Balance de masa*

Introducción
En la gran mayoría de procesos químicos ocurren transformaciones tanto físicas
como químicas de la materia. Entre las transformaciones físicas podemos señalar
la separación de mezclas, el transporte de materia, fenómenos difusionales,
etcétera. También es muy frecuente que ocurran transformaciones de tipo
químico. Es decir, la materia cambia por efecto de reacciones tanto de naturaleza
química como biológica.
Ciertos compuestos se transforman en otros cuya producción se promueve a
través del empleo de reacciones químicas y los equipos industriales donde se
efectúa este conjunto de transformaciones se llama reactor.

Balance general de masa

En está parte derivaremos la expresión matemática que modela el balance de
masa en un sistema de reacción química general. Para este propósito considere el
sistema de reacción multicomponente mostrado en la figura 1.1. el balance de
masa se plantea en términos cualitativos, para cada uno de los i componentes que
intervienen en la reacción, como sigue:

Flujo de Masa Flujo de Masa

masa que + consumida/ _ masa que = acumulada
entra al generada abandona en el reactor
reactor el reactor.

F10 F1
F20 F2
REACTOR
Fn0 F3

Figura 1.1: sistema de reacción general

Con respecto al signo del término masa consumida/ generada en realidad el signo
de este término debe ser positivo para la masa que se genera (productos) y

1
negativo para la masa que se consume (reactivos). Genéricamente usaremos un
signo positivo en el balance de masa, y el signo apropiado será tomado en cuenta
en la expresión de velocidad de reacción. En realidad la masa no se crea, ni se
destruye (excepto en reactores nucleares), pero aquí usaremos libremente estos
términos con el entendido anterior. Empleando la siguiente notación,

Flujo de masa
 que entra al = Fio
reactor

Masa
 consumida/ = Gi
generada

Flujo de
masa que = Fi

abandona
el reactor.

Masa
dN i
 acumulada = dt
en el reactor

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Nótese que los anteriores términos ( Fio, Gi, Fi y dNi/dt) poseen unidades de
[masa/ tiempo].

Substituyendo dichos términos en la ecuación 1.2.1 obtenemos una expresión

general del balance de masa del reactor:

dN i
 Fio  G i  Fi
dt

La forma de evaluar el término Gi depende de si el reactor donde se efectúa la

reacción deseada es de propiedades homogéneas o heterogéneas.

Sistema homogéneo
Decimos que un sistema de reacción es de propiedades homogéneas si las
propiedades en el interior del sistema de reacción son constantes. Es decir,
estamos suponiendo que las propiedades que caracterizan al sistema
(concentración, presión y temperatura) son las mismas en cualquier punto de
dicho sistema como se muestra en la figura 1.2. Si el sistema en cuestión es
homogéneo entonces la concentración, presión y temperatura son las mismas en
cualquiera de los puntos 1, 2 y 3. ejemplo de sistema de reacción homogéneo lo
constituyen los reactores de tanque agitado, reactores batch y reactores semi-
batch. La forma de obtener propiedades homogéneas en estos tipos de reactores
es empleando un medio de agitación vigoroso.

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Figura 1.2: Sistema de propiedades homogéneas

Para evaluar el término Gi necesitamos cuantificar la cantidad de masa consumida

y/o generada en el reactor. Para este propósito definamos la velocidad de reacción
(ri) como el número de moles del componente i consumidas (si el componente i es
producto) por unidad de volumen del reactor. Entonces las unidades de r i son
[moles/ tiempo – volumen]. Es decir, para determinar G i en un reactor que posee
volumen V simplemente haremos:

3
 Gi = riV

Por ejemplo para la reacción simple:

AB

la velocidad de reacción ri puede expresarse para el componente A, o para el

componente B:

Componente A: -rA = f (CA, CB, T)

Componente B: rB = f (CA, CB, T)

Donde CA, CB, y T son las concentraciones de los componentes A, B y la

temperatura respectivamente.
Sustituyendo la ecuación 1. 2. 3 en el balance general de masa (ecuación 1. 2. 2)
obtenemos el correspondiente balance general de masa para un reactor de
propiedades homogéneas:

dN i
 Fio  Fi  ri V
dt

Dependiendo del tipo de reactor en cuestión la ecuación anterior puede tomar

formas diferentes según se muestra a continuación.

