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UNIDAD 2REACTORES CONTINUOS

2.1 TIPOS DE REACTORES Y SU CLASIFICACION

Para los reactores continuos, existen dos tipos fundamentales de configuraciones fsicas : el reactor tubular, donde se considera idealmente un flujo de tipo pistn (Reactor de flujo piston RFP o en ingls Plug Flow Reactor, PFR) o bien el reactor de tipo tanque, en el que se supone una agitacin perfecta (Reactor Continuo de Tanque Agitado RCTA o en ingls Continuos StirredTank Reactor, CSTR)

Se analizarn ambos balances de materia en paralelo con objeto de subrayar las similitudes y diferencias entre ambos tipos de reactores. Es conveniente mencionar que se trata de reactores ideales, los cuales no corresponden necesariamente a los reactores industriales, como se ver en el ltimo captulo del curso. Esta estabilidad se deriva de simplificaciones que se plantean a continuacin.

RCTA :consideramos mezclado perfecto, as en cualquier punto la concentracin y la temperatura son las mismas. El balance de materia se plantear para un elemento de volumen VR, pues en ste la concentracin y la temperatura no varan. Esto presupone contar con agitacin adecuada para este fin.

Fig. III.3.- Esquema para Reactor Continuo de Tanque Agitado

RFP: no existe mezclado axial, flujo tipo pistn (tapn), no laminar. Por consiguiente, la concentracin y la temperatura no son constantes en todo el volumen, variando con respecto a la longitud (paralela a entradas y salidas). Esto nos sugiere que el balance de materia se realice para un elemento diferencial de volumen dVR, donde stas sean constantes.

Fig. III.4.- Esquema para un reactor de tipo tubular

En ambos casos, de acuerdo a la figura (III.2) el balance de materia en estado estacionario se escribe de la siguiente manera :

(1) - (2) - (3) = 0

Sin embargo, el volumen de control cambia.

2.2 CALCULO DE REACTORES HOMOGENEOS ISOTERMICOS

El reactor constituye la parte ms importante de la planta qumica. Los problemas de su diseo conciernen a la definicin del tipo de reactor, tamao y sus condiciones de operacin.

Dentro de las decisiones que el Ingeniero Qumico debe tomar tenemos la definicin de :

tipo de reactor composicin de la materia prima la escala, capacidad el catalizador y su regeneracin la temperatura de operacin y el dispositivo de transferencia de calor la presin de operacin inertes y diluciones Modo de operacin recirculacin.

Para decidir lo anterior, es indispensable contar con los siguientes datos : modelo matemtico para la velocidad de reaccin y su dependencia de la temperatura, composiciones, rgimen de flujo. Algunos de estos, los revisamos en el capitulo anterior.

Los reactores se clasifican de diferente manera segn su configuracin fsica o su manera de operar.

a) De acuerdo a su configuracin fsica tenemos :

Reactores de tanque

Reactores tubulares

b) Segn el modo de operacin:

Intermitentes (batch o cerrados) De flujo (abiertos o continuos)

c) Fases involucradas

Gases Reactores tubulares Lquidos y solidos en solucin tanques

De los cuales se pueden derivar los sistemas semicontinuos (una entrada sin salidas o una salida pero sin alimentaciones).

Antes de analizar en detalle las ecuaciones de diseo para los reactores con una sola fase (homogneos), plantearemos algunas relaciones basadas en la estequiometra de la reaccin. Estas son de suma importancia ya que nos permiten expresar las concentraciones de las diferentes especies en funcin de una sola variable : la conversin, referida en base al recativo limitante.

III.1. Relaciones estequiomtricas tiles

Para la reaccin general:

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Debemos tomar las siguientes consideraciones:

Se toma una especie como base (i.e. el reactivo A es conveniente)

Dejamos con coeficiente estequiomtrico 1 al reactivo base

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Sistema intermitente

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Por la definicin de conversin () sabemos que el numero de moles del reactivo base A en un instante cualquiera, puede expresarse de la siguiente manera

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(III.1).

A partir de una tabla estequiomtrica se encuentran expresiones de concentracin de cada compuesto en funcin de la conversin, com se muestra a continuacin:

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segn la definicin de concentracin

(III.2.)

substituyendo la definicin de conversin de la ecuacin (III.1.) en la ecuacin (III.2.) obtenemos:

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(III.3.)

