METALLURGYCAL SIMULATOR METSIM

Reacciones en METSIM

Esta sección describe las distintas formas en las cuales las reacciones químicas pueden ser
descritas en METSIM. Las reacciones químicas son el corazón del modelo y la forma en la que
ellas son descritas puede radicar el éxito o el fracaso de la simulación, ya que ellas nos
predicen las cantidades de los componentes que se forman y el consumo de las materias
primas alimentadas.

Estas deben ser especificadas en cada una de las operaciones unitarias en las que ocurran, y si
una reacción se repite en distintas operaciones unitarias debe especificarse en cada una de
ellas individualmente.

Cada operación unitaria cuenta con un “Screen” o pantallazo en las cuales se lleva a cabo la
inserción de las reacciones químicas, ejemplo de este pantallazo se da a continuación:

Menú principal

Reaction: Descripción de
la Reacción
Extent: Rendimiento de
la Reacción
Control: Control activado
para la reacción

Cuadro de Controles y Edición

Edit: inserción de las reacciones y edición de las

mismas. Al ejecutar este botón aparecerá otro
pantallazo que se explica en la página siguiente.
Cut/Del: Cortar y borrar la Reacción.
Copy: Copiar la Reacción.
Paste: Pegar Una Reacción.
Up-Down: Menú deslizante.
Sort-Undo: Deshacer-Hacer.
Save: Guardar Cambios.
Ok: Aceptar los cambios.
Cancel: Cancelar las modificaciones.
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Inserción y Edición de las Reacciones

Esta ventana aparece al accionar el botón “Edit.”.

Explicación detallada de esta ventana:

Menú Principal

+ React: Agregar un reactivo.

- React: Quitar un reactivo.

+ Prod: Agregar Producto.

+ Prod: Quitar Producto.

Clear: Limpiar o Borrar la Reacción.

Balance: Balancear la Reacción.

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User: Normalmente METSIM, puede balancear las reacciones, si no puede frecuentemente es

debido a que dos reacciones están combinadas en una reacción. Esta opción le permite al
usuario ingresar una reacción que no este balanceada para lograr el balance.

Al activarlo aparecerá la siguiente tabla:

RX: Reacción química.

En la columna 1 se ingresan las moles a reaccionar. Moles negativas para reactivos y moles
positiva para productos.

En la columna 2 se debe ingresar el número del componente.

En la columna 3 el nombre del componente.

Pantalla de edición de Reacciones

En esta pantalla aparecen las reacciones que estamos editando o creando.

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Especies en sus estados

En esta zona aparecen tanto los elementos como componentes en sus estados y fases, y están
disponibles para agregarlos a la pantalla.

Parámetros de Control de Reacciones

En esta sección se asignan los controles para el modelo, más adelante se explicara
detalladamente el funcionamiento de esta parte.

Parámetros calculados por METSIM

Estos parámetros los calcula METSIM.

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El equilibrio de las reacciones puede basarse en las siguientes opciones de cálculo:

Reaction Extent, Enter PC.

Reaction Extent, Enter Expression

Residual Weight Fraction, Enter PC

Residual Weight Fraction, Enter Expression

Mass Conversion - Enter PC

Mass Conversion- Enter Expression

Equilibrium, Enter KE

Equilibrium, KE, Enter Expression

Equilibrium, Enter TM

Equilibrium, TM, Enter Expression

Equilibrium, No Entry

Unit Op Group 11

Unit Op Group 12

Unit Op Group 13

Unit Op Group 14

Unit Op Group 15

Unit Op Group 16

Unit Op Group 17

Unit Op Group 18

Unit Op Group 19

Unit Op Group 20

Unit Op Group 21

Unit Op Group 22

Unit Op Group 23
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Unit Op Group 24

Reaction Extent, Enter PC.

La fracción del primer componente en la reacción es usada para controlar el rendimiento de la

misma. PC hace referencia la fracción del primer componente el cual va reaccionar siempre
y cuando estén las cantidades adecuadas de los otros reactivos en la ecuación.

La reacción procederá hasta que el primer componente ha reaccionado mediante la fracción

que se ha especificado (PC inicial que el usuario describe) de tal forma que si no existe la
suficiente cantidad de uno de los otros componentes, la reacción procederá sólo en la medida
en que se le permita.

