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Equilibrio Químico

Química Inorgánica
 Equilibrio químico

 Determinación de las expresiones de


equilibrio químico en función de la ley
de acción de las masas (Kc, Kp)

 Principio de Le Chatelier

 Factores que afectan el equilibrio químico


EQUILIBRIO QUÍMICO

El equilibrio químico es un proceso dinámico


Es una reacción que nunca llega a completarse, se produce en ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, éstos forman de nuevos reactivos).

Cuando se llega al equilibrio, las concentraciones de los reactivos y productos permanecen


constantes en el tiempo.
EQUILIBRIO QUÍMICO
Se establece el equilibrio químico cuando las velocidades directa (reactantes a productos) e inversa
(productos a reactantes) son iguales

Inicialmente:
aA + bB → cC + dD V directa

En un determinado tiempo:
cC + dD → aA + bB, V inversa

La reacción es reversible
aA + bB ↔ cC + dD

V directa = V inversa
El Equilibrio Químico es dinámico a nivel molecular o submicroscópico porque hay una competencia entre la velocidad directa
( Vd ) e inversa ( Vi )
H2(g) + I2(g) ↔ 2HI(g)
LEY DE ACCIÓN DE LAS MASAS

La expresión matemática de la ley de acción de las masas , fue propuesta por los químicos noruegos Cato Guldberg
y Peter Waade
Esta ley establece que para una reacción reversible en equilibrio y a una temperatura constante , una relación
determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor de K ( la constante de equilibrio).
Aunque las concentraciones pueden variar , el valor de K para una reacción dada permanece constante, siempre
Y cuando la reacción esté en equilibrio y la temperatura no cambie
aA+bB↔cC+dD

NOTA: Sólo se incluyen las especies gaseosas (g) y/o en disolución (ac) . Las especies en estado sólido o líquido
tienen concentración constante y por tanto, se integran en la constante de equilibrio.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Para una reacción química reversible que se encuentra en equilibrio y a una temperatura constante, se
establece una relación entre concentraciones de reactivos y productos. Esta relación tienen un valor
constante K y se le llama constante de equilibrio.

Kc : Cuando se alcanza el equilibrio existente, siempre en una relación sencilla entre las concentraciones
(mol/L) de los productos [C] y [D] y las concentraciones de los reactivos [A] y [B], cada uno a la
potencia de su factor estequiómetrico.
La constante de equilibrio, en función de los gases, se puede expresar
en términos de presiones parciales (atmósferas)
Kp : Es cuando se utilizan las presiones parciales (en atm), cuando en el sistema hay sustancias
gaseosas, así se tiene:
𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
Kp = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

Estas presiones parciales deben estar elevadas a una potencia cuyo exponente es el coeficiente
estequiométrico de la ecuación química balanceada.
aA(g) + bB(g) ↔ cC(g) + dD(g)

(Pc)c (Pd)d
Kp =
(Pa)a (Pb)b

 Solo se toma en cuenta los compuestos que se encuentran al estado gaseoso (para los cálculos de K P).
EJEMPLOS

Expresar las constantes de equilibrio para:

Reacción Química Expresión de Kc Expresión de Kp


[CO]2 (PCO)2
C(s) + CO2(g) ↔ 2CO(g) [CO2] (PCO2)
[H2S]3 (PH2S)3
(PH2)3
Sb2S3(s) + 3H2(g) ↔ 2Sb(s) + 3H2S(g) [H2]3
NH4CO2NH2(s) ↔ 2NH3(g) + CO2(g) [NH3]2 [CO2] (PNH3)2 (PCO2)
[H2O]4 (PH2O)4
Fe3O4(s) + 4H2(g) ↔ 3Fe(s) + 4H2O(g) [H2]4 (PH2)4
C6H5COO− [H+] __________
C6H5COOH(ac) ↔ C6H5COO-(ac) + H+(ac) [C6H5COOH]
CÁLCULO DE LAS CONCENTRACIONES DE EQUILIBRIO
Si conocemos la constante de equilibrio para una reacción dada podemos calcular las concentraciones de la mezcla
en equilibrio, a partir de las concentraciones iniciales.
Ejemplo:
Una mezcla de 0,5 moles de H2 y 0,5 moles de I2 se coloca en un recipiente de acero inoxidable de 1 L a 430°C.
La constante de equilibrio Kc para la reacción: H2(g) + I2(g) ↔ 2HI(g) es de 54,3 a esta temperatura. Calcule las
concentraciones de H2, I2 Y HI en el equilibrio.
H2(g) + I2(g) ↔ 2HI(g H2(g) + I2(g) ↔ 2HI(g [2X]2
54,3 = [0,5 − X]2
Kc = 54,3 Inicio (M) 0, 5 0, 5 0,000
Si sacamos la raíz cuadrada a ambos
𝑛 Cambio (M) -X -X 2X
M= miembros tenemos:
𝑉 𝑒𝑛 𝐿
Equilibrio (M) (0, 5-X) (0, 5-X) 2X 2X
0,5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 7,37 =
M H2 = = 0,5 moles/L 0,5 − X
1𝐿
[2X]2
Kc = [0,5 − X] [0,5 − X] 3,685 -7,37X = 2X
Inicio

