INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE ESPECTROSCOPIA
MOLECULAR Y ATOMICA

PRÁCTICA No.6 y No.7.

“Manejo del espectrofotómetro IR”

“Tratamiento y analisis de diferentes tipos de

muestras”

ALUMNO: Torres Aguilar Yeletzin

PROFESORA: Sara Patricia Santillan

GRUPO: 3IV67

Objetivo
P.6
Apreder el manejo de un espectrofotometro de transformadas de fourier, asi
como la elaboracion de pastillas de KBr para obetener el espectro de una
muestra orgánica.
P.7
Reafirmar los conocimientos en el manejo del espectrofotometro de
transformadas de fourier, aprender diferentes técnicas en el tratamiento de
muetras e identificar los grupos funcionales, en los espectros obtenidos de las
muestras.

Consideraciones teóricas:

Espectroscopia infrarroja
La radiación infrarroja abarca las longitudes de onda desde aproximadamente
1 a 100 mm, que corresponde en número de ondas al intervalo 10000 a 100
cm–1 (esta es la unidad que se suele utilizar en espectroscopia infrarroja).
Como ya hemos comentado, la radiación IR absorbida por las moléculas pone
a éstas en estados excitados de vibración y rotación.

Espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier (FTIR)

Los espectrómetros de IR convencionales se componen de una fuente de luz
infrarroja, componentes ópticos (espejos, lentes, divisores de haz, etc.)
construidos con materiales adecuados no absorbentes en el IR (típicamente
sales como KBr o NaCl) y un fotodetector sensible a la luz IR. La fuente de
luz IR es un filamento que se mantiene al rojo vivo mediante el paso de
corriente eléctrica. El espectro de emisión de una fuente de este tipo es la
correspondiente a un cuerpo negro con la temperatura del filamento. El
espectrómetro que utilizaremos en esta práctica cubre gran parte de infrarrojo
(de 7500 a 400 cm–1) y utiliza un filamento a 2500K.
Los espectrofotómetros infrarrojos más modernos son del tipo FTIR
(infrarrojo por transformada de Fourier). En la Figura 1 se muestra un
esquema del sistema óptico de un espectrofotómetro FTIR, cuyo componente
esencial es un interferómetro de Michelson que está formado por un divisor de
haz y dos espejos, uno fijo y otro móvil. Cuando la luz colimada procedente
de la fuente incide sobre el divisor de haz se divide en dos rayos que se
reflejan en cada uno de los espejos y vuelven al divisor de haz, donde se
recombinan y salen del interferómetro para ser finalmente conducidos por un
sistema de espejos a través de la muestra y hasta el detector. El objeto de
dividir el haz es conseguir la interferencia de dos rayos de luz infrarroja que
recorren distancias distintas. Esta diferencia de distancia se regula con la
posición del espejo móvil. Es posible demostrar que la Transformada de
Fourier del correspondiente interferograma es el espectro de absorción IR de
la muestra.

Figura 1. Esquema del sistema óptico de un espectrofotómetro FTIR.

La ventaja fundamental de la técnica FTIR frente al IR convencional es la
rapidez en la adquisición del espectro debido a que se evita tener que variar la
longitud de onda en el tiempo para medir cada espectro individual. En FTIR se
adquieren simultáneamente todas las componentes de frecuencia del espectro,
lo que permite acumular un gran número de espectros en poco tiempo, con la
consiguiente mejora en la relación señal/ruido. Esto es especialmente
importante en las regiones del espectro infrarrojo en que la fuente tiene una
emisión débil y/o el detector es poco sensible.
Manejo del espectrofotómetro FTIR
El equipo comercial que utilizaremos en el laboratorio, Jasco modelo FT/IRV-
480, está controlado mediante un ordenador con un paquete informático de
control (Spectra Manager) que permite seleccionar el tipo de experimento, las
condiciones de trabajo, así como visualizar y analizar los espectros obtenidos.
A continuación, se discutirán brevemente las opciones del programa de
control más utilizadas en esta práctica.
Con el programa Spectra Measurement accedemos a la ventana de medida de
espectros. Antes de comenzar la adquisición de los espectros es necesario
realizar una medida de referencia (Background) con el porta muestras vacío.
De esta manera se elimina el espectro de absorción del aire. Alternativamente,
se puede tomar el espectro de referencia sobre un blanco, es decir con el porta
muestras lleno del disolvente que va a contener el analito, pero sin este último.
Las condiciones con las que se realizan los espectros, tanto de la muestra
como de referencia, se seleccionan en la ventana Parameters que se activa con
el menú

Análisis de espectros
El programa Spectra analysis se utiliza para el análisis de los espectros
recogidos. Utilizaremos el programa para hacer zoom sobre distintas regiones
de cada espectro, así como para imprimir y exportar los ficheros de datos. Los
espectros del Spectra Measurement son pasados automáticamente al Spectra
analysis. Este programa tiene una herramienta de búsqueda de picos (Peak
Find), que localiza todos los picos con una intensidad mayor que un nivel
proporcionado por el usuario (noise level). Podemos utilizar esta herramienta
para establecer de forma precisa las frecuencias a las que aparecen los picos
de absorción.

