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Lopez Lopez
Lopez Lopez
D I R E C T O R:
Dr. ALEJANDRO CRUZ RAMIREZ
Octubre de 2008
RESUMEN.................................................................................................................. - 4 -
1.-INTRODUCCION. .......................................................................................................1
2.-GENERALIDADES. ....................................................................................................3
3.1.-INTRODUCCION. ..................................................................................................29
4.- EXPERIMENTACION...............................................................................................40
4.2.-DISEÑO EXPERIMENTAL.....................................................................................41
5.- RESULTADOS.........................................................................................................51
La actividad del óxido metálico en la escoria indica la facilidad que éste tiene
para reaccionar, esto es un factor con demasiado peso, ya que indica la
cantidad de cobre perdido que se pueda recuperar.
1
El presente trabajo tiene como finalidad establecer el efecto de los
parámetros experimentales temperatura (T= 1300ºC), presión parcial de
oxígeno del sistema (pO2=1X10-8 atm) y composición química de la escoria
correspondiente al sistema SiO2 -Cu2O - FeO; con una relación Fe/SiO2= 1 y
2
2.-GENERALIDADES.
3
16% del cobre producido en el mundo mientras que en 2006 su participación
[2]
fue del 36% de la producción mundial del cobre.
4
471 4,257 833 2,009 301
1986
497 4,564 806 2,115 267
1987
504 4,704 766 2,143 261
1988
550 4,948 793 2,040 287
AUSTRALIA
1989
549 5,087 823 1,986 238
1990
578 5,442 824 1,930 225
1991
630 5,680 823 2,168 203
1992
AMERICA
667 5,851 858 2,093 198
1993
686 5,945 848 2,121 188
1994
672 6,457 844 2,248 255
1995
808 7,268 856 2,288 335
1996
EUROPA
[3]
1997
ASIA
AFRICA
Otros
6,000
5,000
MILES DE TONELADAS
4,000
3,000
2,000
1,000
0
1986
1987
1988
1989
1990
1991
1992
1993
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
BRAZIL CANADA CHILE MEXICO PERU E.U.A.
Figura (2) producción de cobre en el continente americano en los ultimos veinte años. Annual Data 2007. copper
Development association Inc. [3]
CONSUMO MUNDIAL DE COBRE
8.700
7.700
6.700
MILES DE TONELADAS
5.700
4.700
3.700
2.700
1.700
700
-300
1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003
Figura (3) Detalles del consumo mundial del cobre hasta el año 2003 y se aprecia el incremento de la demanda del
metal principalmente en Asia. [4]
7
2.2.- EXTRACCION DE COBRE A PARTIR DE MINERALES SULFURADOS.
Casi el 90% del cobre que se produce en el mundo proviene de los minerales
asociados a sulfuros. La mayor parte de la extracción de estos minerales se
lleva a cabo mediante técnicas pirometalúrgicas. La primera parte consiste en
obtener concentrados de cobre, y la segunda es el tratamiento químico
involucrado para la obtención de cobre metálico a partir de su fusión y
[5]
refinación.
Molienda Autógena
Molino de Barras
Ciclón Clasificador
Tanque Espesador
Celdas de Flotación
Secador
Filtración
Concentrado
Convertidor Teniente
(Metal Blanco)
Horno Flash
Convertidor Peirce-
smith
(Cobre Blister)
9
2.2.1.-TRITURACIÓN, MOLIENDA Y CLASIFICACIÓN.
Actualmente los minerales de cobre se caracterizan por tener una ley muy
baja, debido a esto se ha eliminado la fundición directa, por lo que todos los
minerales que son destinados a la extracción pirometalúrgica, se benefician por
métodos físicos previos a la fundición.
10
La clasificación en la molienda juega un papel muy importante en donde se
busca obtener un producto lo suficientemente fino para poder concentrar la
fracción rica en cobre en la etapa de flotación, pero se debe controlar el tiempo
para generar una menor cantidad de material ultrafino que por falta de
selectividad se perderían como lamas y complicarían además las etapas finales
de sedimentación y filtración.
