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Lectura de Apoyo Semana 2
Lectura de Apoyo Semana 2
Semana 2
• Sistema aislado
Un sistema que no intercambia ni materia ni energía con su entorno es un sistema
aislado.
• Sistema cerrado
Un sistema que intercambia energía pero no importa con su entorno es un sistema
cerrado.
• Sistema abierto
Un sistema que intercambia energía y materia con su entorno es un sistema abierto.
Ejemplo:
Las diferencias entre tipos individuales de sistemas, pueden ser demostradas usando el
ejemplo al hacer el café. La olla en el calentador representa un sistema (prácticamente)
cerrado hasta que el agua se lleva a ebullición. En el punto de ebullición, cuando el vapor
sale de la olla, se convierte en un sistema abierto. El café hecho en una botella termo
representa un modelo simple de un sistema aislado.
El término fase se usa para esa porción del volumen del sistema investigado, en el que
sus propiedades son constantes o cambian continuamente en el espacio. Si un sistema
se comporta de esta manera en todo su volumen, lo llamamos un sistema homogéneo. Si
un sistema contiene más fases, lo llamamos un sistema heterogéneo.
Ejemplo: Imaginemos una botella de whisky. ¿En cuántas fases se compone este sistema?
Solución:
Si sólo lo vemos desde el punto de vista termodinámico, interesados únicamente en el
contenido líquido de la botella, el sistema es homogéneo. Contiene una fase líquida (una
mezcla de agua, etanol y algunos aditivos). Si por otra parte nos interesa todo el contenido
de la botella, pero no la botella, el sistema es heterogéneo; en este caso se compone de
dos fases, líquidas y gaseosas, con estas últimas conteniendo vapor de aire y whisky. Sin
embargo, si centramos nuestra atención tanto en el contenido de la botella como en la
botella, tenemos un sistema heterogéneo de nuevo, pero esta vez también contiene otras
fases además de las gaseosas y líquidas, es decir, el vidrio de la botella, su tapa, etiqueta,
etcétera.
El curso de cualquier proceso depende de las condiciones bajo las cuales el sistema dado
cambia. Si arreglamos las condiciones de tal manera que el sistema esté casi en equilibrio
en cada momento y que, por consiguiente, la dirección del proceso pueda ser revertida
incluso por un ligero cambio de las condiciones iniciales, el proceso se denomina reversible.
Un proceso reversible es, por lo tanto, una secuencia de estados de (casi) equilibrio de un
sistema.
Sin embargo, los procesos en el mundo real son en su mayoría tales que el sistema está
fuera de equilibrio al menos al principio. Estos procesos se denominan irreversibles o no
equilibrados (la dirección del proceso no puede ser revertida por ningún ligero cambio de
las condiciones externas y el proceso es una secuencia de estados que no son de
equilibrio). Un proceso de equilibrio es, en realidad, un caso limitante de un proceso de no
equilibrio que se desarrolla a una velocidad infinitesimal.
Ejemplo:
El calentamiento infinitamente lento o la compresión infinitamente lenta de un sistema
pueden servir como ejemplo de procesos de equilibrio que no pueden llevarse a cabo en la
práctica. Por el contrario, el agua que hierve a una temperatura de 100 ° C y una presión
de 101,325 Pa es un ejemplo de un proceso de equilibrio que puede tener lugar en la
práctica. Si bajamos ligeramente la temperatura, la dirección del proceso será invertida y
la ebullición será reemplazada por la condensación del vapor de agua. Observemos la
figura 3.
mayor parte usando el prefijo iso- (is-), y se indican usando el símbolo [X], con X
indicando la cantidad constante dada. Los siguientes procesos se encuentran con más
frecuencia:
Proceso Isotérmico
DU=0
Q=W
Proceso Isobárico
∆𝑄 = ∆𝑈 + 𝑃∆𝑉
Donde:
= Calor transferido.
= Energía Interna.
= Presión.
= Volumen.
En un diagrama P-V, un proceso isobárico aparece como una línea horizontal, como se
muestra a continuación:
W=p(vB-vA)
Q=nCP(TB-TA)
𝑄 = 𝑈! − 𝑈" = . 𝐶# 𝑑𝑇
"
W=0
Q=nCv(TB-TA)
Proceso Isoentálpico
Un proceso isoentálpico es aquel proceso termodinámico en el que se mantiene la
entalpia constante (∆ℎ = 0) del sistema, es decir, el contenido calor presente entre el
estado inicial y el final es el mismo.
