9.3. Transformaciones de precipitación.

En un sistema con varios componentes, la solubilidad de uno de sus componentes (en

cualquier estado) es siempre en función de la temperatura. Como consecuencia de este hecho

durante el enfriamiento del sistema, sus fases líquidas o sólidas deberán variar su

composición mediante la salida de ciertos átomos que se agruparán formando cristales de un

sólido, al cual se le llama precipitado. Este nombre adquiere porque en una solución

normalmente el solido decanta en el fondo del recipiente, es decir el sólido se precipita

Los precipitados puede que no solo estén formados de átomos del soluto, también

pueden estar formados por átomos del disolvente y formar una solución solida o un

compuesto. Podemos encontrar dos tipos de precipitación: Precipitación en estados líquidos y

precipitación en estados sólidos.

Figura 1: Precipitación

Fuente: Libro ciencia e ingeniería de los materiales (J.M. Montes)

Comentario: En (a) se puede observar partículas precipitadas en un líquido y en (b)

partículas precipitadas en un sólido.

9.3.1 Precipitación en estado líquido

Es cuando un líquido formado por dos componentes que denominaremos A y B, se

precipita un único sólido, que es producto de la solución de A y B. Cuando se disminuye la

temperatura del líquido llega un punto en el que la solución se hallará saturada (el disolvente
será incapaz de albergar más átomos de soluto), por lo que si se continua con el enfriamiento,

comenzará a precipitar una solución sólida, con mayor tendencia a solidificar, esto con mayor

temperatura de fusión.

Si Tf(B)>Tf(A) y con exceso en componente B, hace que el liquido se enriquezca en

el componente A. mientras la temperatura va descendiendo, el sólido precipitado ira

aumentando en cantidad y también ira adecuando su composición hacia un mayor contenido

de componente A.

Figura 2: Precipitación de un sólido en el seno de un líquido a medida que desciende

la temperatura.

Fuente: Libro ciencia e ingeniería de los materiales (J.M. Montes)

Comentario: Teniendo en cuenta que Tf(B)>Tf(A)se puede observas que A se

precipita más rápido que B.

Si se llega a consumir el líquido por completo, el precipitado ocuparía todo el sistema

por lo que se podría decir que el líquido se ha solidificado. Es legitimo afirmar lo anterior

pero a diferencia del proceso de solidificación de un componente puro y de transformación

eutéctica, aquí la transformación en una franja de temperaturas. Como mostraremos en la

siguiente imagen la curva de enfriamiento en un sistema con precipitación presenta una

pendiente y no un tramo horizontal.

 Figura 3: Curva de enfriamiento

Fuente: Libro ciencia e ingeniería de los materiales (J.M. Montes)

Comentario: Entre T1 y T2 se produce a precipitación del sólido

9.3.2 Precipitación en estado sólido

En una precipitación en estado sólido, con componentes A y B su difusividad atómica

dependerá de la naturaleza del solido original. Por lo que las temperaturas de fusión de los

componentes no serán de manera tan beneficiosa en la determinación de la nueva solución

sólida.

Entonces al igual que en el caso anterior tenemos una solución (pero en este caso una

solución sólida) formada por los componentes A y B, su precipitación requiere de nucleación

(formación de un pequeño cristal, rodeado de un líquido) y crecimiento. En este caso se

puede obtener una solución sólida sobresaturada en la que el proceso de precipitación se

efectuaría rápidamente aun cuando la temperatura sea constante y no descendente. En este

caso las partículas del precipitado crecen rápidamente ya que dependen de las propiedades

macroscópicas (por ejemplo, la dureza) del material.

 Figura 4: Perfil de concentración en entorno a partícula esférica

Fuente: Libro ciencia e ingeniería de los materiales (J.M. Montes)

Comentario: L representa la distancia medida de la superficie de la partícula, a la

cual la composición puede considerarse prácticamente igual a la del fondo.

Según la primera ley de Fick, el flujo de difusión de átomos de B hacia la partícula

vendría dado por: J=D |ⅆCⅆr |“La conservación de la masa requiere que el numero de átomos
de B que salen de la matriz por unidad de tiempo ha de ser igual al numero de átomos de b

que se incorporan a la partícula y la hacen crecer. La primera cantidad se calcula

sencillamente multiplicando el flujo atómico descrito en la expresión anterior por el área

externa de la partícula, o sea (4 π r 2p )Ddc/dr. Para calcular la segunda cantidad, hay que

multiplicar la diferencia entre las concentraciones en la superficie de la partícula (c P, que se

supone, además, igual a la del anterior) y la concentración inicial de la matriz (C 0 ¿ por la

rapidez con la que varia el volumen de la partícula por unidad de tiempo, esto es, ( 4 π r 2p )d r P

/dt”.[ CITATION Mon14 \l 3082 ]

 De este modo igualando cantidades obtenemos:

ⅆc ⅆrP
D =( c P−c 0 )
ⅆr ⅆt

Para finalizar vale aclarar que hay dos tipos de nucleación: la homogénea y la heterogénea.

Ambas actúan en parelelo, y cabe resaltar que la heterogénea será siempre la predominante ya que

resulta mas fácil. Un efecto de la rapida nucleacion es que mientras las particulas del precipitado

crecen, se emprobce las regiones vecinas. Por otro la do si el enfriamiento es lento no emprobrece

tanto el interior haceidno no posible la nucleacion homogénea. Y por último las particulas de

precipitado no siempre tienen forma esferica , los precipitados tienen forma de laminillas o de

agujas y crecen a lo largo de direcciones cristalográficas, este resultado se le denomina estructura de

Widmanstatten.

Figura 5: Tres tipos de precipitación (ritmo de enfriamiento moderado, ritmo de

enfriamiento lento y estructura de Widmanstatten).

Fuente: Libro ciencia e ingeniería de los materiales (J.M. Montes)

Comentario: En la imagen también se puede observar los tipos de nucleación

(heterogénea y homogénea).
 9.4 Transformaciones monotécnica y monotectoide

Las transformaciones monotécnica, es una transformación de solidificación parcial, en la cual

una fase líquida que está siendo enfriada, se transforma en una fase sólida y en otra líquida (distinta

a la inicial) al acanzar la llamada temperatura monotécnica (Tm).

Esta transformacion se presenta en aquellos sistemas que presentan líquidos miscibles

(propiedad de los líquidos de mezclarse con faciliad y en cualquier proporción), ya que el líquido

original bajo cierta temperatura deja de ser estable y segrega (los átomos de uno de sus

componentes se agrupan formando cristales).

Figura 6: Representación de una transformación monotécnica

Fuente: Libro ciencia e ingeniería de los materiales (J.M. Montes)

Comentario: A temperatura monotécnica un líquido se segrega para dar origen a otro

líquido y aun sólido.

Una transformación monotectoide es igual que una transformación monotécnica pero

esta se lleva a cabo en estado sólido. Una solución sólida compuesta por A y B dará en esa

misma solución, una solución sólida con distinta composición que consistirá en cristales de

algunos de los componentes A o B; aunque se consideren fases distintas teniendo idéntica

estructura cristalina pero diferente composición, es que ambas pueden existir

simultáneamente.
 Figura 7: Representación de una transformación monotéctoide

Fuente: Libro ciencia e ingeniería de los materiales (J.M. Montes)

Comentario: A temperatura monotécnica un sólido se segrega para dar origen a otros

dos sólidos diferentes.