DIFUSIÓN

Ing. Enrique De La Cruz Sosa

Dirección de Calidad Educativa

 FENÓMENO DE DIFUSIÓN
¿A qué tipo de fenómenos hacen alusión cada uno de los siguientes ejemplos?

A B A+B A+B

Mezcla espontánea de los gases

olor, aroma
del perfume
 …y con los sólidos…¿habrá difusión?
 ¿qué se requiere para garantizar ello?
 ¿qué importancia tiene a nivel de ingeniería?

Disolución del KMnO4 sin agitación 2

Ing. Enrique De La Cruz
 FENÓMENO DE DIFUSIÓN

 ¿Por qué el aluminio se oxida con más facilidad que el hierro y, sin
embargo, decimos que éste no se oxida?

 ¿Cómo se puede endurecer la superficie de los aceros?

 ¿En qué consiste el galvanizado?

 FENÓMENO DE DIFUSIÓN

PROPOSITO

Analizar la importancia de las imperfecciones relacionadas con la Difusión en Estado

sólido y su repercusión en algunas propiedades de los materiales.

IRD-DR-GR-PW1
 ¿QUÉ ES LA DIFUSIÓN
 Fenómeno de transporte de materia a nivel atómico, iónico o molecular
 Puede llevarse a cabo de manera espontánea o inducida
 Puede presentarse en un metal puro o en una aleación metálica.
 Se hace presente por ejemplo: O2
 Oxidación metálica

O2
Al2O3 O2

El Al2O3 formado, es una fina capa transparente y dura

que, impide la difusión del O2(g) inhibiendo así la posterior
oxidación del metal en el interior.
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Ing. Enrique De La Cruz
 ¿QUÉ ES LA DIFUSIÓN
 Fenómeno de transporte de materia a nivel atómico, iónico o molecular
 Puede llevarse a cabo de manera espontánea o inducida
 Puede presentarse en un metal puro o en una aleación metálica.
 Se hace presente por ejemplo:
 Manufactura de cerámicos
 DIFUSIÓN EN SÓLIDOS: APLICACIONES

Está presente en muchos procesos de ingeniería, tales como:

 Crecimiento de grano
 Soldadura por difusión
 Sinterización
 Proceso de solidificación
 Tratamientos térmicos y termoquímicos
 Recubrimiento metálicos: galvanizado
 Dopaje de semiconductores
 Fabricación de celdas solares
 DIFUSIÓN EN SÓLIDOS: APLICACIONES

Crecimiento de grano:
El crecimiento de grano ocurrirá cuando los átomos se difundan a través del borde de
grano, de un grano a otro.

Difusión a través
Grano observado Grano que “creció”
del borde de grano
 DIFUSIÓN EN SÓLIDOS: APLICACIONES

Soldadura por difusión:

a) Unión del material a soldar
b) Aplicación de presión para deformar la superficie
c) Difusión en bordes de grano
d) Eliminación de huecos que requiere difusión volumétrica
 DIFUSIÓN EN SÓLIDOS: APLICACIONES

Sinterización:
Tratamiento a alta temperatura que permite la unión de pequeñas partículas, lo que
trae consigo la reducción, en el volumen, del espacio de los poros.

Los átomos difunden hacia los

puntos de contacto, creando
puentes y reduciendo el tamaño
de los poros.
 DIFUSIÓN EN SÓLIDOS: APLICACIONES

Cementación o carburación:
Engranaje de acero aleado endurecido superficialmente por difusión del carbono
proveniente de una atmósfera de metano a 927°C.

2CO → CO2 + C

Corte de un engranaje
cementado

Ing. Enrique De La Cruz

 DIFUSIÓN EN SÓLIDOS: Tener presente…

En la industria metalúrgica, los efectos sobre las propiedades mecánicas de los aceros,
debido a la presencia del gas hidrógeno, conlleva a fenómenos tales como:

 Fragilización

 Fractura

 Ampollamiento

 Exfoliación

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 DIFUSIÓN EN SÓLIDOS - defectos

¿Estructuralmente son perfectos los metales puros o sus aleaciones…?