De la tabla estequiomtrica tenemos expresiones para las moles de cada reactivo y producto, substituidas en ecuaciones anlogas a la ecuacin (III.2.)

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(III.4.)

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(III.5.)

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(III.6.)

Si tenemos volumen constante con respecto al tiempo, V = V0 entonces las , ecuaciones anteriores se simplifican de la siguiente manera :

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(III.7.)

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(III.8.)

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(III.9.)

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(III.10.)

Definiendo la siguiente relacin para cada especie i:

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(III.11.)

As, sustituyendo en las ecuaciones (III.6.) a (III.10.)

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(III.12.)

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(III.13.)

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(III.14.)

En caso de que ocurra un cambio en volumen las ecuaciones anteriores no son vlidas, entonces se hace necesario generalizar estas expresiones.

Para sistemas con cambio de volumen (gases fundamentalmente) consideremos lo siguiente:

Asumiendo la reaccin anterior, nmero de moles en la reaccin.

primero es preciso identificar el cambio de

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De esta manera, definamos como el incremento en el nmero total de moles por mol de A reaccionado (reactivo base tomado inicialmente).

De la tabla estequiomtrica tenemos que el cambio de moles se expresa de la siguiente forma:

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(III.15.)

y el nmero de moles total corresponde a la siguiente ecuacin:

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(III.16.)

o bien de acuerdo a la definicin anterior:

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(III.17.)

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Por otro lado

sabemos que el comportamiento general de los gases puede ser (donde Z, es el factor acntrico).

expresado de la siguiente manera:

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Adems, si definimos , podemos entonces expresar el cambio de volumen como funcin de el cambio en el nmero de moles, tal y como se muestra en la siguiente ecuacin:

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(III.18.)

As, para sistemas con cambio de volumen, considerando gas ideal (Z=Zo=1) la ecuacin anterior se simplifica como se muestra a continuacin:

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(III.19.)

Adems, si la presin es constante, P0=P :

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(III.20.)

Entonces, para un sistema con cambio de volumen, donde la presin se mantiene constante, las ecuaciones para las concentraciones quedan :

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(III.21.)

simplificando:

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(III.22.)

y si el sistema es isotrmico :

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(III.23.)

Para ilustrar lo anterior, en el ejemplo (III.1.) se busca una expresin de la velocidad de reaccin en funcin de una sola variable, que en este caso ser la conversin.

2.2.1.2 ECUACIONES DE DISEO DE REACTORES TIPO TANQUE AGITADO

Para el diseo de reactores qumicos se formulan dos preguntas diferentes : se calcula el volumen del reactor para una conversin definida, o bien, se evala la conversin alcanzada para un volumen establecido.

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Las ecuaciones de diseo para los reactores continuos puede ser definida en trminos del tiempo espacio , que corresponde a la razn de volumen del reactor a flujo volumtrico a la entrada del reactor () en unidades de tiempo.

Tomando en cuenta las siguientes igualdades:

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Las ecuaciones de diseo pueden rescribirse de la siguiente manera:

Para un RCTA

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(III.53.)

2.2.1.2 UNA REACCION

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(III.44.)

Debe notarse que la velocidad de reaccin se define para las condiciones en el tanque bien agitado. En la ecuacin podemos expresar los flujos molares en funcin de la conversin en cada punto.

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(III.45.)

despejando el volumen en la ecuacin y con un poco de lgebra, obtenemos la siguiente expresin :

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(III.46.)

2.2.1.2 REACCIONES MULTIPLES

Estudio cuantitativo. Reactor de tanque agitado. A continuacin se desarrollan las curvas concentracin-tiempo para esta reaccin cuando se efecta en un reactor de tanque agitado. Esto puede hacerse refirindose a la figura 8.4. De nuevo, la derivacin estar limitada a una alimentacin que no contenga los productos de reaccin R o S. Por un balance de materia en estado estacionario aplicado a cualquier componente, se obtiene

Entrada = salida + desaparicin por reaccin

4.1) o (10)

Que para el reactivo A se transforma en

Teniendo en cuenta que

(11)

Reordenando se obtiene para A

(12)

Para el componente R el balance de materia, ecuacin 10, se transforma en

Combinando las ecuaciones 11 y 12 resulta

(13)

2.2.2 SOLUCION DE PROBLEMAS

Expresar en funcin de las conversiones la ecuacin cintica de la siguiente reaccin:

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o bien, en trminos de moles:

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A T, P constantes

Donde se ha tomado como reactivo base a A. Enseguida aplicamos directamente las ecuaciones derivadas de la tabla estequiomtrica y finalmente simplificamos. Se debe notar que la ecuacin no considera volumen constante todava.