Aparatos y material
Espectrofotómetro FTIR, Programas de análisis, Célula de gases, Película de
poliestireno para calibrado,
Bomba de vacío, recipiente, embudo y gomas de conducción.

ANÁLISIS ESPECTROSCÓPICO DEL AIRE

Entre las aplicaciones más importantes de la espectroscopia IR está la
identificación estructural de sustancias a partir de las frecuencias e
intensidades del espectro. Vamos a aprovechar este aspecto en un experimento
de la absorbencia del aire para detectar las moléculas y modos normales de
vibración susceptibles de absorber radiación infrarroja. Desde el punto de
vista experimental, la presencia de absorciones intensas de IR en el aire
constituye un problema para la espectroscopia infrarroja porque puede
interferir con el espectro de absorción de la especie de interés. El problema se
resuelve sustrayendo el espectro del aire de cualquier espectro que se realice.

Interpretación del espectro de infrarrojo del aire.

Entre los componentes mayoritarios de la atmosfera terrestre, los gases de N2

y O2 no producen absorción de radiación infrarroja, ya que son moléculas
diatónicas apolares. En cambio, el vapor de agua y el dióxido de carbono
absorben radiación infrarroja y por tanto serán observados siempre que se
realicen medidas de absorción de infrarrojo en presencia de aire, y deben
corregirse (espectro de referencia) a la hora de estudiar una muestra problema

La molécula de agua tiene una estructura no lineal y por tanto presenta tres
modos irracionales: una tensión simétrica (v1), una flexión simétrica (v2) y
una tensión asimétrica (v3). Generalmente se requiere menos energía para
deformar un Angulo entre tres átomos que para estirar un enlace, por lo que la
banda v2 debe aparecer a menores frecuencias que v1 y v3. Las vibraciones v1
y v3 cambian el modulo del momento dipolar
(Vibraciones paralelas) mientras que la vibración v2 cambia la orientación de
dicho momento (vibración perpendicular). Como consecuencia, estas tres
vibraciones deben dar lugar a bandas irracionales activas en infrarrojo. La
molécula de CO2 presenta una estructura lineal y por tanto sus grados de
libertad irracionales son cuatro. Dado que el momento dipolar permanente de
la molécula es nulo, la vibración de tensión simétrica no será activa en el
espectro de infrarrojo. En cambio la vibración de tensión asimétrica (vibración
paralela) producirá una banda de absorción, así como las dos vibraciones de
flexión (vibraciones perpendiculares), que son degeneradas en energía y por
tanto aparecen como una sola señal en el espectro. Por otra parte, como las
moléculas de H2O
Y CO2 pueden girar libremente en su estado gaseoso, sus absorciones de
infrarrojo implican transiciones entre los distintos niveles rotacionales de los
estados irracionales implicados. De ahí que las bandas de infrarrojo de estos
compuestos sean bandas de vibración - rotación, es decir, que sus bandas de
vibración presentan estructura fina de rotación. Así una molécula poli atómica
como H2O o CO2 presenta bandas paralelas con un contorno PR, mientras
que sus bandas perpendiculares tienen contornos PQR.

Figura 2. Espectro IR del aire

Desarrollo experimental

-Preparacion de pastilla solida

-Preparacion de pastilla solido-solido
-Preparación muestra solido fundido
-Formacion de peliculas con disolventes
Observaciones

P.6
Dentro de las observaciones se puede decir poco pues no se trabajo en el laboratorio, nos familiarizamos un poco
con los grupos funcionales y aprendimos que los grupos funcionales se corroboran con la gráfica de correlación; al
igual que el manejo del espectrofotómetro tiene que ser el preciso, para obtener el espectro correcto de la muestra
sujeta a análisis.