12
2.2.3.-OXIDACIÓN DE CONCENTRADOS DE COBRE (TOSTACIÓN)
13
Las reacciones principales durante la tostación son la oxidación de los sulfuros
de hierro y cobre para obtener sulfatos y óxidos. Algunos ejemplos de las
reacciones totales son:
2.2.3.-FUNDICIÓN DE MATA
14
Las etapas de tostación y fusión se llevan a cabo en hornos de fusión
instantánea (flash) a partir de los concentrados de cobre para obtener
directamente una mata de alta ley de estos procesos destacan el Outokumpu y
el INCO.[5]
Cu
Fe S
[8]
Figura (5) Diagrama de equilíbrio de fases (Cu-Fe-S), a 1250ºC
16
La característica mas notable de este sistema es que a medida que la mata
líquida pierde azufre, se separa una segunda fase rica en metal. Esto es valido
en todo el intervalo de las relaciones Cu/Fe que incluye los extremos Cu2S-FeS.
Los puntos de la figura (5) indican composiciones de matas industriales.
De acuerdo al diagrama las matas pueden existir dentro del intervalo estrecho
de composiciones entre la región de inmiscibilidad y el pseudo sistema binario
Cu2S-FeS, a 1250ºC.
DENSIDAD EN
TEMPERATURA DE VISCOSIDAD A
MATERIAL ESTADO LIQUIDO
FUNDICION EN (ºC) (1200ºC) (cP)
(1200ºC)(g/cm-3)α
ESCORIA DE
1150 De 3.2 a 3.6
CONVERTIDOR.
17
Las propiedades más importantes de la mata se presentan en la tabla 1, en
ella se observa que posee una alta densidad, (≈ 4.4 g/cm3) y una viscosidad
relativamente baja (≈ 10 centipoise) lo cual indica que la mata se asentara
bajo una capa de escoria (ρescoria≈ 3 a 3.7 g/ cm3) y que fluirán más libremente
que ésta (µescoria ≈ 500 a2000 cP). La mata es, por lo tanto, un líquido de baja
viscosidad y conductividad alta en el cual los enlaces de los átomos de hierro y
cobre con el azufre son del tipo covalentes.
Las escorias de fundición se forman a partir de los óxidos en la carga del horno
y de los óxidos de hierro que se producen por la oxidación durante la fundición.
Una composición típica de una escoria de fundición se muestra en la tabla (2):
18
En este diagrama la región ABCD señala el intervalo de composición dentro del
cual las escorias se funden completamente (1200ºC). En esta región se
identifican cuatro zonas. Las zonas A-B y B-C correspondientes a la saturación
del Fe y FeO no se encuentra en los hornos de fundición debido a los
potenciales altos de oxígeno y a los contenidos de sílice en las escorias de
fundición.
[9]
Figura (6) Diagrama de equilibrio de fases del sistema (FeO-Fe2O3-SiO2)
19
Otra característica importante es la línea de saturación de la magnetita sólida
CD. La posición de este límite indica que la magnetita sólida será una fase en
equilibrio cuando la presión de oxígeno de los gases del horno exceda en un
10-9 atm (punto C) o 10-8atm (en la saturación con sílice punto D). La región
totalmente líquida (1250ºC) está limitada por la línea ABCD. (Las líneas
discontinuas indican la región totalmente líquida a 1250ºC).
20
Tabla (3) Composiciones y estructuras de las escorias de silicatos.
Grado
Tipo de Ejemplos de Aniones
de Estructuras Moleculares
Escoria *
Composiciones Principales
Silicato
3FeO*SiO2
Básica <1 O2- ,SiO44-
2FeO*CaO* SiO2
SiO44-
2CaO*SiO2
Neutra 1 SiO44-
CaO*FeO* SiO2
Cadena de
4CaO*3 SiO2
aniones de Si3O108-
2CaO*2FeO*3
silicato
SiO2
Anillos de
aniones de
3(CaO*2SiO2)
silicato
conectados Si6O156-
NOTA: Grado de silicato*= moles de oxígeno ácido (SiO2)+ moles de oxígeno básico
(CaO, FeO, MgO, etc.)
21
adicionar SiO2, se origina que se separen dos fases líquidas inmiscibles. Lo que
permite su separación como se observa en el diagrama de equilibrio de la
figura (7).
22
2.2.4.-CONVERSIÓN DEL COBRE FUNDIDO
23
2.2.4.1.-ETAPAS DEL PROCESO DE CONVERSIÓN
En esta etapa el FeS se oxida a FeO, Fe3O4 y gas SO2, las temperaturas
de fundición de los óxidos FeO y Fe3O4 son 1385 ºC y 1597 ºC,
respectivamente, y un fundente constituido por sílice se agrega durante
esta etapa por medio de un cañón de fundente para que se combine con
el FeO y parte del Fe3O4 como escoria líquida.
