CRISTALIZACIÓN

Dr. Miguel Angel Caraballo Núñez, PhD

 ESTADOS DE LA MATERIA
En las condiciones naturales del planeta Tierra, la materia se presenta en tres
estados o formas de agregación: SÓLIDO, LÍQUIDO y GASEOSO
La mayoría de sustancias se presentan en un
estado concreto. Así, los metales o las
sustancias que constituyen los minerales se
encuentran en estado sólido y el oxígeno o el
CO2 en estado gaseoso. Dadas las condiciones
existentes en la superficie terrestre, sólo
algunas sustancias pueden hallarse de modo
natural en los tres estados, tal es el caso del
agua.
LOS SÓLIDOS: Tienen forma y volumen constantes. Se caracterizan por la
rigidez y regularidad de sus estructuras.
LOS LÍQUIDOS: No tienen forma fija pero sí volumen. La variabilidad de
forma depende del recipiente que los contenga.
LOS GASES: No tienen forma ni volumen fijos. En ellos es muy característica
la gran variación de volumen que experimentan al cambiar las condiciones
de temperatura y presión.
 CRISTALIZACIÓN
Los metales, al igual que cualquier sustancia, pueden
encontrarse en los tres estados de agregación pasando
por los distintos estados a medida que varía la
temperatura. En la Ingeniería de Materiales tiene
particular importancia el proceso de paso de sólido a
líquido (proceso de fusión) y el proceso inverso: de
líquido a sólido (proceso de solidificación) en el cual se
forman los cristales de la estructura (también conocido
por cristalización); procesos que se producen a
determinadas temperaturas.
FUNDAMENTACIÓN TERMODINÁMICA DEL PROCESO

Se define por CRISTALIZACIÓN al paso del metal

del estado líquido al sólido para formar cristales, lo
cual ocurre como resultado del paso de un estado
menos estable a otro más estable o con una
energía libre menor.
Conocemos por las leyes de la Termodinámica,
que un estado termodinámico será más estable si
su energía libre es menor; y, que ningún proceso
puede realizarse espontáneamente sin
disminución de la energía libre del sistema. La
energía libre es la componente de la energía total
de la materia que cambia al variar la temperatura.
 FUNDAMENTACIÓN TERMODINÁMICA DEL PROCESO
Para cada estado de la materia, la variación de la Energía Libre (F) en
función de la Temperatura (T) puede representarse gráficamente.
Veamos el comportamiento de la energía libre respecto a la
temperatura: en el estado sólido (cristal) y líquido; y, analicemos que
ocurre en el paso de un estado a otro.
Como se aprecia en el gráfico por
encima de Ts tiene menor energía libre
el estado líquido; y, por debajo de Ts
será el estado sólido el de menor
energía. Si recurrimos a los conceptos
termodinámicos, a temperaturas
mayores que Ts el metal estará en
estado líquido, y por debajo de ella se
encontrará en estado sólido.
Como a la temperatura Ts la Energía Libre del sólido es igual a la
Energía Libre del líquido dicha temperaturaserá la temperatura
teórica o de equilibrio de solidificación y por consiguiente la
temperatura teórica de cristalización.
FUNDAMENTACIÓN TERMODINÁMICA DEL PROCESO
¿Puede ocurrir la cristalización en el punto de equilibrio?
Recordando nuevamente la segunda Ley de la
Termodinámica, será necesario una disminución de la
Energía Libre del sistema para que comience el cambio de
estado.
Para que disminuya la Energía
Libre (F), el líquido debe
enfriarse por debajo de la
temperatura de equilibrio; es
decir, desde la temperatura
teórica Ts hasta cierto crítico Tcr,
conocida como Temperatura
Efectiva de Cristalización;
ocurriendo en consecuencia, un
subenfriamiento
 FUNDAMENTACIÓN TERMODINÁMICA DEL PROCESO
El líquido se enfría continuamente
hasta la temperatura efectiva de
cristalización Tcr (temperatura de
subenfriamiento) que se encuentra por
debajo de Ts. El subenfriamiento, será
el enfriamiento del líquido por debajo
de la temperatura de equilibrio o teórica
de cristalización.
El tramo horizontal aparece, puesto que la extracción de calor se compensa
con el calor latente de cristalización que se desprende al producirse ésta.
Una vez que termina por completo el paso al estado sólido, la
temperatura empieza de nuevo a descender. El grado de subenfriamiento
depende de la naturaleza del metal y de la velocidad de enfriamiento. Así
tenemos que la curva de cristalización teórica será la número 1. La curva 2
muestra el proceso real de cristalización. La diferencia entre la temperatura
teórica y la real de cristalización se llama Grado de Subenfriamiento (T).
T = Ts - Tcr
FUNDAMENTACIÓN TERMODINÁMICA DEL PROCESO
En algunos metales debido al gran subenfriamiento, el
calor latente de cristalización se desprende en el primer
instante de modo brusco y luego la temperatura se
eleva de golpe (curva 3) y se aproxima a la curva teórica
1.
 SOLIDIFICACIÓN DENDRÍTICA
De todo lo anterior se desprende que el metal no se
solidifica a una temperatura determinada, sino dentro de un
intervalo de temperaturas. Mientras la aleación se
encuentra en este intervalo, tiene una forma pastosa que
consiste en metal líquido y en estructuras arborescentes
llamadas dendritas (cuyo significado es semejantes a
árboles).
El tamaño y forma de las
dendritas depende de la
velocidad de enfriamiento. El
metal líquido que se encuentra
entre estas estructuras
tridimensionales dendríticas,
finalmente se solidifica formando
una estructura completamente
sólida que se denomina
estructura granular.
SOLIDIFICACIÓN DENDRÍTICA
MECANISMOS DEL PROCESO DE CRISTALIZACIÓN
En general, la solidificación de un metal o aleación
puede dividirse en las siguientes etapas:
1. La formación de núcleos estables en el metal fundido
(nucleación)