Metal puro Aleación metálica

 DIFUSIÓN EN SÓLIDOS - defectos

Los cristales metálicos reales contienen un gran número de defectos e imperfecciones que
se clasifican así:
- Defectos puntuales
- Vacante
- Átomo intersticial
- Impureza Propiedades sensibles a la
- Defectos lineales o unidimensionales ¿Qué afectan
ESTRUCTURA:
- Dislocaciones a los metales?
- Esfuerzo de fluencia
- Imperfecciones bidimensionales - Resistencia a la fractura
- Límites de gramo y límites de fase - Conductividad eléctrica
- Imperfecciones volumétricas o de masa
- Huecos
- Inclusiones
- Otras fases o grietas)
 DIFUSIÓN EN SÓLIDOS - defectos

DEFECTOS PUNTUALES en un monocristal:

Vacante: átomo faltante

Átomo intersticial: átomo adicional

Impureza: átomo extraño que ha

reemplazado el átomo de metal puro.

Ejemplo: Al en Cu Ejemplo: C, N en Fe
 DIFUSIÓN EN SÓLIDOS - defectos
Vacancia: hueco creado por la pérdida de un
DEFECTOS PUNTUALES en un monocristal: átomo que se encontraba en esa posición.

Las vacancias pueden producirse, ….

como consecuencia de la movilidad de los
átomos hay reordenamientos atómicos en el
cristal ya formado.
 durante la solidificación, para el
crecimiento de los cristales, se generan
perturbaciones.
se realiza un enfriamiento rápido

Intersticios: hueco presente entre los Los intersticios pueden introducirse en

átomos, de su entorno, que ocupan
posiciones normales
una estructura por irradiación.
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Ing. Enrique De La Cruz
 DIFUSIÓN EN SÓLIDOS - defectos

IMPERFECCIONES en la red…
 DIFUSIÓN EN SÓLIDOS - defectos

DISLOCACIONES:
Región perturbada entre dos áreas sustancialmente perfectas del cristal. Es un defecto
lineal con algunos átomos desalineados.
Un plano de deslizamiento que contiene una dislocación, requiere para permitir su
deslizamiento, un esfuerzo cortante menor que un plano en una red perfecta.

Movimiento de una dislocación de borde a través del retículo cristalino por un

Tipos de dislocaciones en un monocristal esfuerzo cortante. Las dislocaciones ayudan a explicar por qué la resistencia
a) Dislocación de borde real de los metales es mucho menor qe ña predicha por la teoría.
b) Dislocación de tornillo.
 DIFUSIÓN EN SÓLIDOS - defectos

DIFUSIÓN EN BORDE DE GRANO

Como la difusividad a lo largo del borde de grano es mucho mayor que en volumen, el difundente
penetra mucho más profundamente por el borde que por cualquier otra región. Se genera
entonces un gradiente de concentración en la dirección perpendicular al borde por lo que el
material comienza a filtrarse hacia el interior de los cristales adyacentes.
 TIPOS DE DIFUSIÓN

Interdifusión o difusión de impurezas: Autodifusión: cuando se difunden

cuando se difunden átomos de átomos del mismo metal dentro de
diferentes metales, o átomos extraños una misma red cristalina. Aquí no hay
en el material. Hay cambio en la cambio en la composición.
composición.

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TIPOS DE DIFUSIÓN

DIFUSIÓN POR VACANCIAS

• Los átomos a difundirse cambian de posición
con vacancias existentes en el reticulado
cristalino.
• El movimiento es una función del número de
vacancias presentes.
• El número de vacancias aumenta
exponencialmente con la temperatura.
• El movimiento del átomo ocurre en una
dirección y la de vacancias ocurre en la
dirección contraria.

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TIPOS DE DIFUSIÓN

DIFUSIÓN INTERSTICIAL

• Los átomos intersticiales migran para posiciones

intersticiales adyacentes no ocupadas del reticulado.
• No hay necesidad de que existan vacancias vecinas.
• En metales y aleaciones, la difusión de impurezas
(átomos de radio atómico muy pequeño) se lleva a
cabo en relación del radio atómico de la matriz. Por
ejemplo: los átomos de C, H, O y N se difunden
entre los átomos de hierro en el acero.
• La difusión intersticial es mucho más rápida que la
difusión por vacancias.
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 FACTORES QUE DEPENDE LA DIFUSIÓN

Tipo de estructura de la red cristalina del disolvente

Tipos de imperfecciones cristalinas presentes en el material donde la difusión es más

rápida en los bordes de grano que en el material mismo.

