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012 Potenciometria
012 Potenciometria
FUNDAMENTO:
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Los métodos potenciométricos están basados en
medidas de potencial de celda (Ecel)
Fundamento: Si en la celda diseñada, una de las semirreaciones se
corresponde con un electrodo de referencia ( potencial constante) y
la otra es dependiente de la concentración del analito (potencial
indicador), teóricamente se puede calcular la concentración del
*
mismo : E celda = Eind.-Eref.+ Eunión líquida
*Se entiende que la respuesta del electrodo indicador es Nerstiana
•No necesariamente la celda ha de ser galvánica ( existen otras
formas de generar el potencial del electrodo indicador)
Los llamados electrodos selectivos de iones pueden integran en
una misma celda
ambos electrodos y la forma por la que se genera el potencial,
puede obedecer
a causas distintas (potencial de membrana).
*Potencial generado en la unión líquida (puente salino) Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez
ELECTRODOS DE REFERENCIA
ELECTRODO DE Ag/AgCl
ELECTRODO DE CALOMELANOS
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ELECTRODO DE CALOMELANOS
ELECTRODO DE Ag/AgCl
Ag l AgCl(sat) , KCl(sat) ll
La reacción que se da en este electrodo y el potencial vienen dados por
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ELECTRODOS INDICADORES
Pt
Au
Ag
Electrodos metálicos: Un simple metal en contacto con sus iones en disolución
La no reproducibilidad se
debe a la formación de
óxidos superficiales,
tensiones..etc
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ELECTRODOS DE MEMBRANA
*La generación de potencial es muy diferente al de los electrodos metálicos:
los metálicos transfieren electrones y las membranas iones.
•El diseño es también muy distinto.
•Se denominan electrodos selectivos de iones.
•Su respuesta se relaciona como funcion px (pH, PCa..etc).
•Históricamente el electrodo de pH fue el primero.
Clasificación:
Las membranas pueden ser cristalinas y no cristalinas.
Las no cristalinas pueden ser de vidrio (electrodo de pH),
o líquidas ( electrodo de calcio).
Electrodo combinado
de pH.
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POTENCIAL DE MEMBRANA
(E)1 (E)2
(H+)1
EM= E1- E2=0,059log = L`+ 0,059log(H+)analito= L´-0,059 pH
(H+)2
potencial indicador:
Eind. = EM + EAg/AgCl + E *asim. *potencial de
origen
potencial medido: desconocido
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Ecell = Eind-Eref (externo)
Em EAg/AgCl
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COEFICIENTE DE SELECTIVIDAD
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ELECTRODOS DE MEMBRANA LÍQUIDA
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La diferente concentración
de Ca2+ a ambos lados genera
Ejemplos un incremento en el valor del
intervalo potencial que se puede medir
Ion respuesta interferencias
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ELECTRODOS SÓLIDOS
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Ejemplos:
disolución
electrolítica
Sensor de CO2
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APLICACIONES ANALÍTICAS
No es un buen método:
•Presupone comportamiento ideal del electrodo.
•Electrodo indicador de respuesta fija y constante.
•Sometido a errores siempre.
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APLICACIONES ANALÍTICAS
pcx
Este método permite subsanar las dificultades del método directo relacionadas
con errores que se pueden cometer o tiempos de respuesta lenta a bajas concentraciones
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añadidas
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ELECTRODOS SELECTIVOS
VENTAJAS
RESPUESTA RÁPIDA
ENSAYO NO DESTRUCTIVO
DESVENTAJAS
CONTAMINACIÓN DEL ELECTRODO
INTERFERENCIAS
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ALIMENTOS:
Nitrato y nitrito en alimentos base de carnes.
Determinación de cloruros.
Floruros en agua, bebidas etc.
Calcio en leche
Potasio en jugo de frutas.
ANALISIS CLINICOS
Calcio,potasio cloruro en suero, plasma
Fluoruro en estudios dentales
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