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Otro tipo de relaciones tiles son aquellas que nos permiten relacionar la concentracin con la presin en una reaccin gaseosa. El ejemplo siguiente nos permite encontrar las ecuaciones correspondientes.

2.2.3 Ecuacin de diseo de reactores flujo pistn

En un reactor intermitente, vimos que la conversin aumenta con el tiempo que pasa el reactivo dentro del reactor. En sistemas de flujo continuo, este tiempo suele aumentar conforme el volumen del reactor aumenta, es decir, a medida que el reactor es mas grande o mas largo, los materiales que reaccionan tardan mas tiempo en fluir completamente dentro de ste y, por lo tanto, mas tiempo en reaccionar. En consecuencia, la conversin X esta en funcin del volumen del reactor, V. Si FA0 es la velocidad de flujo molar de la especia A, alimentada a un sistema que opera en estado estacionario, la velocidad molar a la cual la especia A, alimentada a un sistema que opera en estado estacionario, la velocidad molar a la cual la especia A reacciona dentro de todo el sistema sera FA0X.

FA0X= Moles de A alimentadasTiempo Moles de A que reaccionanMoles de A alimentadas

FA0 X= Moles de A que reaccionanTiempo

La velocidad de alimentacin molar de A al sistema menos la velocidad de reaccin A dentro del sistema es igual a la velocidad de flujo molar de A que sale del sistema FA. El enunciado anterior puede escribirse en forma matemtica como sigue:
Velocidad de de flujo flujo molar a la cual sale A cual se alimenta sistema A al sistema [FA0] [FA] [F A0X] = __ Velocidad molar a la cual se consume = Velocidad molar a la del

A dentro del sistema

Reacomodando, se obtiene FA= FA0 (1 X)

La velocidad de flujo molar alimentada de la especie A, FA0 (mol/s), es simplemente el producto de la concentracin entrante, CA0 (mol/dm3), por la velocidad de flujo volumtrico entrante, V0 (dm3/s):

FA0= CA0V0

Fase liquida

En sistemas lquidos, CA0 se da comnmente en trminos de molaridad; por ejemplo, CA0= 2 mol / dm3

En sistemas gaseosos, CA0 puede calcularse a partir de la temperatura y presin entrante usando la ley de los gases ideales o alguna otra ley de los gases.

2.2.3.2 Reacciones multiples El estudio a escala de laboratorio como nica fuente de informacin, deja al ingeniero dependiendo en alto grado de mtodos de prediccin para los efectos de los procesos fsicos, mientras que los datos obtenidos con una planta piloto pueden proporcionar una comprobacin de la viabilidad de los mtodos de prediccin.5 A manera de ilustracin, considrese el caso extremo en que los estudios cinticos se lleven a cabo en un reactor de tanque por lotes con resistencias a la difusin, cuando la unidad comercial ser un reactor de flujo tubular. Las velocidades de difusin no sern iguales en las condiciones de lotes y de flujo o continuo. Por tanto, la velocidad observada en el reactor por lotes no ser directamente aplicable para los clculos de diseo en la unidad comercial. Aunque es posible estimar la importancia de estos efectos para diferentes tipos de reactores. Los procedimientos para obtener una ecuacin de velocidad a partir de datos experimentales son muy similares a los mtodos para disear un reactor a escala comercial usando una ecuacin de velocidad disponible. En principio, uno es el inverso del otro. Sin embargo, si se usa una unidad de laboratorio para obtener la ecuacin de velocidad, existe suficiente flexibilidad en el diseo para eliminar muchos de los efectos de transporte. Bajo este punto de vista, la interpretacin de los datos de laboratorio es ms simple que el problema del diseo del reactor.