Por ejemplo, si es necesario incorporar una eficiencia de oxígeno (es decir, una cierta fracción
de oxígeno que no reaccionará) en un horno se puede implementar la siguiente técnica:

Para ilustrar el ejemplo, desde la base de datos se deben crear dos componentes que
contengan oxigeno. La primera reacción en el horno sería la transferencia de una porción de
oxigeno no reaccionante a un segundo componente inerte. Posteriormente se ingresaran
reacciones de combustión para consumir el oxigeno reactivo remanente presente en el primer
componente.

Al final se usara una reacción para reconvertir todo el oxigeno inerte a oxigeno reactivo. De
esta manera, el componente inerte de oxígeno se utiliza como producto intermedio, el cual es
usado internamente, pero no aparece en el balance porque este es reconvertido dentro del
horno.

Esta técnica usa la característica de METSIM que ejecuta las reacciones químicas
estrictamente en el orden en el que son descritas. Y los componentes generados después,
incluso dentro de la misma operación unitaria, no pueden ser consumidos en las reacciones
anteriores.

Las siguientes reacciones nos muestran claramente en que consiste la técnica:

La primera reacción hace referencia a la conversión de oxigeno reactivo a oxigeno inerte, para
ello vamos a limitar la reacción con un rendimiento del 10% es decir PC= 0.1

rO2 = i O2

(Conversión de Oxigeno reactivo en oxigeno inerte)

El segundo rendimiento de la reacción se limita al 90% es decir PC= 0.9.

2mFeS + 3rO2 = 2oFeO + 2gSO2

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(Consumo del oxigeno reactivo remanente en la reacción de tostación)

A la tercera reacción se le asigna un rendimiento del 100% es decir PC=1.0

RO2 + mCu2S = m Cu + gSO2

(Consumo de Oxigeno en la segunda reacción de tostación)

La reacción final también tiene un rendimiento del 100% limitada por el rO2 disponible, por lo
tanto PC=1.0.

DO2 = rO2

(Conversión de Oxigeno inerte a Reactivo)

De aquí se observa que el 10% del oxigeno que entra al horno pasara sin reaccionar a través
del horno.

Para ilustrar otro ejemplo imaginemos un horno eléctrico de refinación, para simular el efecto
del soplo de nitrógeno para agitar (stirr) y favorecer la reacción de desulfuración a través de
un tapón poroso en el fondo de un baño metálico fundido.

Aunque el nitrógeno no tiene efecto químico sobre el sulfuro de cobre (Cu 2S) este tiene su
efecto favoreciendo la reacción de desulfuración .Del mismo modo, la agitación promueve
una reacción entre el oxígeno disuelto en el cobre y el azufre.

xN2 + Cu2S + O2 = xN2 + Cu + SO2

yN2 + Cu2S + 2Cu2O =yN2 + 6Cu + SO2

El coeficiente X puede ser establecido para simular la relación de volumen de oxigeno atraído
a el volumen de Nitrógeno soplado. El coeficiente Y puede ser especificado para simular la
eficiencia de la agitación. La reacción es balanceada en el Screen de edición de las reacciones,
ya que METSIM es incapaz de calcular estos coeficientes. Puesto que N2 es el primer
componente la reacción se verá limitada por la cantidad de nitrógeno disponible.
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Reaction Extent, Enter Expression

Permite al usuario usar cualquier expresión APL valida, para reemplazar el PC (que es una
cantidad fija) como se explico anteriormente. Por lo tanto el rendimiento de la reacción estará
controlado por dicha expresión APL.

Residual Weight Fraction, Enter PC

Esta opción hace referencia a la fracción en peso residual del primer componente en su fase.
PC, Rendimiento o residual es la única variable que es requerida. De esta forma
especificando cualquiera de ellos La reacción procederá hasta que el primer componente ha
reaccionado hasta la fracción en peso que se ha especificado en una fase específica. Como en
el primer caso la disponibilidad de cualquiera de los demás componentes pondrán fin a la
reacción prematuramente.

Esta opción sólo debe utilizarse para determinadas situaciones específicas. Por ejemplo, podría
utilizarse en una autoclave, para especificar la molaridad del ácido restante al final de un
proceso de lixiviación.

De esta forma los componentes lixiviados fácilmente reaccionaran completamente y el acido

remanente reaccionará con uno de los comparativos componentes inertes como por ejemplo
la alúmina, hasta que se ha reducido a un nivel en el que ya no es lo suficientemente fuerte
como para disolver la alúmina.