P.7
Dentro de las observaciones se puede decir poco pues no se trabajo en el laboratorio,en esta práctica se usaron
muestras solidas que se colocaron de manera directa en el espectrofotómetro de las cuales eran desconocidas. Al
igual que el equipo nunca se apaga siempre permanece encendido los 365 días del año de igual manera el equipo
cuenta con un conjunto de desecantes los cuales nos indican las condiciones ambientales es un pequeño círculo que
cambia de color azul a rosa; para corroborar el grupo funcional lo verificábamos en las tablas de mapeo.
CONCLUSIÓN

P.6
Con base a la practica vista en la clase de laboratorio de espectroscopia molecular y atómica podemos concluir que
la Espectroscopia Infrarroja es una técnica de identidad, en la cual identificamos la estructura, y componentes, de la
especie que estamos analizando. De acuerdo a la interpretación de los espectros, podemos empezar a detectar
cuando existen los radicales o grupos funcionales más comunes, como los alcanos, compuestos aromáticos y
alcoholes. O los más representativos de acuerdo con la forma y número de la onda.

P.7
Con base a la practica vista en la clase de laboratorio de espectroscopia molecular y atómica podemos concluir que
durante la practica se identificaron los grupos funcionales de los espectros obtenidos en el laboratorio de los
cuales para su identificación se realizó mediante el uso de mapeo para corroborar el posible grupo funcional que se
presentaba en la muestra, no podemos haacer mas conclusiones pues no se analizaron los espectros.

CUESTIONARIO:

1.-¿Qué compuestos absorben la radiacion infrarroja?

La radiación infrarroja abarca las longitudes de onda desde aproximadamente 1 a 100 mm, que corresponde
ennúmero de ondas al intervalo 10000 a 100 cm^-1.

2.-Explique cuales son las diferencias entre un espectrofotometro dispersivo y el de transformadas de

fourier.

-En los espectrofotómetros dispersivos, la radiación emitida por la fuente pasa alternativamente por la muestra o la
referencia (en los espectrofotómetros de doble haz) e incide en una rendija (slit) de entrada al monocromador. En el
monocromador, que puede ser un prisma o una rejilla de difracción, se descompone la radiación en haces de
determinado grado de monocromaticidad, que de acuerdo al movimiento de un mecanismo como puede ser un
motor paso a paso, van siendo enfocados a una rendija de salida. Las rendijas tienen como función principal
aumentar el grado de monocromaticidad del haz de radiación. Una vez que atraviesan la rendija de salida, llegan al
detector, alternativamente, y se obtiene el cociente de las dos señales. Como se puede inferir de lo expuesto, se
pierde una cantidad significativa de energía tanto en la rendija de entrada como en la de salida. Además para
obtener una buena relación señal-ruido, en cada posición hay que emplear un tiempo determinado hasta obtener una
buena señal promedio.

- Un espectrofotómetro FTIR básicamente está compuesto por una fuente, un interferómetro y un detector.
Brevemente la radiación emitida por la fuente llega al divisor de haz (beamsplitter), y al reflejarse en dos espejos,
uno fijo y otro móvil, se genera un patrón de interferencia de todas las radiaciones que componen el haz, que,
atravesando la muestra, son absorbidas selectivamente, lo que se refleja en la señal recibida en el detector, un
interferograma, que mediante un algoritmo matemático, da como resultado el espectro infrarrojo de la muestra.

3.-¿Cuáles son las fuentes utilizadas en un espectrofotometro disversivo?

a) Filamento de Nernst: formado por un tubo de cerámica (óxidos de zirconio, itrio y torio), que al ser calentado
eléctricamente alcanza hasta 1900° y produce radiación IR con valores de 4000 - 200 cm-1

b) Globar: el cual es una barra de carburo de silicio sinterizado y trabaja a 1200°, presenta la desventaja de que ser
susceptible a la oxidación, produce una radiación IR en el intervalo de 4000-200 cm-1

c) Bobina de Nicrom: formado por espirales de Níquel - Cromo, que al ser sometidos a corriente eléctrica alcanzan

una temperatura de hasta 1100°, produce una radiación IR en el intervalo de 4000 - 200 cm-1

4.-¿Cuáles son detectores utilizados en los espectrofotometros dispersivos? Explique el principio bajo el cual
funcionan

detectores termicos: Con estos dispositivos se mide el incremento de temperatura que resulta cuando un pequeño
cuerpo negro absorbe la radiación.

detectores piroeléctrico: Detector de sulfato de Triglicina-Deuterado (DTGS), tiene una respues mucho mas
rapida y su sensibilidad es menor comparada con el termopar. Cuando áplica un campo electrico a traves de un
material dielectrico, tiene lugar a la polarización eléctrica, cuya magnitud es funcion de la constante dielectrica del
material.

5.-¿Cuáles son detectores utilizados en los espectrofotometros de transformadas de fourier?