Conservacin de la masa en los reactores El curso de una reaccin puede detectarse analizando con rgimen continuo la masa de una cierta especie molecular (reactante o producto). En un sistema de una sola reaccin, uno de los reactantes suele ser el factor limitativo desde el punto de vista de su costo. Considrese, por ejemplo, el caso de la oxidacin de SO2 con aire, en donde el bixido de azufre es el reactante limitativo. Claro est que se puede hacer un balance para cada componente y para la masa total, pero esto no es necesario, pues la composicin de la mezcla reaccionante puede expresarse en trminos de una variable, la conversin o el grado de verificacin de la reaccin, [ (Sec. 2-1). Esto se hace usando la composicin de los reactantes originales y la estequiometria de la reaccin (vanse los Ejs. 3-1 y 3-2). Para sistemas de reacciones mltiples, se pueden necesitar los balances de masas de otros componentes. La conversin x es la fraccin de un reactante que se ha transformado en productos. Cuando solamente se verifica una reaccin, esta definicin es clara y precisa. Cuando un reactante puede causar reacciones simultneas o sucesivas con formacin de diversos productos, tanto la conversin total de un reactante como las conversiones a productos especficos, resultan factores de gran importancia. La conversin a un producto especfico se defini en el Cap. 2 como el rendimiento de dicho producto. Por ejemplo, en la oxidacin de etileno con aire, los productos son xido de etileno y bixido de carbono. Se ha hecho costumbre referirse al rendimiento de xido de etileno o a la conversin a xido de etileno. el reactor ideal de flujo tubular es aquel en el que no hay mezclado en la direccin del flujo y s existe un mezclado completo en la direccin perpendicular a la del fiujo (esto es, en la direccin radial). La Fig. 3-2 representa este tipo de reactor. Las concentraciones varan a lo largo de la coordenada de longitud, z, pero no a lo largo de la coordenada radial, r. Excepto cuando es posible una operacin isotrmica, la temperatura tambin vara con z. Se puede deducir que la velocidad de reacci0n vara con la longitud de la reaccin. Por consiguiente, el elemento de volumen en el balance de masa, Ec.

(3-l), debe ser de longitud diferencial, pero puede prolongarse a lo largo de la totalidad del dimetro del reactor. En general, los reactores de flujo tubular se operan en estado estable, por lo que las propiedades en cualquier posicin son constantes con respecto al tiempo. La Ec. (3-1) aplicada al elemento de volumen V para este tipo de operacin de estado estable se transforma en

La velocidad volumtrica de flujo Q, as como C, pueden variar en forma significativa con la longitud del reactor, debido a cambios de temperatura y de nmero total de moles en una reaccin de fase gaseosa. Por estas razones suele preferirse expresar la Ec. (3-14) en trminos de conversin en lugar de concentracin. Esto se basa en la ventaja de la constancia de la velocidad de alimentacin del reactante, FA. La relacin entre la concentracin y la conversin se expresa con la Ec. (2-6). En cualquier punto z a lo largo del reactor donde la conversin es xA y la velocidad de flujo corresponde a Q, esta relacin puede expresarse como

Puesto que QfCAF es la velocidad mola1 de alimentacin constante FA del reactante A, la Ec. (3-15) se puede diferenciar con respecto al volumen del reactor para obtener

Ahora bien, si la especie i es el reactante A, la Ec. (3-14) puede combinarse con la Ec. (3-16) para obtener el balance de masa en trminos de la conversin

O integrando formalmente

2.2.4 Solucin de problemas Ejemplo 3-4. Derive la ecuacin de continuidad de las especies, para despus aplicar este resultado a un reactor de flujo tapn para obtener las Ecs. (3-14) y (3-17).

SOLUCIN: Primero se deriva la ecuacin de continuidad de especies para el reactante A. Considrese un elemento diferencial de volumen (x y 4) en una mezcla reaccionante. El fluido reaccionante homogneo fluye a travs del elemento de volumen con un vector de velocidad v, del que los componentes en las direcciones x, y y z son v,, v, y v.. El flujo especfico (moles/ (tiempo)(rea) de A, consistir en general en un trmino convectivo debido a la velocidad y a la contribucin de la difusin. Supngase que este flujo especfico total es el vector N,, con los componentes (NA)xy (NA)y y (NA) en las tres direcciones. Las velocidades molales de flujo de A de entrada y salida del elemento son:

2.2.5 Comparacin de tamaos y combinacin de reactores Las primeras decisiones que se deben de hacer en el diseo se refieren a la seleccin del tipo de reactor y del mtodo de operacin. El siguiente paso consiste en evaluar el funcionamiento del reactor, esto es, su tamao, la composicin de la corriente de producto y las condiciones de operacin requeridas. Entre estas ltimas se incluyen las temperaturas, las presiones y las composiciones dentro del reactor. Las primeras decisiones son imposibles si no se llevan a cabo clculos de funcionamiento para diversos tipos de reactores. En ltima instancia, la seleccin del reactor puede tener que hacerse en base a utilidades, grado de seguridad y factores ambientales. El tipo de sistema reaccionante puede ser un factor primario en la determinacin del tipo de reactor y del mtodo de operacin. Por ejemplo, los reactores de tanque operados por lotes, no son comunes para reacciones en fase gaseosa debido a que los rendimientos de productividad seran econmicamente muy bajos. En contraste, estos reactores son muy adecuados para reacciones en fase lquida con materiales costosos (por ejemplo, en la industria farmacutica) o en operaciones en las que el control preciso de las condiciones es de ms importancia que los costos de mano de obra. Los datos disponibles suelen consistir de la temperatura, presin y composicin de las corrientes de alimentacin, adems de sus velocidades de flujo (o bien la carga inicial para un reactor por lotes). Esta informacin, junto con la productividad requerida para el producto deseado, constituyen las condiciones de diseo. Con estos datos y el tipo de reactor propuesto y el mtodo de operacin, es posible evaluar el funcionamiento del reactor. Para los reactores ideales que se consideran en este captulo, la evaluacin slo requiere resolver las ecuaciones de conservacin de la masa. Pueden existir muchas combinaciones de tamao y condiciones de operacin para un tipo especfico de reactor que satisfaga las condiciones de diseo. El diseo ptimo desde el punto de vista de las utilidades financieras depende de las materias primas, de los costos de inversin y de operacin y del valor de los productos finales en el mercado. Primero es necesario establecer el mtodo de clculo para el funcionamiento del reactor para despus aplicar

una tcnica de optimizacin que determine el diseo ms provechoso. El diseo ptimo requiere un trabajo numrico repetitivo; por tanto, la computacin mecnica simplifica notablemente la tarea de optimizacin. En este libro nos limitaremos al problema de las respuestas a las interrogantes de diseo para un solo conjunto de condiciones de diseo. Aun para este enfoque tan limitado, encontraremos que las integraciones numricas generalmente requieren clculos repetitivos que se prestan para ser resueltos con equipo de computacin. El primer paso en el procedimiento lgico para el diseo, consiste en obtener una expresin adecuada de la velocidad de los procesos de reacciones qumicas, y esto requiere la obtencin de datos experimentales. Esta informacin puede originarse en las siguientes formas: 1. A partir de un reactor a escala de laboratorio, diseado para operar a temperatura prcticamente constante. Generalmente se seleccionan las condiciones de operacin que faciliten la diferenciacin de los efectos de difusin y de transferencia de calor (procesos fsicos) de las mediciones experimentales, de tal forma que se pueda evaluar con precisin la velocidad del proceso qumico. Este es el mtodo que produce los mejores resultados. Todos los ejemplos del Cap. 2 son ilustraciones de este procedimiento; se as un reactor isotrmico por lotes con un buen mezclado para obtener datos de concentracin en funcin del tiempo. Tambin pueden usarse reactores isotrmicas de flujo para obtener datos a partir de los cuales se puede establecer una ecuacin de velocidad. En el Cap. 4 se estudia el anlisis de datos obtenidos con estos reactores de flujo de laboratorio. 2. A partir de un reactor a pequea escala (planta piloto) en el cual se pueden variar la composicin, la temperatura y la presin. En este caso se requieren clculos similares, aunque invertidos, a las etapas de diseo que se necesitan para evaluar la velocidad de la reaccin qumica. La diferenciacin precisa de los efectos de difusin y de transferencia de calor y de los procesos qumicos intrnsecos puede ser una tarea difcil. 3. A partir de un reactor a escala comercial que se pueda utilizar para este propsito.

Los problemas de la obtencin de una expresin de la velocidad qumica son similares a los del mtodo 2, pero suelen ser ms severos, pues se cuenta con menos instrumentacin y, por tanto, con menor cantidad de datos.