24
2.2.5.-REFINACIÓN TERMICA DEL COBRE BLISTER
• Oxidación del azufre con aire para obtener SO2 hasta niveles muy bajos
(0.001 a 0.003% en el cobre).
• Eliminación de oxígeno que se ha disuelto en el cobre durante la etapa
de conversión y refinación anterior. El oxígeno se reduce de 0.6 a 0.05
mediante la introducción de agentes reductores (C, H2) en el cobre
fundido. De esta manera se reduce la formación de óxidos de cobre
durante la solidificación.
25
Los principios de la refinación electrolítica del cobre se basan en la aplicación
de un potencial eléctrico entre un ánodo de cobre (electrodo positivo) y un
cátodo de cobre (electrodo negativo), ambos sumergidos en una celda que
contenga una solución de sulfato de cobre acidificada, con lo cual se llevan a
cabo las siguientes reacciones y procesos:
Los efectos finales son la disolución electroquímica del cobre del ánodo; la
emigración de electrones y iones de cobre hacia el cátodo; y el deposito de
cobre sobre la superficie del cátodo. La reacción electroquímica total es la
suma de las reacciones (8) y (9), y la diferencia entre los potenciales de
electrodo es cero.
[10]
R.Ruddle. y colaboradores estudiaron la solubilidad de cobre en
escorias de silicato de hierro saturadas con sílice, utilizaron crisoles de sílice,
para contener en un mismo sistema la escoria y el metal a altas temperaturas
26
(1300 y 1400 ºC) dentro de una atmósfera reductora formada por una mezcla
predeterminada de gas CO-CO2. Los resultados indicaron que el cobre fundido
se encuentra en la escoria en forma oxidada como Cu2O.
Para las escorias en equilibrio con cobre, la solubilidad del óxido de cobre fue
apenas del 1% en condiciones de saturación o reductoras, alcanzando
porcentajes del 7 y 9% con escorias altamente oxidadas.
[12]
R. Altman y H.Kellogg estudiaron el equilibrio de una aleación
cobre-oro con escorias fayaliticas saturadas de sílice, con un sistema cerrado
de circulación de gases para establecer un equilibrio entre el CO y el CO2
logrando un sistema libre de azufre como una función de la temperatura y la
presión de oxígeno. Se utilizó un horno a una temperatura de 1200 - 1300ºC
27
con un crisol de platino-rodio, el cual contuvo la escoria previamente
preparada con reactivos analíticos.
28
3.-ESTUDIO TERMODINAMICO
3.1.-INTRODUCCION.
3.1.1.-MODELOS DE SOLUCIÓN.
Las escorias se forman cuando los metales se extraen de menas que contienen
minerales y ganga como SiO2 y Al2O3. Debido a que siempre el SiO2 está
presente en cualquier mineral, las escorias son esencialmente silicatos
fundidos acompañados de otros óxidos y, en algunos casos, sulfuros o
halogenuros. Las escorias también se forman en la refinación de metales. En
este caso, los óxidos e impurezas del metal son los principales constituyentes;
por ejemplo MnO, SiO2, P2O5 y FeO en escorias de acería. De este modo, la
generación de escorias no puede evitarse durante la producción de metales ya
que los minerales se consideran impuros. [14]
La propiedad más importante que una escoria debe tener es una buena
separabilidad de los metales. Debido a tal efecto, la composición de la escoria
se controla para tener baja viscosidad y baja densidad. Otra función
importante es la de absorber las impurezas del metal. La escoria también
puede proteger el metal de ser contaminados por el medio ambiente y reducir
la excesiva pérdida de calor del metal. Por estas razones, el control de la
escoria ha sido muy importante en los procesos metalúrgicos.
29
Las escorias fundidas son generalmente conductores iónicos como se observa
en sus propiedades de conductividad eléctrica. Es decir, están constituidas de
cationes tales como Ca2+, Mg2+ y Fe2+ y de aniones tales como el O2-, SiO44- y
PO43-. El silicio se encuentra asociado a cuatro iones oxigeno (O2-) para formar
estructuras tetrahedrales de SiO44-. Dependiendo del contenido de SiO2, un
número determinado de iones SiO44- se encuentran conectadas como cadenas
o anillos, en lo que se denomina una estructura de red formando cadenas
polimerizadas como se muestra en la figura (8).
