PROBLEMAS DE ESTUDIO

Temas 3 y 4
Mecanismos en el grupo
carbonilo QMC 302
ORGÁNICA III
Espectrometría de masas

Semestre: 1/20208

ÁREA DE QUÍMICA ORGÁNICA

CARRERA DE QUÍMICA - U.A.T.F.
Docente: M.Sc. Lic. Ismael Colque Flores

Fecha de presentación: día del

examen 2do parcial
 MECANISMOS EN EL GRUPO CARBONILO
Problemas De estudio
1. Proponer mecanismos para las siguientes reacciones:
a)

b)

c)

d)

2. Proponer un mecanismo paso-a-paso para las siguientes reacciones carbonílicas

a)

b)

3.- Proponer un mecanismo detallado de la siguiente reacción

4. Las reacciones carbonílicos que se muestran se realizan en medio básico o reductor
proponer el mecanismo adecuado
a)

b)

c)

d)

5. Aplicando el mecanismo de sustitución acil nucleofílica (o adición nucleofílica al

carbonilo), proponer los mecanismos de las reacciones siguientes:

a)

b)

c)

d)
6.

7. Proponer los mecanismos paso-a-paso de las siguientes condensaciones e identificar dicha

condensación
a)

b)
8.-
9.-

10.- La condensación de Perkin es de un aldehído aromático con anhídrido acético. Indique qué
producto se obtiene en la siguiente condensación de Perkin y detalle su mecanismo. :

11.-

12.- La siguiente reacción se llama condensación benzoínica. La reacción no sucede si se usa

hidróxido de sodio en lugar de cianuro de sodio. Proponga un mecanismo para la reacción.

13.- A partir del malonato de dietilo, urea y cualquier otro reactivo requerido se sintetizan el
veronal y el seconal, muestre el mecanismo correspondiente
14.-

15.- Proponer un mecanismo por el cual se forme el producto indicado

16.- Se puede preparar un compuesto, llamado éster de
Hageman, tratando una mezcla de formaldehído y acetoacetato
de etilo, primero con base y luego con ácido y calor. Escriba la
estructura del producto de cada uno de los pasos y su
mecanismo detallado.
a. El primer paso es una condensación semejante a la aldólica.
b. El segundo paso es una adición de Michael.
c. El tercer paso es una condensación aldólica intramolecular.
d. El cuarto paso es una hidrólisis seguida de una descarboxilación.

ELUCIDACIÓN ESTRUCTURAL
Problemas De estudio

1.- Determine si el siguiente compuesto

Es consistente con los datos espectrales de EM,

2.- El compuesto posee un punto de

ebullición bajo y su masa molar M+
74,0368 cuyo espectro EM se muestra
a continuación. Determinar la estructura
de dicho compuesto.
3.- Determinar la estuctura molecular de una
muestra compuesta por C, H, O y N, cuyos
espectro de masas se muestra

4. Se obtienen dos productos con la reacción de (Z)-2-penteno y agua y catalizada con H2SO4.
En la figura se presentan los espectros de masas de esos productos. Indique cuáles son los
compuestos responsables de esos espectros.

5. A continuación, se muestra el espectro

de masas, así como los datos tabulados del
espectro de masas para un compuesto.
Proponga una fórmula molecular para este
compuesto.

utilizando la abundancia relativa del pico

(M+1) + • proponer una fórmula molecular
(ayuda: hay un átomo de oxígeno presente
en la fórmula molecular)
6. Cada vez que te detienes a oler las rosas, estás disfrutando del olor del óxido de cis-rosa,
un compuesto que también se suma al rico bouquet de vinos. En un espectro de masas de cis-
rose óxido, la abundancia del pico (M) + • en m / z = 154 fue del 17,8%, y la abundancia del pico
(M+1) + • fue 2,0% (con respecto al pico base). Con base en esta información, determine cuál de
las siguientes estructuras es óxido de cis-rosa y explica tu elección.

7. ¿Cuál de los siguientes compuestos da este espectro de masas?

8. Los tres compuestos que se muestran a continuación son isómeros estructurales entre sí.
Determinar cada compuesto con su correspondiente espectro de masas (a, b y c) y proponer el
ion fragmento correspondiente al pico base en cada uno.
9. Proponer la estructura y las principales reacciones de fragmentación del compuesto cuya
fórmula es

10. Proponer las reacciones de fragmentación que se produce en el benzaldehído y que se

esquematiza a continuación, verificando que los iones producidos originas las señales del EM.