M I2 = 0,5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/𝐿
[2X]2 X = 0,393 M
M HI = 0,00 54,3 = [0,5 − X] [0,5 − X]
Conociendo el valor de X, determinamos las concentraciones al equilibrio:

Para [H2]
Entonces las concentraciones son:
[H2] = (0,5 – X)
[H2] = (0,5 – 0,393) M
[H2] = 0,107 M [H2] = 0,107 M

[I2] = 0,107 M
Para [I2]
[I2] = (0,5 – X) [HI] = 0,786 M
[I2] = (0,5 – 0,393) M
[I2] = 0,107 M

Para [HI]
[HI] = (2X)
[HI] = 2 (0,393) M
[HI] = 0,786 M
2. A cierta temperatura la constante de equilibrio KC = 9,00 para la siguiente reacción:

H2(g) + Br2(g) ↔ HBr(g)

Si inicialmente mezclamos 2 moles de hidrógeno y 2 moles de bromo en un recipiente de 5 litros. Una vez llegado al
estado de equilibrio se pide determinar las concentraciones molares de todas las sustancias a la misma temperatura.

[2𝑋]2 2𝑋
H2(g) + Br2(g) ↔ 2HBr(g) 9,00 = → 3,0 =
H2(g) + Br2(g) ↔ 2HBr(g) [0,4−𝑋]2 0,4 −𝑋

KC = 9,00 Inicio 0,4 0,4 0


Cambio -X -X +2X 3,0 (0,4 – X) = 2X → 1,2 – 3X = 2X
Equilibrio 0,4 – X 0,4 - X 2X Donde X = 0,24
Cálculo de las concentraciones
Las concentraciones en el equilibrio son:
Se tiene:
2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 [H2(g)] = 0,4 – X = 0,4 - 0,24 = 0,16 mol/L
M H2 = = 0,4 moles/L [𝐻𝐵𝑟]2 [2𝑋]2
5𝐿
KC = → 9,00 =
2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 [ 𝐵𝑟2 ] [0,4 −𝑋]2 [Br2(g)] = 0,4 – X = 0,4 - 0,24 = 0,16 mol/L
M Br2 = = 0,4 moles/L
5𝐿
[HBr(g)]= 2X = 2(0,24) = 0,48 mol/L
Se saca raíz cuadrada a ambos miembros
(M = molaridad) y se tiene:
La constante de equilibrio Kc para la reacción

H2(g) + CO2(g) ↔ H2O(g) + CO(g)

Es de 4,2 a 1 650°C. Inicialmente se inyectan 0,8 moles de hidrógeno y 0,8 moles de dióxido de carbono en un
matraz de 5,0 L. Determine la concentración de cada especie en el equilibrio.

Datos H2(g) + CO2(g) ↔ H2O(g) + CO(g 2,049 (0,16 – X) = X


Kc = 4,2 Inicio (M) 0.16 0,16 0,0 0,0
Donde X = 0,1075
T = 1650°C Cambio (M) -X -X +X +X
Las concentraciones en el equilibrio son:
H2 = 0,8 moles Equilibrio (M) 0, 16 - X 0,16 - X X X