30
Se consideran donantes a los óxidos básicos y los aceptores son los óxidos
ácidos. Ward [14] clasificó a los óxidos de acuerdo a su atracción al ion oxígeno
de acuerdo a la ecuación (12):
⎛ 2Z ⎞
I = ⎜ 2 ⎟ ……………………………………………………(12)
⎝d ⎠
Tabla (4) Dependencia de las propiedades físicas y químicas para silicatos binarios
fundidos sobre el enlace catión-oxigeno determinado por la atracción Oxígeno-Ion.
Electro-
Clasificación Radio Atracción
Óxidos negatividad
de óxidos Cationico (Å) Oxigeno-Ion
del catión
K2O 0.8 14.33 0.27
Na2O .09 0.95 0.36
Li2O 0.95 0.60 0.50
Básicos
BaO 0.9 1.35 0.53
SrO 1.0 1.13 0.63
CaO 1.0 0.99 0.70
MnO 1.4 0.80 0.83
FeO 1.7 0.75 0.87
ZnO 1.5 0.74 0.87
Intermedios MgO 1.2 0.65 0.95
BeO 1.5 0.31 1.37
Cr2O3 1.6 0.64 1.44
Fe2O3 1.8 0.60 1.50
Al2O3 1.5 0.50 1.66
TiO2 1.6 0.68 1.85
GeO2 1.8 0.53 2.14
Ácidos
B2O3
B 2.0 0.20 2.34
SiO2 1.8 0.41 2.44
P2O5 2.1 0.34 3.31
En la escoria fundida, los óxidos ácidos existen como iones complejos y tienen
varios números de coordinación para el oxígeno, tales como SiO44- (SiO2), PO34-
31
(P2O5), AlO45-(Al2O3), FeO45-(Fe2O3), TiO44-, (TiO2). Óxidos neutrales entre
ácidos y básicos se comportan como óxidos anfóteros dependiendo de la
presencia de otros óxidos. Por ejemplo, en el caso de Al2O3 ocurren las
siguientes reacciones.
O O O O
2-
O + O Si O Si O = O Si O + O Si O ……………………(16b)
O O O O
32
B = log aO 2 − ………………..…………………………………(17)
de silicatos. [15]
La teoría iónica se aplica con buen éxito en la región básica ( X SiO <1/3). En
2
esta región de composición los óxidos básicos MO (M= Ca, Mg, Mn, Fe, etc.) se
disocian para formar iones de oxígeno libre O2- y iones del metal M2+:
MO = M2+ + O2-………….………………………………….(18)
Los óxidos ácidos tales como SiO2, P2O5, Al2O3, Fe2O3 forman iones complejos
al reaccionar con los iones de oxígeno libre O2- provenientes de los óxidos
básicos de acuerdo a las siguientes reacciones:
3.2.-MODELO DE TEMKIN
Existen dos subredes una para cationes y otra para aniones. La distribución de
los cationes y aniones se efectúa al azar en sus respectivas subredes sin
importar sus cargas eléctricas.
33
Las fracciones catiónicas y aniónicas se determinan en forma separada. Por
ejemplo sean los cationes A, B y C y los aniones M, N y P entonces se tendrá:
nA nA
ΧA = =
n A + n B + nC ∑ nCationes ………………………………(23)
nM nM
ΧM = = …………………………………(24)
nM + n N + n P ∑ nAniones
En nuestro caso:
⎡ ⎤
2
⎡ ⎤
aCu2O = (X Cu + ) (X O 2− ) = ⎢ n nCu++n nO 2 −
⎢ ⎥ …………….….…..(25)
2
⎥
⎢⎣ Fe 2 + Cu + ⎥⎦ ⎢⎣ nO 2 − + n SiO44 − + n Fe2O54 − ⎥⎦
⎡ ⎤ ⎡ ⎤ ……..…….….(26)
( )(
a FeO = X Fe 2 + X O 2 − = ⎢ ) n Fe 2 +
⎥ ⎢
nO 2−
⎥
⎢⎣ n Fe 2 + + n Cu + ⎥⎦ ⎢⎣ n O 2 − + n SiO 44 − + n Fe 2 O54 − ⎥⎦
El modelo de TEMKIN[15] para escorias considera que todas las especies iónicas
son conocidas y solo aplica para escorias básicas y no escorias ácidas.