REACTOR CONTINUO TANQUE AGITADO

dN i
 Fio  Fi  ri V
dt

REACTOR BATCH

dN i
 ri V
dt
REACTOR SEMI-BATCH

dN i
 Fio  ri V
dt

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 V2
V1

Vn
2
1

Figura 1.3: Sistema de propiedades heterogéneas.

Sistema heterogéneo
Si las propiedades del sistema cambian de un punto a otro en el interior del
reactor, entonces la cantidad de masa formada y/ o consumida no puede
evaluarse mediante la ecuación 1. 2. 3. Aquellos sistemas de reacción cuyas
propiedades (p. e. concentración, temperatura, presión) cambian de un punto a
otro del reactor se denominan sistemas de reacción de propiedades heterogéneas.
Ejemplo de un sistema de reacción heterogéneo es el reactor tubular de flujo
tapón.
Para derivar el término G i en sistemas heterogéneos suponemos que el volumen
original puede dividirse en una serie de n subvolumenes tan pequeños de manera
que en el interior de dichos subvolumenes las propiedades pueden considerarse
homogéneas. Por ejemplo para el sistema mostrado en la figura 1.3 el cual ha sido
dividido en n subvolumenes:
La cantidad de masa formada/ consumida en cada volumen de reacción G i
puede evaluarse de la siguiente manera.

 Primer subvolumen: Gi1 = ri1V1

 Segundo subvolumen: Gi2 = ri2V2
 -
 -
 -
 n-ésimo subvolumen: Gin = rinVn

entonces la cantidad de masa formada / consumida en todo el volumen de

reacción Gi puede obtenerse sumando las contribuciones individuales:

n n
Gi    G i  j   rijVj
j i j i

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haciendo n  , V  0 la ecuación discreta anterior puede aproximarse por su
versión continua (la sumatoria se puede aproximar por una integral):
V
Gi   ri dV

finalmente la ecuación que representa el balance de masa general para un reactor

de propiedades heterogéneas está dada por:

dNi
V
Fio  Fi   ri dV 
dt
Esta ecuación representa la ecuación de diseño del reactor tubular.

Velocidad de reacción
Hemos antes mencionado que cuando se alcanzan las condiciones de equilibrio
las velocidades de reacción de los componentes A y B de la reacción ? son
iguales: es decir la velocidad neta de formación es cero. La velocidad neta es
simplemente la diferencia entre velocidades de reacción de A y B.
Frecuentemente la velocidad de reacción de un componente i se denota por
moles
ri. Las unidades de ri son  tiempo  volumen  . En el caso de la reacción ? tenemos
dos velocidades de reacción: -r A y rB. A la velocidad de reacción de un reactivo
(componente A) se le antepone el signo negativo “-“ para recordarnos
precisamente que la velocidad de reacción es la de un reactivo. A la velocidad de
reacción de un producto (B) se le antepone el signo positivo “+”.

 Físicamente -rA denota los moles del reactivo A que han reaccionado en un
cierto intervalo de tiempo y en un volumen dado de volumen de sistema.
 rB denota los moles del producto B que se han obtenido en un cierto
intervalo de tiempo si la reacción se efectúa en un volumen dado del
sistema.

En cualquier caso debe notarse que, al menos al nivel de la definición de

velocidad de reacción, si uno modifica tanto el tiempo que se permite para que
transcurra la reacción y/ o el volumen del sistema disponible para efectuar la
reacción, estaremos en la posibilidad de modificar la velocidad de reacción algo
que, ciertamente, es deseable en muchos sistemas de reacción.
Normalmente sólo necesitamos una expresión de velocidad de reacción por
cada reacción química. Es decir, por ejemplo en el caso de la reacción ?, no
necesitamos tener reportadas tanto -r A como rB. si tenemos la expresión
matemática de -rA podemos obtener, a través de la estequiometría de la reacción,
la expresión para rB. Lo inverso también es cierto: partiendo de un conocimiento de

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rB podemos fácilmente evaluar -r A. La relación entre las velocidades de reacción
está dado por:

 rA r
 B
a b
En el diseño de reactores químicos, nos interesa conocer no la
moles masa
.
 tiempo  volumen  (es decir la velocidad de reacción) sino la tiempo
. Desde luego
este último término puede obtenerse fácilmente multiplicando la velocidad de
reacción por el volumen del sistema:

-rAV

Formalmente, para un sistema de volumen constante V, la velocidad de

reacción se define matemáticamente como:

1 dN i
ri 
V dt

Donde el subíndice i se refiere a cualquier componente que participa en la

reacción, Ni son las moles de este componente y t es el tiempo. Nota que debido a
que hemos supuesto volumen constante la ecuación anterior también puede
escribirse como:

dCi
ri 
dt

Midiendo el progreso de una reacción

Existen diversas formas de medir el progreso o el grado de avance de una
reacción dada. En reactores se acostumbra a utilizar la extensión de la reacción
(), y el grado de conversión (X i). El segundo parámetro es más comúnmente
utilizado en diseño de reactores, sin embargo uno debería poder utilizar cualquiera
de ellos. Cada parámetro presenta algunas ventajas en su uso, y existe una
relación directa entre ambos.

Extensión de la reacción
Con anterioridad hemos visto que existe una relación entre las velocidades de
reacción de los distintos componentes involucrados en una reacción dada. Por
ejemplo para la reacción dada por la ecuación ? dicha relación está expresada por
la ecuación 1. 3. 11:

rA r
  B
a b

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sustituyendo por las expresiones para las velocidades de reacción:

1 dN A 1 dN B

aV dt bV dt

cancelando términos e integrando esta ecuación:

N A  N Ao N B  N Bo

a b

Donde el subíndice 0 denota los moles iniciales de los componentes en cuestión.

Nota que la ecuación anterior expresa un hecho importante: si tuviéramos,
digamos, n componentes presentes en la mezcla de reacción la igualdad anterior
se cumpliría para todos los n componentes. A este cociente se le llama la
extensión de la reacción y se denota por la letra :

N A  N Ao N B  N Bo N  N no
   ....  n
a b n

La extensión de la reacción tiene unidades de moles, y mide el progreso de la

reacción sin hacer referencia a un componente en particular. Habiendo definido la
extensión de la reacción resulta claro ahora que la velocidad de reacción de
cualquier componente i puede escribirse también en términos de . Si:

N i  N io

i

diferenciando esta ecuación con respecto al tiempo:

d 1 dN i

dt i dt

por lo tanto la velocidad de reacción del componente i estaría dada por:

i d
ri 
V dt

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Conversión
Cuando se trabaja con reacciones químicas resulta muy conveniente el poder
tener una idea precisa de la cantidad de materia que ha reaccionado (es decir de
la masa que se ha transformado). Es decir, podríamos definir un índice que
variara únicamente en un intervalo bien definido (por ejemplo de 0 a 100). Sí para
la reacción:

AB

Este índice valiera 0 significaría que absolutamente nada del reactivo A ha

reaccionado, mientras que si el índice es igual a 100 esto significaría entonces que
toda la masa disponible del reactivo A se ha convertido en el producto B. El índice
que se ha propuesto para este propósito se llama la conversión, y se denota por X i
donde el subíndice i denota el reactivo al que está referida la conversión. La
conversión se define de la siguiente manera:

 Sistemas de flujo continuo.

Fio  Fi
Xi 
Fio

Donde Fio y Fi representan el flujo másico o molar del componente i en la

corriente de alimentación y de producto, respectivamente.

 Sistemas batch

N io  N i
Xi 
N io

Donde Nio y Ni representan la masa o moles del componente i al comienzo y

final del periodo de tiempo durante el que ocurre la reacción,
respectivamente.

Como puede observarse fácilmente Xi sólo puede tomar valores entre 0 y 1 (o bien
entre 0 y 100 como porcentaje).
Nótese que la conversión, tal como ha sido definida anteriormente, no es
aplicable a productos. Por ejemplo, para la reacción antes considerada efectuada
en un reactor de flujo continuo, si la conversión estuviese referida al producto B,
pero solamente el componente A estuviera presente en la corriente de
alimentación (es decir FBo = 0) la definición de conversión X B estaría indefinida. Un
argumento similar se cumple también para el reactor batch.

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Relación entre la extensión de la reacción y grado de conversión
Existe una relación estrecha entre  y Xi. Dicha relación puede obtenerse
fácilmente rescribiendo las ecuaciones 1. 4. 18 y 1. 4. 22 como:

 i  N io  N i
y
N io X i  N io  N i
igualando las dos ecuaciones anteriores obtenemos la relación entre  y Xi,

i
Xi   
N io

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