CO2 = 0,8 moles [H2(g)] = 0,16 – X = 0,0525 mol/L


[X]2
Kc = [0,16 − X] [0,16 − X]
0,8 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 [CO2(g)] = 0,16 – X = 0,0525 mol/L
M H2 = = 0,16 moles/L
5𝐿 [X]2 [H2O(g)] = 0,1075 mol/L
4,2 = [0,16 − X]2
0,8 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
M CO2 = = 0,16 moles/L [CO(g)] = 0,1075 mol/L
5𝐿
[𝑋]2 𝑋
4,2 = → 2,049 =
[0,16−𝑋]2 0,16 −𝑋
EJEMPLO:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5 (g) y 1 mol de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:

PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)

¿Cuáles son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio? . La constante de equilibrio KC = 0,042
V=5L PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)
0,042 ( 0,4 – X) = 0,2 X + 𝑋 2
n PCl = 2 moles
5
Inicio (M) 0,4 0.2 0
0.0168 – 0,042 X = 0,2 X + 𝑋 2
n PCl = 1 moles
Inicio

Cambio (M) -X +X +X
3 0.0168 = 0,242 X + 𝑋2
n Cl = 0 moles
2 Equilibrio (M) 0,4 – X 0,2 + X X
𝑋2 + 0,242X -0,0168 = 0
𝑛
M= (𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛) Esta ecuación se resuelve con la ecuación
𝑉 𝑒𝑛 𝐿 Se tiene:
cuadrática
0.2+𝑋 𝑋
M PCl = 0,4 M
5 KC =
𝑃𝐶𝑙3 [ 𝐶𝑙2 ]
→ 0,042 =
0,4 − 𝑋
[ 𝑃𝐶𝑙5 ] −𝑏± 𝑏2 −4𝑎𝑐
X=
M PCl = 0,2 M
3
2𝑎
Continuación del problema anterior:

X = 0,056 Se considera el valor positivo para


calcular las concentraciones en el
X = −0,29 equilibrio

Concentraciones en el equilibrio

[PCl5] = 0,4 –X= 0,4 – 0,056 = 0,344 M

[PCl3] = 𝟎, 𝟐 + 𝑿 = 𝟎, 𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟓𝟔 = 0,256 M

[Cl2] = 𝑿 = 0,056 M
En un recipiente de un litro se han introducido 4 moles de nitrógeno y 8 moles de hidrógeno para efectuar la
siguiente reacción.
N2(g) + H2(g) ↔ NH3(g)

Al llegar al equilibrio se obtiene 4 moles de amoniaco. Calcular Kc en el equilibrio gaseoso.


Datos
Iniciales

N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g)


Moles

4 moles de N2
En el equilibrio la
8 moles de H2 Inicio (M) 4 8 0,0 concentración es:
4 moles de NH3 en el equilibrio Cambio (M) -X -3X +2X 2X = 4
Donde X = 2
Cálculo de las concentraciones iniciales Equilib (M) 4 -X 8 -3X 2X
Equilib (M) 2 2 4
𝑛
M=
𝑉 𝑒𝑛 𝐿 [NH3]2
4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 Kc =
M(N2) = =4𝑀 [N2][H2]3
1𝐿
8 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
M(H2) = =8𝑀 [4]2
1𝐿 Kc =
[2][2]3
Cálculo de las concentración en el equilibrio
4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 Kc = 1
M(NH3) = =4𝑀
1𝐿
RELACIÓN ENTRE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO KP Y KC
Por lo general Kc no es igual a Kp debido a que las presiones parciales de reactivos y productos no son iguales
a sus concentraciones molares.
Sea el siguiente sistema, donde los gases tienen un comportamiento ideal. La relación entre Kc y Kp se deduce:

aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

[C]c [D]d Análogamente: PB = [B]RT , PC = [C]RT , PD = [D]RT


KC =
[A]a [B]b (I) Entonces tenemos
Reemplazamos en la expresión (II) : KP = KC (RT)(c+d)-(a+b)
(Pc)c (Pd)d
Kp = (II)
(Pa)a (Pb)b ([C]RT)c ([D]RT)d
Kp =
([A]RT)a ([B]RT)b
KP = KC (RT)Δn
En base a la ecuación universal
de los gases ideales tenemos: Donde:
[C]c [D]d (RT)c+d
KP =
PAVA = nART [A]a [B]b (RT)a+b
Δn = (c+d) – (a+b)
nART KC
PA = Productos Reactantes
VA
PA = [A]RT
A cierta temperatura y para la siguiente reacción, se indican las concentraciones en equilibrio .
C(s) + H2O(g) ↔ CO(g) + H2(g)
O,2M O,3M 0,3M