Temperatura: A mayor T → mayor velocidad de difusión

Gradiente de concentración de las especies en difusión (soluto) el cual afectará la

difusión por su tamaño de grano.

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 FACTORES QUE DEPENDE LA DIFUSIÓN
GRADIENTE DE CONCENTRACIÓN
La ósmosis, depende del gradiente de concentración que permite que el agua se
difunda a través de una membrana semipermeable y permita con el paso del tiempo que
se igualen las concentraciones.

Iones de sal

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 FACTORES QUE DEPENDE LA DIFUSIÓN
TEMPERATURA
a) Un par difusor cobre-níquel antes a’) Par difusor después del TT, se
del TT a temperatura elevada. Aleación Cu-Ni
muestra la zona de difusión.

b) Localización de los átomos de b’) Nueva localización de los átomos

cobre y níquel dentro del par difusor. de cobre y níquel dentro del par
difusor.

c) Concentraciones de cobre y níquel c’) Se puede observar que la difusión

en función de la posición (distancia) en de los átomos se realiza de regiones
la interfase del par. de mayor a regiones de menor
concentración.

En este caso, para el par difusor, se deduce que la difusión depende de la temperatura que
permite el movimiento de los átomos fuera de sus puntos de red.
 ENERGÍA DE ACTIVACIÓN
El átomo para que se difunda debe poseer energía suficiente (energía de activación) para
romper los enlaces químicos y causar una distorsión en el retículo cristalino.
“Los tratamientos térmicos favorecen la DIFUSIÓN”

Trayectoria en la que se ve como un átomo debe

superar la energía de activación, Q, para pasar de
una posición estable a otra similar adyacente.
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 ENERGÍA DE ACTIVACIÓN

 La Q es menor para la difusión de átomos en los materiales que tienen bajas Tf.
 La energía de activación es menor para átomos sustitusionales pequeños comparados
con átomos de mayor tamaño.
 Normalmente se necesita menos energía para forzar un átomo intersticial a que pase
entre los átomos circundantes; en consecuencia, la energía de activación es menor en
la difusión intersticial que en la difusión por vacancias .
 COEFICIENTE DE DIFUSIÓN

La cinética del proceso de difusión depende fuertemente de la temperatura. El

coeficiente D se relaciona con la temperatura, de acuerdo a la ecuación de
Arrhenius.
Q
D  D 0 exp
RT
Donde:
Q : energía de activación (cal/mol)
R : constante del gas ideal (1.987 cal/mol • K)
T : temperatura absoluta (K).
Do : constante para un sistema de difusión dado.
COEFICIENTE DE DIFUSIÓN
 EJERCICIOS DE DIFUSIÓN

PROB.: 1 Respecto al fenómeno de Difusión, ¿cuáles de las proposiciones son

incorrectas?
I. Es un fenómeno de transporte de masa que en el estado sólido ocurre con mucha
frecuencia a temperatura ambiente
II.- Es independiente a la existencia de defectos en el material
III.- El acero presenta difusión tipo intersticial en el cual los átomos de hierro se
difunden entre los átomos de carbono
IV.- En el cuproníquel, los átomos de cobre y níquel se difunden entre sí y en caliente
debido a que el tamaño de sus átomos son casi similares.
a) I, III y IV
b) III y IV
c) I, II, III y IV Rpta.- D
d) I, II y III
e) Sólo II y IV 30
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 EJERCICIOS DE DIFUSIÓN

PROB. 2 Técnica que permite aumentar la dureza superficial (zona periférica) de una
pieza de acero dulce por difusión del carbono, la cual se consigue teniendo en cuenta el
medio o atmósfera que envuelve al metal durante el calentamiento y posterior
enfriamiento.