Residual Weight Fraction, Enter Expression

Esta opción permite al usuario utilizar cualquier expresión APL válida para reemplazar una
cantidad fija la fracción residual en peso de esta forma será controlada por la expresión.

Mass Conversion - Enter PC

Esta opción se usa principalmente para la transferencia de un componente entre fases. el dato
de cambio de fase es especificado como una cantidad másica en unidades de masa por
unidad de tiempo (UNM, UNT) Estos datos se pueden ajustar mediante un controlador
feedback y de esta forma alcanzar un resultado deseado.

Esta opción se debe usar al final de al final de la lista de reacción debido a que las reacciones
posteriores alteraran las concentraciones de los componentes determinados por intermedio
de las reacciones anteriores.
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Mass Conversion- Enter Expression

Permite al usuario especificar la transferencia de masa de los componentes entre fases

usando una expresión valida APL.

Esta opción se debe usar al final de al final de la lista de reacción debido a que las reacciones
posteriores alteraran las concentraciones de los componentes determinados por intermedio
de las reacciones anteriores.

Equilibrium, Enter KE (KE=EQUILIBRIUM CONSTANT)

Esta opción permite al usuario especificar la constante de equilibrio para una reacción. Por
ejemplo la constante de equilibrio para la reacción 2CO2 = 2CO + O2, es descrita como:

Donde K es la constante de equilibrio y Px es la presión parcial (es de cir la fracción molar) de la

especie x en la fase gaseosa.

La forma de establecer la constante de equilibrio es de la siguiente forma:

Se debe establecer el logaritmo de la constante de equilibrio e introducirla en el siguiente

espacio:

Donde en el primer espacio se debe ingresar el logaritmo de la constante de equilibrio.

Y en el segundo el logaritmo de la constante del equilibrio alcanzado.

Equilibrium, KE, Enter Expression

Permite al usuario especificar el equilibrio de la reacción usando una expresión valida APL.
De tal forma que el rendimiento de la reacción estará controlado por esta expresión.
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Equilibrium Enter TM

Especificando la temperatura a la cual ocurre la reacción la constante de equilibrio está

relacionada con el cambio de la energía libre de la reacción mediante la siguiente ecuación:

Donde G es el cambio de energía libre de Gibbs, K es la constante de equilibrio, R es la

constante de los gases y T es la temperatura termodinámica.

El paquete de datos termodinámicos de METSIM expresa la energía libre de Gibbs de cada

componente como función de la temperatura. El cambio de la energía libre de Gibbs para la
reacción es calculado como la diferencia entre la suma de las energía libre s de Gibbs de los
productos y la suma de las energía libres de los reactivos evaluadas a la temperatura a la cual
ocurre la reacción.

Usando la temperatura especificada por el Usuario, METSIM puede calcular el cambio de

energía libre para la reacción y por lo tanto la constante de equilibrio.

Equilibrium, TM, Enter Expression

Permite al usuario especificar el equilibrio de la reacción usando una expresión valida APL.
De tal forma que el rendimiento de la reacción estará controlado por esta expresión.

Equilibrium, No Entry

Cuando se implementa la opción de balance de calor (Heat Balance), METSIM calcula la

temperatura a la cual ocurre la reacción, con esta opción METSIM, creara un reporte de la
temperatura que fue calculada y también las constantes de equilibrio alcanzadas.

En las opciones de equilibrio METSIM considera que todos los componentes sólidos
inorgánicos forman una sencilla fase solida, de modo que la concentración de un componente
con esa fase solida no reflejara su actividad termodinámica. Así el método es efectivamente
limitado a mezclas de fluidos; y para sistemas gaseosos este seria por lo menos más efectivo
para calcular el estado de equilibrio.
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La aplicación más efectiva seria por lo menos para sistemas de soluciones acuosas aunque
los datos termodinámicos para estos sistemas son más limitados.

Unit Op Groups

Unit Op Groups son reacciones controladas vía operaciones unitarias específicas.

Por ejemplo:

AUT – Autoclave see MWUAUT.sfw model

FRK – Kiln see MWFRK.sfw

Other unit operations using this concept are:

PBR – Packed Bed Reactor

FBR – Fluid Bed Roaster