpregnados de CFRP. El contenido de CNT en los CTF se varió desde 0% hasta 15% en peso.
Los resultados de las mediciones de conductividad eléctrica muestran un aumento en la
conductividad a través del espesor para aumentar el contenido de CNT. También hay un ligero
aumento en la conductividad a través del espesor con el tratamiento con plasma. El aumento
de la conductividad con el contenido de CNT se explicó por la formación de más vías conductoras
a través del intercalado. El aumento debido al tratamiento con plasma fue causado por el
aumento de la rugosidad, que creó un área de superficie más grande en el CTF creando una
conexión de ruta más conductora al CTF. La mejora de la conductividad puede haber estado
limitada por el tratamiento con plasma que redujo la conductividad de los CNT en la superficie
por su oxidación.

En otro trabajo se produjeron intercalados conductores con tela no tejida PA12 recubierta
de grafeno/grafito. Se utilizaron dos métodos de recubrimiento diferentes: el primero consistió
en frotar una hoja de grafito con el tejido PA12 mientras que el segundo utilizó dos disolventes
inmiscibles a los que añadió polvo de grafito y luego se sonicó la mezcla, proceso que se repitió
varias veces. Las capas intercaladas se colocaron entre cada dos capas de tejido de carbono
unidireccional cosido. La conductividad de las telas variaba según el método utilizado y la
duración del tratamiento, es decir, si la tela se frotaba durante más tiempo contra el grafito, se
volvía más conductora.

Otro experimento creó intercalados de fibra cortada dispersándola aleatoriamente en una


película de liberación y recubriendo las fibras con una película húmeda de resina de
bismaleimida (BMI) al 2,5% en peso. El resultado es que esto aumentó el grosor de la región
interlaminar, lo que significó que, para la capa más delgada, la conductividad se incrementó a
27.9 S/m. Este CFRP intercalado también tenía una resistencia a la compresión más débil debido
a la falta de resina en el intercalado en comparación con las muestras más gruesas (Tabla 4).

Tabla 4. Propiedades mecánicas y eléctricas de intercalados de fibra cortada aleatoria

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3. Conclusiones
El auge de la incorporación de los materiales compuestos en el sector aeronáutico ha llevado
al desarrollo de nuevos materiales capaces de tener múltiples funcionalidades, entre ellas,
conservar sus buenas propiedades mecánicas y mejorar su conductividad eléctrica.

En los materiales compuestos de fibra de carbono, la conductividad eléctrica se ve mermada


debido a la presencia de la matriz, la resina, ya que las fibras sí que son conductoras. Cuanto
mayor es la fracción volumétrica de fibras incorporadas el material, mayor es la conductividad
de este. Las fibras de carbono no varían mucho en conductividad, pero el comportamiento del
material final en este ámbito se verá afectado por el proceso de fabricación. Esto es aplicable a
la conductividad en la dirección de las fibras, sin embargo, a través del espesor donde tiene un
mayor papel la matriz, la conductividad es mucho peor.

Para combatir este problema y poder conseguir buenas conductividades se pueden utilizar
aditivos conductores de electricidad para mejorar la conductividad eléctrica en las zonas más
ricas en resina. Si la concentración de aditivo está por encima del umbral de percolación,
aumenta la conductividad porque se forma un camino conductor continuo. El aumento de
conductividad eléctrica puede dividirse aproximadamente en dos regiones. La primera región
está por debajo del umbral de percolación, donde la conductividad aumenta a medida que
aumentan los aditivos, porque los aditivos crean caminos parciales con una conductividad
eléctrica más alta que la matriz. La segunda región por encima del umbral de percolación
continúa mostrando un aumento en la conductividad eléctrica, pero a un ritmo mucho más
lento, a medida que se producen más vías de percolación.

Otro factor que influye en la formación de redes de percolación es la geometría de los


aditivos. A bajas concentraciones, las partículas circulares no producen una red de percolación
debido a su relación de aspecto de 1, mientras que las agujas, que tienen una relación de aspecto
más alta (201000), crean fácilmente una red de percolación (Ver Figura 5). Por otro lado, es
posible reducir el umbral de percolación de partículas si se mejora su dispersión, ya que estas
tienden a aglomerarse. Además, puede haber una gran variación en el umbral de percolación
para la misma relación de aspecto, que puede atribuirse a los diferentes métodos de dispersión
utilizados.

Figura 5. Izquierda: Percolación en partículas (RA=1), Derecha: Percolación agujas (RA=201000)

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Otro método para la mejora de la conductividad eléctrica es la modificación de la superficie
de la fibra, en forma de deposición y crecimiento de partículas conductoras, ya que crea una
capa que reduce la separación de las partículas, lo que hace que los espacios entre las fibras de
carbono sean más pequeños (Ver Figura 6). El método está limitado porque los aditivos
conductores que se depositan sobre la superficie de la fibra no reducen significativamente el
tamaño de las regiones ricas en resina entre las fibras, aunque se han llegado a conseguir
conductividades mejoradas de 465%, 180%, 138%, 2761%.

Figura 6. Sección cruzada de CFRP (a) sin modificar y (b) modificando la fibra.

La última técnica es el intercalado, que consiste en la incorporación de capas conductoras


que mejoran la conductividad de los CFRP mediante diferentes mecanismos según el tipo y la
forma del material utilizado para el intercalado. En esta técnica un factor importante a tener en
cuenta es la red interpenetrativa que estas nuevas capas forman con la matriz. La
interpenetración de la matriz y el intercalado reduce el tamaño de la región rica en resina entre
la fibra y el entrelazado conductor (Ver Figura 7). Para mejorar esto se utilizan velos de fibra de
polímero recubiertos de metal, ya que un intercalado sólido no favorece la interpenetración a
no ser que se modifique mediante lijado o taladrado. A la hora de mejorar esta interpenetración
la compatibilidad química de la matriz y el material de intercalado jugará un gran papel: cuanto
más afines sean se podrán formar mejores caminos interpenetrantes y, por tanto, habrá una
mejora de las propiedades.

Figura 7. Intercalado donde se puede observar la red de interpenetración matriz-intercalado

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Como se ha podido ver, hay numerosas técnicas que permiten la multifuncionalidad de los
materiales compuestos para que, sin perder sus propiedades mecánicas se puedan mejorar
otros factores como, en este caso, la conductividad eléctrica. Además de los nombrados en este
trabajo que queda algo limitado, se han probado múltiples experimentos que llegan a conseguir
conductividades del orden de los metales (Ver Tabla 5). Esta mejora de la conductividad puede
aprovecharse para usos más concretos como, por ejemplo, la creación de sistemas antihielo o
la prevención contra impactos de rayo, muy importantes en el sector aeronáutico.

Tabla 5. Resumen de las diferentes técnicas de mejora utilizadas y sus efectos sobre la conductividad eléctrica a través
del espesor y las propiedades mecánicas de los CFRP resultantes.

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4. Bibliografía
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