A) Carbonitruración (C + N)
B) Cementación (C)
C) Nitruración (N)
D) Cianuración (C + N)
E) Sulfinización (S + N + C)
Rpta.- B

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 EJERCICIOS DE DIFUSIÓN

PROB. 3 En la siguiente imagen se observa parte de las

posiciones atómicas en un cristal. Atendiendo a los
mecanismos de difusión, indique usted la relación
correcta respecto al tipo de difusión que se realiza en
las direcciones 3 y 4 que se muestra a continuación.
a) El átomo que experimentará la difusión según la dirección 3, se encuentra en una posición de
vacancia.
b) Según la dirección 3 la difusión es de tipo intersticial y según la dirección 4 es por vacancias.
c) Según la dirección 3 la difusión es por traslape diagonal y según la dirección 4 es de tipo
intersticial.
d) Según la dirección 4 la difusión es de tipo intersticial y según la dirección 3 es por vacancias.
e) El átomo que experimentará la difusión según la dirección 4 se encuentra en una posición de
vacancia.
Rpta.- D
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 DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO

La cantidad de un elemento transportado dentro de otro es una función del tiempo.

Normalmente la velocidad de trasferencia de masa se expresa como un flujo de difusión.

𝑀
J=
𝐴.𝑡
J: flujo de difusión (kg/m2.s o átomos/m2.s)
M: masa o número de átomos que difunden
perpendicularmente a través de la unidad de área
del sólido
A: área a través de la cual ocurre la difusión
t: tiempo que dura la difusión
 DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO

Como ejemplo de este tipo de difusión, tenemos la difusión de un gas a través de una
lámina metálica cuyas concentraciones (o presiones) se mantienen constantes a ambos
lados de la lámina.
𝑑𝐶 PA
Gradiente de concentración =
𝑑𝑥
C: concentración (Kg/m3 o g/cm3)
Gradiente de C: pendiente de la
gráfica del perfil de concentración. PB
x: distancia dentro del sólido. x
Gradiente de concentración PA > PB
∆𝐶 𝐶𝐴 −𝐶𝐵 (Ambas presiones
= = son constantes)
∆𝑥 𝑥𝐴 −𝑥𝐵
 EJERCICIOS DE DIFUSIÓN
PROBLEMA 4: La purificación del gas hidrógeno se realiza por difusión a través de una
lamina de paladio. Calcular el número de kilogramos de hidrógeno que pasa en una hora
a través de una lamina de 0,25 m2 de área y 6 mm de espesor a 600 ºC. Suponer que el
coeficiente de difusión del hidrógeno es de 1,7 x 10-8 m2/s, que las concentraciones de
hidrógeno son de 2,0 y 0,4 kg de hidrógeno por metro cúbico de paladio y que se ha
alcanzado el estado estacionario.

Respuesta:
J=4,077 x 10-3 KgH/h
 EJERCICIOS DE DIFUSIÓN
PROBLEMA 5: Una capa de 0,05 cm de material cerámico, MgO, se deposita entre
capas de Ni y Ta para que funcione como una barrera contra la difusión de los átomos
de estos metales, y así impida sus reacciones. Si a 1400°C se comprueba que los iones
del Ni se logran difundir a través del material cerámico hasta llegar al Ta.
Determine el número de iones de Níquel que pasan a través del MgO por segundo así
como la tasa de disminución de la película de Ni. Considere flujo estacionario.
Coeficiente de difusión del Níquel en el MgO: 9 x 10-12 cm2/s
Parámetro de red del Ni a 1400°C: 3,6 A

Respuesta:

a) J = 1,54 x 1013 átomos Ni/cm2 s

b) 1,8 x 10-10 cm/s
 DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

En la práctica, en una zona determinada del sólido, el flujo de difusión y el gradiente de

concentración varían con el tiempo, generando acumulación o agotamiento de las
sustancias que se difunden.
Segunda Ley de Fick
 DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

Solución para sistemas semi infinito, tenemos:

CS : concentración superficial del elemento

del gas que difunde en la superficie.
Co : concentración inicial uniforme del
elemento en el sólido.
Cx : concentración del elemento a la
distancia x de la superficie en el tiempo t.
x : distancia desde la superficie.
D : coeficiente de difusión.
t : tiempo.
 EJERCICIOS DE DIFUSIÓN
PROBLEMA 6: Para algunas aplicaciones tecnológicas es mas conveniente endurecer la
superficie del acero (Fe + C+ ….) que el interior. Un camino para conseguir este fin
consiste en incrementar la concentración de carbono de la superficie en un proceso
denominado carburación, para ello, la muestra de acero se expone, a elevada
temperatura, en una atmosfera rica en hidrocarburo gaseoso, tal como el metano, CH4.
Se trata a 450°C una aleación con una concentración inicial uniforme de 0,25% en peso
de carbono. Si la concentración del carbono de la superficie se lleva y se mantiene a
1,2%, ¿cuánto tiempo se necesita para conseguir un contenido del 0,80% a 0,5 mm de
profundidad?
Coeficiente de difusión del C en el Fe a 450°C = 1,6 · 10-11 m2/s.
Considere difusión en estado no estacionario de composición superficial constante, así
como muestra semi infinita.
Respuesta:
Z = 0,392
t = 7,1 h
 EJERCICIOS DE DIFUSIÓN
PROBLEMA 7: La superficie de un acero que contiene 0,1 % de carbono debe endurecerse por
cementación (carburización), el acero se coloca en una atmósfera que le proporciona 1,2 % C en la
superficie a temperatura elevada. El carbón se difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para
conseguir propiedades óptimas, el acero debe contener 0,45 % de C a una profundidad de 0,2 cm por
debajo de la superficie. Diseñe el tratamiento térmico de cementación (carburización) para producir estas
propiedades. Suponga que la temperatura es lo suficientemente alta (por lo menos 910°C) de manera que el
hierro tenga una estructura FCC.
Solución:

De la tabla de la función error, tenemos:

 EJERCICIOS DE DIFUSIÓN
PROBLEMA 7: La superficie de un acero que contiene 0,1 % de carbono debe endurecerse por
cementación (carburización), el acero se coloca en una atmósfera que le proporciona 1,2 % C en la
superficie a temperatura elevada. El carbón se difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para
conseguir propiedades óptimas, el acero debe contener 0,45 % de C a una profundidad de 0,2 cm por
debajo de la superficie. Diseñe el tratamiento térmico de cementación (carburización) para producir estas
propiedades. Suponga que la temperatura es lo suficientemente alta (por lo menos 910°C) de manera que el
hierro tenga una estructura FCC.
Solución:
El coeficiente de difusión del C en Fe fcc esta dado por:

Por lo tanto, el tiempo y la temperatura de tratamiento están Posibles soluciones:

relacionadas por:
T=900°C => t = 32,3 h
T=1000°C => t = 10,7 h
T=1200°C => t = 1,82 h
 EJERCICIOS DE DIFUSIÓN
PROBLEMA 8: Se necesitan 10 h a 900°C para carburizar con éxito un lote de 500
engranajes de acero, en estas circunstancias el hierro tiene una estructura FCC. Se sabe
que operar el horno a 900°C cuesta $1000 por hora, ¿Es económicamente rentable
incrementar la temperatura de carburización a 1000°C, si la hora de horno a esta
temperatura vale $1500?
Solución:
Para tener la misma
profundidad de tratamiento
D1t1=D2t2

D1t1=D2t2 t2=D1t1/D2=36000 *0,23* exp(-32900/1,987*1173)

0,23*exp(-32900/1,987*1273)

t2= 3,3 h A 900°C el costo unitario por pieza es: $20

A 1000°C el costo unitario por pieza es: $9,9
 EJERCICIOS DE DIFUSIÓN
PROLEMA 9: Se tiene una acero 1020 el cual que debe actuar como superficie de
soporte, por tanto debe poseer una dureza a 1 mm de su exterior de 60 RC la cual se
logra con un contenido de C de 0,8 % luego de un temple. Por tanto se realizará una
carbonización a 1100°C en presencia de Carbono. Determine el tiempo mínimo para que
la concentración a 1 mm de distancia del exterior sea 0,8 % C.

Datos:
C en hierro FCC Q=32900 cal/mol; Do=0,23 m2/s
C en hierro BCC Q=20900cal/mol; Do=0,011 m2/s