34
y 1-2) son dependientes de la energía de intercambio asociada a la formación
de pares 1-2 a partir de pares 1-1 y 2-2. [16]
Para los pares [Si-Si] representan el enlace Si-O Si (o la especie O0), [M-M]
representa M-O-M o la especie O2-) y [Si-M] representa Si-O-M (O-). Donde O0
representa un oxígeno ligado a dos átomos de silicio, O- denota un átomo de
oxígeno unido a un átomo de silicio (llamado también puente roto de oxígeno)
y representa un ión libre de oxígeno. Así el modelo cuasi-químico es similar a
los otros modelos, desde el punto de vista desde la descripción estructural. Si
la energía de intercambio es cero, la solución presenta una mezcla al azar de
las partículas “1” y ”2”. Cuando la energía es negativa se favorece la formación
de pares 1-2 y si es positiva se promueve la formación de pares 1-1 y 2-2.
……………………………….(29)
…………………………………(30)
35
Donde σij es la entropía no-configuracional del par ij.
……………………………………(31)
Cada partícula “1” está ligada a zn1 vecinos. Por tanto, del balance de masa se
tiene
……..………………………………(32)
Similarmente.
……………………………………..(33)
……………………………………..(34)
………….………………………….(35)
Al mezclarse los componentes “1” y ”2” se forman los pares 1-2 a expensas de
los 1-1 y 2-2. En este modelo, la entalpía de mezclado, ∆h, está dada
sumando las energías de enlaces:
……….………………………………(36)
Nótese que si se tiene una distribución al azar, X12 será igual a 2X1X2 y como
en el caso de soluciones regulares. La entropía no configuracional de mezclado
se expresa similarmente.
…………………………………..(37)
36
La entropía configuracional obtenida por Guggenheim es dada como.
- ………..(38)
…….………………………(39)
……………..………….(40)
Esto da:
……………..……………………..(41)
[17]
EL programa comercial FACTWin se utilizo para la determinación de la
actividad del óxido de cobre, a partir de la composición química en equilibrio
de la escoria. Permite determinar cuantitativamente en base a la composición
química de la escoria tomando en cuenta la temperatura del sistema y la
actividad de cada componente de la escoria. Cabe destacar que este programa
37
determina las concentraciones de especies químicas cuando elementos o
compuestos especificados y en proporciones conocidas reaccionan para
alcanzar el equilibrio químico.
3.4.-DESAROLLO TERMODINAMICO
38
Para finalmente hacer una comparación de los resultados termodinámicos y los
obtenidos experimentalmente como se observa en el diagrama de flujo de la
figura (10).
39
4.- EXPERIMENTACION
a) Materiales.
b) Equipos.
40
4.2.-DISEÑO EXPERIMENTAL
% Cu2O 0,4,8,12
Relación Fe/SiO2 1y2
41
Tabla (6) Relación de mezclas del sistema (SiO2, FeO, Cu2O) correspondiente a la
experimentación realizada en % masa.
0 55 3.5 41.5
1 4 52 3.3 40.7
8 49 3.1 39.9
-8
1300ºC 1X10 0.05 12 47 3 38
0 68.5 4 27.5
4 66 3.8 26.2
2
8 63.1 3.6 25.3
12 60.5 3.5 24
42
4.3.-DETERMINACIÓN DEL PERFIL DE TEMPERATURA
PERFIL DE TEMPERATURA
TEMPERATURA EN (ºC)
1000
800
600
400
200
0
1 3 5 7 9 11 1315 17 19 2123 25 27 2931 33 35 3739 41 43 4547 49
DISTANCIA DEL TUBO DE ALUMINA EN (cm)
43
4.4.-EQUIPO EXPERIMENTAL.
Debido a que el agua funciona como agente oxidante para el gas CO [18] y así
transformarlo a CO2 este actúa de acuerdo a la siguiente reacción.
44
Figura (12) Esquema del sistema experimental
45
4.5.-DESARROLLO EXPERIMENTAL.
46
Para la realización de esta investigación se tomó en cuenta el diagrama de
flujo de la figura (13) y posteriormente se inició con las pruebas
experimentales mismas que se detallan a continuación.