Si la temperatura señalada es 500°C, calcule Kp

Primero se calcula KC para reemplazar en:

KP = KC (RT)Δn Datos para hallar KP Tenemos:


Kc = 0,45 KP = KC (RT)Δn
[CO][H2] R = 0,082
Kc = KP = 0,45 (0,082 x 773)
[H2O] T = 500°C + 273 = 773K
Δn = (1+1)-(1) = 1
[0,3][0,3] KP = 28,52
Kc =
[0,2]
Kc = 0,45
A 900 K se añade el cloruro de carbonilo (COCl2 ) a 8 atm, si en el equilibrio la presión
total es 5/4 de la presión inicial. Calcular KP para la reacción:
COCl2(g) ↔ CO(g) + Cl2(g)

COCl2(g) ↔ CO(g) + Cl2(g) (5/4) 8 = 8 + X


I (atm) 8 0 0 𝟐
𝑲𝒑 =
𝟑
C (atm) -X +X +X
X = 2 atm
E (atm) 8–X X X
𝑃𝐶𝑙2 𝑃𝐶𝑂
𝐾𝑝 =
PT = 8 – X + X + X 𝑃𝐶𝑂𝐶𝑙2

𝑋 (𝑋)
PT = 8 + X (En el equilibrio) 𝐾𝑝 =
(8 −𝑋)

Se sabe que en el equilibrio: 2 (2)


𝐾𝑝 =
(8 −2 )
PT = (5/4) 8
El teraóxido de dinitrógeno (𝑁2 𝑂4 ) se disocia en fase gaseosa formando dióxido de nitrógeno de
acuerdo con la ecuación:
𝑁2 𝑂4(g) ↔ 2NO2(g)
a) Si las presiones de equilibrio a 25°C son 𝑃𝑁2𝑂4 = 0,69 atm y 𝑃𝑁𝑂2 = 0,31 atm .¿cuál será el valor de Kp?
b) Calcular las presiones parciales de cada sustancia si se deja reposar a 10 atm hasta que se establezca el equilibrio

a) b) (2𝑋)2
𝑁2 𝑂4(g) ↔ 2NO2(g) 0,139 =
10 −𝑋
I (atm) 10 0
(0,31)2 C (atm) -X +2X 1,39 – 0,139 X = 4𝑋 2
Kp =
0,69 E (atm) 10 – X 2X
4𝑋 2 - 0,139 X + 1.39 = 0
Kp = 0,139
EJEMPLO
El alcohol metílico se sintetiza en forma de vapor a partir de CO(g) e H2(g) según la reacción:

CO(g) + 2H2(g) ↔ CH3OH(g) KC = 14,5 (a 210°C)

En determinado instante se realiza un análisis de la mezcla y se encontró que [CO] = 0,4 mol/L; [H2] = 1,0mol/L y
[CH3OH] = 0,8 mol /L a 210°C. ¿El sistema está en equilibrio?, si no lo está , ¿En qué sentido ocurrirá una
reacción neta para llegar a dicho estado?

Como Q ≠ Kc, entonces la relación no está en equilibrio La reacción se desplaza a uno


[CH3OH]
Q= de los sentidos espontáneamente hasta alcanzar el equilibrio.
[CO][H2]2
Como 2< 14,5 (Q < Kc), ocurrirá una reacción neta hacia la derecha
(0,8)
Q=
(0,4)(1,0)2 ¿Qué consecuencia tiene este desplazamiento? la concentración del CH3OH aumenta
mientras mientras que la concentración del CO y H2 disminuye , con ello el valor de Q
aumentará hasta igualar a Kc, es entonces que el sistema habrá alcanzado el equilibrio.
Q=2
Generalmente, cuando se modifica la presión de un sistema en equilibrio a temperatura constante, el sistema deja de
estar en equilibrio y necesita reajustarse para volver a alcanzarlo. Del mismo modo, si modificamos el volumen
también modificamos la presión y por tanto el sistema también deja de estar en equilibrio. Para modificar la presión
de un sistema podemos introducir un gas inerte a volumen constante (lo cual no varía el equilibrio químico porque
no varía las presiones parciales de los compuestos que intervienen en el mismo) o podemos variar al volumen del
recipiente.