2. El crecimiento de núcleos en forma de cristales;

y, la posterior
formación de una
estructura
granular cristalina
MECANISMOS DEL PROCESO DE CRISTALIZACIÓN

En los primeros momentos de surgimiento de

núcleos algunos desaparecen por las
fluctuaciones de energía. Esto ocurre a los
núcleos más pequeños y menos estables.
Los núcleos estables crecen y se desarrollan a
expensas del líquido y otros nuevos surgen,
formando cristales que se organizan en los
granos metalográficos. Esto se repite hasta que el
líquido se agota.
A medida que crecen los núcleos estos chocan
entre sí en su crecimiento, el cual continúa en la
zona donde halla líquido aún, de ahí la forma
irregular que presentan los granos metalográficos.
 MECANISMOS DEL PROCESO DE
CRISTALIZACIÓN
En la figura se representa esquemáticamente el
proceso de cristalización en sus dos etapas:
• Formación de los primeros núcleos
cristalino (Nucleación); y,
• Crecimiento de los núcleos y formación de granos
metalográficos de estructura cristalina.

Micrografía a 100 X de aumento, de granos

metalográficos de acero inoxidable AISI 316-L
MECANISMOS DEL PROCESO DE CRISTALIZACIÓN
Teniendo en cuenta lo dicho, puede indicarse que el
paso de un estado a otro, por ejemplo, el paso del estado
líquido al estado sólido es posible cuando el estado
sólido es más estable, es decir, tiene un valor más
bajo de la energía libre.
Pero la propia transición de un estado a otro (en
este caso de líquido a sólido) requiere un
gasto de energía en la formación de la superficie de
separación líquido-cristal.
La transformación se produce cuando la energía
que se gana en la transición al estado más estable
es mayor que la energía que se gasta en
la formación de la superficie de separación.
MECANISMOS DEL PROCESO DE CRISTALIZACIÓN
En otras palabras, la energía libre del sistema  se determina como la
suma algebraica de dos términos, que caracterizan respectivamente las
energías superficial S y volumétrica VF:
= S - VF
Donde:
S Superficie o Área
V Volumen
 Tensión superficial
F Diferencia de las energías libres de los estados líquido y cristalino
correspondientes a la unidad de volumen
Por ejemplo para los núcleos esféricos, a medida que aumenta el núcleo,
el término superficial crece proporcionalmente al cuadrado del radio, y el
volumétrico proporcionalmente al cubo. Es decir, si la superficie y el volumen
de la partícula se expresan por medio de su radio, entonces:
 = 4r2n - 4/3 r3F
Donde:
r Radio de la partícula de la nueva fase
n Número de partículas
MECANISMOS DEL PROCESO DE CRISTALIZACIÓN
El aumento del tamaño del cristal en formación ocasiona al
principio un aumento de la energía libre (porque el volumen
es pequeño y la superficie S relativamente grande). Pero al
llegar a cierto valor crítico rc, el aumento del tamaño del
núcleo hace que disminuya .
 MECANISMOS DEL PROCESO DE CRISTALIZACIÓN
La velocidad del proceso de cristalización se mide por la
velocidad de nucleación en función del número de centros
creados (NC); y, por la velocidad de crecimiento de los núcleos
(VC), las cuales dependen del grado de subenfriamiento; es decir,
de su energía libre (), y será la relación entre estos factores
quien determine el tamaño final del cristal y por tanto del grano.
En la gráfica se representa el
comportamiento de NC y de VC de
acuerdo al grado de subenfriamiento.
Para grados de enfriamiento pequeños;
es decir, menor , surgen pocos
centros de nucleación y estos pueden
crecer libremente, sin chocar, a expensas
del líquido, por lo que se obtendrá un
tamaño final de grano grande.
Para grandes grados de enfriamiento (mayor ), mayor número de
núcleos se forman y crecerán poco al chocar pronto unos con otros,
dando como resultado un tamaño final de grano pequeño.
 RESUMEN DEL PROCESO DE
CRISTALIZACIÓN
Resumiendo:
Veloc. Enfr.   
    tamaño del grano
Por lo tanto:
Veloc. Enfr.   tamaño del grano

Casi todos los metales y aleaciones en

ingeniería son fundidos con estructura de
grano fino, puesto que esta constituye el tipo
de estructura más deseable en la obtención de
productos metálicos resistentes.
RESUMEN DEL PROCESO DE
CRISTALIZACIÓN
RESUMEN DEL PROCESO DE
CRISTALIZACIÓN
RESUMEN DEL PROCESO DE CRISTALIZACIÓN