2.3 Clculos de reactores homogneos no isotrmicos En los reactores homogneos no isotrmicas, el clculo comercial directo es muy peligroso, pues es difcil tomar en cuenta las diferencias de condiciones de transferencia trmica en la unidad de laboratorio y en el reactor a gran escala. Cuando se toman precauciones para obtener la misma velocidad total e iguales condiciones de transferencia de calor (por ejemplo, basndose en una operacin adiabtica o isotrmica), los conceptos de proyeccin comercial pueden ser valiosos. En el Ej. 12-3 se proporciona una ilustracin. Johnstone y Thring describen los criterios de similitud en los que se basan los mtodos de proyeccin comercial. Es relativamente simple demostrar que la interaccin de los requerimientos de la reaccin con los geomtricos y de transferencia de calor, es lo que limita la vala de la proyeccin comercial de un reactor cataltico de lecho fijo. Supngase que la cada de presin no tiene efecto sobre la velocidad y que existe un flujo tapn. El balance de masa para el reactante est dado por la Ec. (12-2) como

donde x es la conversin en el efluente del reactor y r, la velocidad total. Supngase que se estn considerando reactores de flujo

tapn de diferentes geometras para la misma reaccin qumica. La Ec. (12-2) expresa que W/F ser igual para todos los reactores, siempre y cuando el valor de la integral sea el mismo. Para que la integral sea constante y as determinar una composicin de la alimentacin y un cierto nivel de conversin en el efluente, la velocidad total debe depender nicamente de la conversin. Este es un criterio necesario y suficiente para el clculo comercial. Si se cumple esta condicin, es posible obtener la misma conversin para reactores de cualquier geometra ajustando el valor de W/F . La restriccin de que la velocidad total sea una funcin nicamente de la conversin es la clave del procedimiento de proyeccin comercial. Examinemos lo que significa. En primer lugar, elimina la posibilidad de resistencias intragranulares, pues de no ser as, el tamao de los grnulos catalticos afectara a la velocidad total. Por ejemplo, el peso del catalizador, W, puede permanecer constante reduciendo el tamao de los grnulos y aumentando su nmero.

2.3.1 Reactores tipo tanque agitado El reactor de tanque con agitacin (RTA) puede operarse como un tipo de flujo de estado estable* (Fig. 3-la) o por lotes (Fig. 3-lb). La caracterstica esencial de este reactor es que el mezclado es tan completo que las propiedades (por ejemplo, concentracin, temperatura) de la mezcla reaccionante son uniformes en todas las secciones del recipiente. Para un reactor de flujo, las propiedades de la mezcla reaccionante son las mismas que las de la corriente de salida (o de producto). Esto significa que el elemento de volumen usado en la Ec. (3-1) puede considerarse como el volumen V de la totalidad del contenido. Adems, la composicin y la temperatura a las que se verifica la reaccin son iguales a la composicin y a la temperatura de cualquier corriente de salida. De esta forma, la reaccin se verifica a una velocidad que corresponde a la temperatura y composicin del producto, y no a los valores de la alimentacin. RTA por lotes (Fig. 3-ti). Puesto que no existen corrientes de alimentacin o de salida, slo se aplican los dos ltimos trminos de la Ec. (3-1). Para un elemento de volumen V, el balance de masas es

donde Ci, es la concentracin de la especie i en cualquier momento. Si el volumen de la mezcla reaccionante es constante, la Ec. (3-2) se transforma en

donde r, es la velocidad intrnseca de produccin, definida en la Sec. 2-1. Ntese que la Ec. (3-3) es idntica a la (2.1). Esto se debe a las restricciones de concentracin y temperatura uniformes que se satisfacen en un RTA ideal, y a que se ha supuesto que el volumen es constante. Los RTA normalmente se usan slo para reacciones en fase-lquida. Puesto que los cambios de densidad de los lquidos con la temperatura y la composicin son pequeos, la suposicin de volumen constante es bastante razonable. RTA de flujo de estado estable (Fig. 3-1a). Para el estado estable, el ltimo trmino de la Ec. (3-1) es cero. Si Q es la velocidad volumtrica total de flujo y f y e se refieren a la alimentacin y la salida, el balance de masas es

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