Si variamos el volumen del recipiente también varía la presión ya que:

P·V = n·R·T

Son magnitudes inversamente proporcionales, de forma que al aumentar el volumen disminuye la presión y
viceversa.
EJEMPLO:

Considerando el siguiente equilibrio químico:

N2(g) + 3H2(g) ⇔ 2NH3(g)

Se cumplirá que: Como vemos, Qc ya no es igual a Kc, el sistema ha dejado de


estar en equilibrio al variar el volumen y debe evolucionar para
recuperarlo. Como Qc < Kc, el sistema evolucionará hacia la
derecha, hacia la formación de más NH3.

Si reducimos el volumen a la mitad, se duplicarán Lo que ocurre es que, al aumentar la presión, el sistema se
las concentraciones de las especies con respecto a desplaza en el sentido en el que hay menos moles de gas.
las del equilibrio. Así:
[N2] = 2[N2]e A la izquierda de la reacción hay 4 moles de gas (1 de N2y 3 de
H2) y a la derecha hay 2 moles de gas (2 de NH3).
[H2] = 2[H2]e Entonces la reacción se desplaza hacia la derecha.

[NH3] = 2[NH3]e
En general:
 Un aumento de la presión (o disminución del volumen) provoca que el sistema evolucione en el sentido en el
que hay menos volumen, es decir, donde el número de moles gaseosos es menor.

 Una disminución de la presión (o aumento del volumen) provoca que el sistema evolucione en el sentido en el
que hay más moles, es decir, donde el número de moles gaseosos es mayor.

Así, en el caso de la reacción del amoníaco *:


*
Si ↓V o ↑P, la reacción se desplaza hacia la derecha
N2(g) + 3H2(g) ⇔ 2NH3(g)
Si ↑V o ↓P, la reacción se desplaza hacia la izquierda

 Es Importante Considerar:
Si en un equilibrio químico tenemos el mismo número de moles a la izquierda y a la derecha, una variación de
la presión o del volumen no afectará al equilibrio químico. Por ejemplo:

N2(g) + O2(g) ⇔2NO(g)


Si una reacción es endotérmica, ΔH > 0, al aumentar la temperatura aumenta la constante de equilibrio y el equilibrio
se desplaza hacia la derecha (hacia la formación de productos, aumentando el numerador). En cambio, si la
temperatura baja, también baja la constante de equilibrio y la reacción se desplaza hacia la izquierda.

Si una reacción es exotérmica, ΔH < 0, al aumentar la temperatura disminuye la constante de equilibrio y la reacción
se desplaza hacia la izquierda, mientras que si la temperatura disminuye, aumenta la constante de equilibrio y el
equilibrio se desplaza hacia la derecha.

En resumen:

ΔH TEMPERATURA CONSTANTE Kc DESPLAZAMIENTO


Reacción Endotérmica Aumenta Aumenta Derecha
Reacción Endotérmica Disminuye Disminuye Izquierda
Reacción Exotérmica Aumenta Disminuye Izquierda
Reacción Exotérmica Disminuye Aumenta Derecha
Considere el siguiente proceso de equilibrio:

PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g) ΔH° = 92,5 KJ/mol

Pronostique la dirección en que se desplaza el equilibrio cuando:

a) La temperatura se eleva
b) Se agrega más cloro gaseoso
c) Se retira algo de PCl3 de la mezcla
d) Se agrega un catalizador a la reacción
e) Se aumenta la presión

a) La temperatura se eleva → Se desplaza hacia la derecha (reacción endotérmica)


b) Se agrega más cloro gaseoso → Se desplaza hacia la izquierda
c) Se retira algo de PCl3 de la mezcla → Se desplaza hacia la derecha
d) Se agrega un catalizador a la reacción → No influye en el equilibrio
e) Se aumenta la presión → Se desplaza hacia la izquierda
• Una reacción en equilibrio es un proceso dinámico, en el que
continuamente los reactivos se están convirtiendo en productos
y los productos se convierten en reactivos.

• La ley de acción de masas dice que una reacción reversible en


en equilibrio, a una temperatura constante y concentración
determinada de reactivos y productos tiene un valor constante Kc

• El principio de Le Chatelier establece: Un sistema en equilibrio puede ser


alterado si se modifican las condiciones que se establecieron para lograr
el equilibrio.

Gracias

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