Se utilizó una muestra de tres gramos de cobre electrolítico con tres gramos
de la escoria sintética, los cuales se colocaron en un crisol de sílice puro. El
sistema crisol-escoria se puso en contacto con una mezcla de gases CO/CO2
para alcanzar una presión parcial de oxígeno de 1X10-8 atm (el cálculo de este
dato de presión se detalla en el punto (4.6) de este trabajo) Se instalaron los
tanques a utilizar (mezcla de CO-CO2 y Ar), se introdujo la muestra en el
interior del tubo de alúmina, sobre una base de alúmina que facilitó el manejo
del crisol de sílice al introducirlo en el interior del tubo.
Cabe destacar que los tres gramos de cobre se obtuvieron sólidos y en forma
de botón.
48
CO + 1
2 O2 = CO2……………………….……….……….(44)
∆G = ∆Gº+ RT lnK………………..……..………………(45)
K= e ( ΔG ª / − RT ) …………………….…….…………..…….(46)
……….…………....………………….…(47)
……...………………….…..………………(48)
….......................................(49)
……….………………….…………….…….(50)
49
Tabla (8) Mezcla de gases CO-CO2 a diferentes temperaturas
50
5.- RESULTADOS
a Cu 2 O
K = 2 1/2 ……………………………………..(52)
( a Cu ) pO 2
[19]
Con ayuda del programa de cómputo TERMO y el modulo reacción se
calculó la energía libre de Gibbs estándar (∆G) de la reacción (45) a 1300°C,
obteniendo el siguiente valor.
(ΔG − RT )
K =e ..…....………………….……………………..(53)
aCu2O = KaCu
2
( pO2 )1/ 2 ………………………………..…………(54)
[19]
Tabla (9) Resultado de los cálculos obtenidos por el método teórico.
5.2.-RESULTADOS EXPERIMENTALES.
La tabla (10) muestra los resultados del análisis químico de las muestras
de escorias sintéticas ensayadas y preparadas para su evaluación mediante
métodos convencionales, los cuales corresponden a una temperatura de
1300°C y una presión parcial de 1X10-8 atm.
Tabla (10) Resultado del análisis químico a 1300°C y una presión parcial de
oxígeno de 1X10-8 atm.
52
FeO y el Fe3+correspondiente al Fe2O3, la suma de ambos constituye el FeO
(Total) el cual se utiliza para graficar la composición de equilibrio en el sistema
SiO2 – Cu2O - FeOT. De la tabla (10) se observa también las condiciones
finales de prueba en cuanto a las relaciones Fe/SiO2 y Fe3+/Fe2+.
RELACION Fe/SiO2 = 1
SiO 2
20 80
30 70 a Cu2O = 8.53X10-3
40 60
50 50
60 40
70 30
T = 1573 K
80 20
FeO T 0 10 20 30 40 50 60 Cu2O
%
53
RELACION Fe/SiO2 = 2
SiO 2
20 80
30 70
a Cu2O = 8.53X10-3
40 60
50 50
60 40
70 30
T = 1573 K
80 20
FeO T 0 10 20 30 40 50 60 Cu2O
%
SiO2-Cu2O-FeOT) para una relación hierro sílice de
Figura (15) diagrama ternario (S
2 y 1573 K.
5.2.-MODELO DE TEMKIN
respectivamente:
⎤ ⎡ ⎤
2
⎡
aCu 2 O = (X Cu + ) (X O 2− ) = ⎢ n nCu+ +n ⎥ ⎢ n + n nO 2− + n ⎥
2
⎣⎢ Fe 2+ ⎦ ⎢⎣ O 2−
Cu + ⎥ SiO 44− Fe 2 O54− ⎥
⎦
54
⎡ ⎤ ⎡ ⎤
a FeO = (X Fe 2 + )(X O 2 − ) = ⎢
n Fe 2 + nO 2−
⎥ ⎢ ⎥
⎣⎢ n Fe 2 + + n Cu + ⎥⎦ ⎢⎣ n O 2 − + n SiO 44 − + n Fe 2 O54 − ⎥⎦
tiene que:
2
⎛ 0.04017 ⎞
( X Cu + ) = ⎜
2
⎟ = 0.12458
⎝ 0. 04017 + 0. 56451. ⎠
⎛ − 1.60586 ⎞
X O2− = ⎜⎜ ⎟⎟ = 3.20793
⎝ 1.06232 + (−1.60586) + 0.04294 ⎠
aCu2O = ( X Cu + ) 2 ( X O 2− )
aCu2O = 0.04979
55
A partir de las composiciones de equilibrio de las escorias obtenidas en este
trabajo, se determinaron sus correspondientes valores de actividad del óxido
de cobre mediante la aplicación del modelo de TEMKIN, cuyos resultados se
muestran en la tabla (11).