Fotoconductores: Constan de una delgada película de un material semiconductor como sulfuro de plomo, telururo
de cadmio/mercurio o antimoniuro de indio, depositada sobre superficie de vidrio no conductora y sellada en una
cámara al vacío para proteger al semiconductor de la atmósfera. La absorción de radiación IR impulsa electrones de
valencia no conductores a estados conductores de mayor energía, disminuyendo así la resistencia eléctrica del
semiconductor.

6.-Mencione cuales son las ventajas de un espectrofotometro de transformadas de fourier.

Permite mejorar la resolucion de los espectros y obtener mayor sensibilidad.

7.-Explique cual es la razon por la que los espectrofotometros de transformdas de fourier no necesitan una
calibración externa.

Poseen un dispositivo que les proporciona exactitud, precisión y rapidez, este dispositivo es un interferómetro que
cuenta con un laser a una longitud de onda estable que funciona como referencia la luz, y dos espejos, 1 móvil y
otro fijo que sirven para generar la interferencia.

8.-¿ En que tipo de industrias tiene aplicaciones la técnica de análisis?

Podria utilizarce en la industria alimentaria para medir la concentracion de diversos compuestos en diferentes
productos alimenticios. En la industria de las pinturas para la formulacion de pinturas y en la farmaceutica para el
análisis de diferentes farmacos.
Cuestionario

1.-Explique las técnicas que existen para el tratamiento de muestras sólidas.

La técnica de dispersión de la muestra en fase sólida consiste en mezclar una pequeña cantidad de muestra con un
sorbente, también en cantidad muy pequeña y formando una mezcla homogénea. Esta mezcla se coloca en un
cartucho de extracción y los analitos son eluídos con un disolvente. El tipo de sorbente y de disolvente utilizados
dependerán del tipo de analito y muestra a analizar.

2. ¿Qué técnicas utilizaría para analizar un polímero?

La Espectroscopía de Infrarrojo es una de las técnicas espectroscópicas más versátiles y de mayor aplicación en la
caracterización e identificación de materialeso bien por espectroscopia Infrarroja de polarización (DIR).

3.¿Qué características debe cumplir el Bromuro de Potasio , utilizado para esta técnica?

Pulverizar 1 - 2 mg de la muestra sólida en un mortero de ágata, triturar con 0,30 a 0,40 g de bromuro de potasio o
cloruro de potasio para espectrofotometría de infrarrojo, tomando precauciones respecto a la absorción de humedad
y comprimir la mezcla en un molde adecuado con forma de disco.
Si la sustancia a analizar es un clorhidrato, es recomendable utilizar cloruro de potasio. Aplicar una presión de 50 a
100 kN por cm2 durante por lo menos 1 minuto, con ayuda de vacío en caso de ser necesario, a fin de obtener un
disco transparente de aproximadamente 13 mm de diámetro.
El disco debe desecharse si no está uniformemente transparente cuando se lo examina visualmente o si la
transmitancia a 2.000 cm-1 (5 µm), en ausencia de una banda de absorción específica, es menor de 75 % sin
emplear compensación en el haz de referencia. La humedad presente en la sustancia a analizar y/ o en la matriz
provocará apariencias irregulares en los discos de haluros de potasio, tales como manchas y/ u opacidades.
 Asimismo, y junto a la humedad aportada por el sistema analítico, ésta contribuirá a la aparición de bandas en la
región del IR cercano. Por ello, es conveniente secar la sustancia a analizar bajo las condiciones descriptas en el
ensayo Pérdida por secado, a no ser que se especifique de otra forma en la monografía

4.-Diga en que casos se utiliza la tecnica de dispersión de Nujol.

Cuando no se logra la solvatación.

5.-Explique en que forma se analiza una muestra liquida.

Las muestras líquidas pueden emparedarse entre dos placas de una sal (comúnmente cloruro de sodio o sal común,
aunque también se usan otras sales como el bromuro de potasio o el fluoruro de calcio). Las placas son
transparentes a la luz infrarroja y no introducen ninguna línea en los espectros.

6.-Explique en que forma se analiza una muestra gaseosa.

Las muestras gaseosas requieren una célula de muestra con una larga trayectoria para compensar la dilución. La
longitud del camino de la celda de muestra depende de la concentración del compuesto de interés. Las
concentraciones de gas de muestra muy por debajo de ppm se pueden medir con una celda blanca en la cual la luz
infrarroja es guiada con espejos para viajar a través del gas.

7.- Explique cual es el fundamento de la tecnica de IR de reflexion interna.

La reflexión interna se produce cuando una radiación infrarroja entra en un cristal ATR transmisor y de alto índice
de refracción, esta onda se extiende a la muestra que se mantiene en contacto íntimo con el cristal, registrándose el
espectro de infrarrojo del analito.