Proceso Isoentrópico
Un proceso isoentrópico es un proceso termodinámico, en el que la entropía del fluido o
gas permanece constante. Significa que el proceso isoentrópico es un caso especial de un
proceso adiabático en el que no hay transferencia de calor o materia. Es un proceso
adiabático reversible. Un proceso isoentrópico también puede ser llamado proceso de
entropía constante. En la ingeniería tal proceso idealizado es muy útil para la comparación
con procesos reales.
δQ ≤ TdS
Donde:
δ Q: Es la cantidad de energía que el sistema gana por calentamiento.
T: Es la temperatura del sistema.
dS: es el cambio de entropía.
Dado que hay cambios en la energía interna (dU) y cambios en el volumen del sistema
(ΔV), los ingenieros a menudo utilizan la entalpía del sistema, que se define como:
H = U + pV
Proceso Adiabático
Q= 0
W= -DU = -n CV (TB-TA)
Ejemplo:
En el estado inicial, un sistema de volumen constante tiene una temperatura de 300K y
una presión de 150kPa. Un cierto proceso tiene lugar en el sistema y en el estado final la
temperatura del sistema es 320K y su presión es 150kPa. ¿El proceso tiene lugar bajo una
constante cantidad termodinámica?
Solución
La temperatura inicial y final del sistema son diferentes, en consecuencia, el proceso no
puede ser isotérmico. Tanto la presión inicial como la presión final son idénticas, en este
caso puede ser, pero no necesariamente es, un proceso isobárico. La especificación no nos
permite averiguar si la presión cambia de alguna manera durante el proceso; sin embargo,
el proceso es definitivamente un isocórico porque el sistema tiene un volumen constante
(es decir, inalterable).
Postulados básicos
Cuando dos sistemas están en equilibrio térmico, es decir, no fluye calor de un sistema al
otro durante su contacto térmico, entonces ambos sistemas tienen la misma
temperatura. Si el sistema A tiene la misma temperatura que el sistema B y el sistema B
tiene la misma temperatura que el sistema C, entonces el sistema A también tiene la
misma temperatura que el sistema C.
Ejemplo:
Consideremos dos estudiantes y llamemos a uno de ellos el sistema A y el otro sistema C.
Averigüe si ambos tienen la misma temperatura sin llevarlos a ningún contacto térmico.
Solución
Utilizamos un termómetro como sistema B. Traemos el estudiante A y el estudiante C en
contacto térmico con el termómetro uno por uno, y luego comparamos los valores
medidos.
Existe una función de estado llamada energía interna U. Para su total diferencial dU
escribimos: dU = dQ + dW
Donde los símbolos dQ y dW no son diferenciales totales sino que representan valores
infinitesimales de calor Q y trabajo W suministrado al sistema.
∆U = Q + W
Ejemplo:
Un sistema cerrado realizó un trabajo de 400 J, con 1000 J de energía en forma de calor
suministrado a él. ¿Cómo cambió la energía interna del sistema?
Solución
Si el sistema realizado funciona, entonces, el trabajo W = -400 J. Por lo tanto, el cambio
en la energía interna es
el calor, como el trabajo, no lo es. Para un proceso infinitesimal realmente posible sin
intercambio de materia con el entorno, la segunda ley requiere que el incremento en la
entropía del sistema sea mayor que:
!"
dS > Procesos reversibles
#
Esto se debe a que un proceso general para este caso puede incluir el trabajo que se realiza
en el sistema por su entorno, que debe tener efectos friccionales o viscosos dentro del
sistema y porque la transferencia de calor ocurre realmente irreversiblemente, impulsada
por una diferencia de temperatura finita.
La segunda ley permite una escala de temperatura distinguida, que define una
temperatura termodinámica absoluta, independiente de las propiedades de cualquier
cuerpo termométrico de referencia particular.
En el cero absoluto (cero kelvin), el sistema debe estar en un estado con la energía mínima
posible, y la declaración anterior de la tercera ley es válida siempre que el cristal perfecto
tenga sólo un estado de energía mínimo.