Fe/SiO2
0.8
0.756465
0.7
0.6
0.5
aCu2O
0.4
0.3
0.2
0.179568
0.1
0.0497936
0 0.00351062 0.003548 0.0108086
0 2 4 6 8 10 12 14
%Cu2O
Fe/SiO2=2 Fe/S iO2=1
Figura (16) Actividad del Cu2O en función del contenido de cobre en la escoria,
para una relación Hierro sílice de 1 y 2.
56
Tabla (11) Resultados por TEMKIN de aCu2O para las escorias en equilibrio.
Tabla (12) Composición de la escoria final en porciento masa y actividad del óxido
de cobre obtenida mediante el programa FACT
%
aCu2O= 0.0085.
59
RELACION Fe/SiO2 =1 y 2
Si 2
SiO
20 80
Fe/SiO2
1
30 70
2 a Cu2O = 8.53X10-3
40 60
50 50
60 40
70 30
T = 1573 K
80 20
FeO T 0 10 20 30 40 50 60 Cu2O
%
Cabe destacar que los puntos graficados para la relación Fe/SiO2=1 están
mucho más dispersos que los puntos graficados para la relación de 2, y se
puede decir que los resultados obtenidos para la relación Fe/SiO2=2 se
60
encuentran en equilibrio debido a que la ubicación entre ellos es más
cercana que los puntos correspondientes a la relación Fe/SiO2= 1.
La figura (16) muestra los resultados del modelo de TEMKIN para las
relaciones Fe/SiO2 de 1 y 2 para las compasiones de escorias en equilibrio
obtenidas en este trabajo.
SiO 2
20 80
Fe/SiO2
1
2 30 70
a Cu2O = 8.53X10-3
40 0.17956876
60
0.01080869
0.00351062 50 0.7564651 50
0.0497936
60 40
0.00354803
70 30
T = 1573 K
80 20
FeO T 0 10 20 30 40 50 60 Cu2O
%
Figura (18) Actividad del Cu2O obtenido por medio del MODELO DE TEMKIN y
comparado con el valor de actividad teórica.
61
Para la relación Fe/SiO2 = 1, esto es en condiciones de saturación de la
escoria con sílice, se tiene una elevada solubilidad del óxido de cobre, los
valores de actividad por el modelo de TEMKIN alcanzan valores máximos de
0.75, lo cual contrasta con el teórico que corresponde a una actividad de
0.008.
62
RELACION Fe/SiO2 PARA 1 Y 2
SiO 2
20 80
Fe/SiO2
1
2 30 70
a Cu2O = 8.53X10-3
40 -3 60
6.00X10
-3
5.99x10
2.75X10
-3 50 -3 5.98X10
-3
50
5.99x10
60 40
-3
2.46X10
70 30
T = 1573 K
80 20
FeO T 0 10 20 30 40 50 60 Cu2O
63
El efecto de la temperatura y el potencial de O2 se aprecian en los resultados
experimentales y en la determinación de la αCu2O teórica. Se observó que el
control de la temperatura es fundamental ya que pequeñas variaciones en
ésta, repercuten en grandes variaciones en la actividad. La presión parcial
de oxígeno utilizada (10-8) generó condiciones oxidantes que se reflejaron en
el aumento de la relación Fe3+/Fe2+ para los casos planteados en este
trabajo.
64
7.- CONCLUSIONES
65
8.- BIBLIOGRAFIA
[1] Revista del Instituto FIGMMG. Volumen 7, No 13, pp. 26-30, año 2004.
Universidad Nacional Mayor de San Marcos. Lima Perú.
[4] www.copper.org
[5]El Cobre. Metalurgia Extractiva. A.K. Biswas and W.G. Davenport. Edit
Limusa 1993.
[7] www.codelco.com
[11] J.M. Toguri y N.H. Santander. The Solubility of Copper in Fayalite Slags
at 1300°C. Canadian Metallurgical Quartely. volume 8. Number 2. p.p 167-
171. (1969).
[14] Sano Nobuo, ET. Advanced physical chemistry for process metallurgy.
Edit. Limusa. Pp. 45-87. (1999).
66
[16] Gutiérrez G. J. Estudio de la reducción de óxidos de cromo a partir de
escorias siderúrgicas. Tesis Doctoral México D.F. p.p. (43 – 46). (2004)
67