Si el sistema no tiene un orden bien definido (si su orden es vidrioso, por ejemplo) entonces
en la práctica permanecerá alguna entropía finita, a medida que el sistema se lleva a
temperaturas muy bajas a medida que el sistema queda bloqueado en una configuración
de no mínima de energía. El valor constante se denomina entropía residual del sistema.
𝑑𝑄 − 𝑑𝑊 = 𝑑𝑈 1
𝑑𝑊 = 𝑃 𝑑𝑉 2
Si por otro lado derivamos la ecuación energética de estado, la que expresa la energía
interna en función de las variables temperatura y volumen, como se muestra a
continuación:
𝜕𝑈 𝜕𝑈
𝑈 = 𝑈 (𝑇, 𝑉 ) → 𝑑𝑈 = ( )% 𝑑𝑇 + ( ) ! 𝑑𝑉 3
𝜕𝑇 𝜕𝑉
𝜕𝑈 𝜕𝑈
𝑑𝑄 = ( )% 𝑑𝑇 + ?𝑃 + @ A B 𝑑𝑉 4
𝜕𝑇 𝜕𝑉 !
𝜕𝑈
𝑑𝑄 = ( ) 𝑑𝑇 5
𝜕𝑇 %
$%
Comparando las ecuaciones (𝐶 = $& ) y (5) resulta inmediato que:
𝑑𝑄 𝜕𝑈
𝐶% = = ( )% 6
𝑑𝑇 𝜕𝑇
Para cualquier cambio de estado de un gas ideal, la energía interna puede determinarse
mediante la capacidad calorífica a volumen constante.
𝑑𝑈 = 𝐶% 𝑑𝑇 7
∆𝑈 = ∫ 𝐶% 𝑑𝑇 8
Debido a que tanto la energía interna como CV de un gas ideal son funciones sólo de la
temperatura, Δ U para un gas ideal siempre está dado por la ecuación (8), sin considerar
la clase de proceso que origine el cambio.
𝑑𝐻 𝑑𝑈
𝐶& = = + 𝑅 = 𝐶% + 𝑅 … … … (10)
𝑑𝑇 𝑑𝑇
Esta ecuación no implica que Cp y CV sean en si las mismas constantes para un gas ideal,
sino que varían con la temperatura de tal manera que su diferencia es igual a R.
𝑑𝐻 = 𝐶& 𝑑𝑇 … … … (11)
∆𝐻 = O 𝐶& 𝑑𝑇 … … … (12)
Debido a que tanto la entalpia como Cp de un gas ideal son funciones sólo de la
temperatura, Δ H para un gas ideal siempre está dado por la ecuación (12), sin considerar
la clase de proceso que origine el cambio.
Ejemplo:
Determina la variación de la entalpia del vapor de agua que ha aumentado su temperatura
de 400K a 500K y a 1atm de presión. La Cp del vapor de agua es la siguiente 32.24 +
0.1923x10-2T + 1.055x10-5T2 - 3.595x10-9T3. Fuente: Yunus A. Cengel, Termodinámica,
Mc Graw Hill.
∆𝐻 = O 𝐶& 𝑑𝑇
)$$,
∆𝐻 = O (32.24 + 0.1923x10'( T + 1.055x10') T ( – 3.595x10'* T + ) 𝑑𝑇
-$$,
𝐾𝑗]
∆𝐻 = 3491.8877 𝐾𝑚𝑜𝑙
Las unidades (Kj/Kg) quedaron de esta forma puesto que esta es la energía que se
pierde por unidad de masa.
Entalpia de Reacción
Sin embargo, esta fórmula tiene una limitante, los calores de formación fueron
calculados a condiciones ideales de presión y de temperatura (1atm y 25oC).
Entalpia De Combustión
Sólo muy pocas reacciones de formación se pueden llevar acabo, y por lo tanto, los datos
para estas reacciones se deben determinar normalmente de manera indirecta. Una clase
de reacciones que conduce de forma rápida por si misma al experimento es una reacción
de combustión y muchos de los calores estándares de formación provienen de los calores
estándares de combustión, medidos por calorimetría.