EXTRACCIÓN

QUÍMICA ORGÁNICA I-2020

INGENIERIA QUÍMICA. UNLP
 Química orgánica I - Ingeniería Química 2020

SEPARACIÓN DE LOS COMPONENTES DE UNA MEZCLA SÓLIDA

La extracción con solventes (activo o inerte) es una técnica de separación selectiva de un

compuesto a partir de una mezcla (sólida o líquida). Se basa en las diferencias de solubilidad de los
componentes de una mezcla en un solvente adecuado. Se emplea para el aislamiento de sustancias
disueltas en soluciones o en mezclas sólidas o también para remover impurezas solubles en
mezclas de compuestos. Constituye una de las técnicas de separación más utilizada en el
laboratorio químico.

Definimos EXTRACCIÓN como la separación de un componente en el seno de una mezcla por la

acción de un solvente, selectivamente.
Definimos LAVADO cuando lo que se extrae es la impureza, permaneciendo el compuesto deseado
en su fase original.

FUNDAMENTO TEÓRICO:

La separación de un compuesto por extracción se basa en la transferencia selectiva del compuesto

desde una mezcla sólida o líquida con otros compuestos hacia una fase líquida (normalmente un
disolvente orgánico). El éxito de la técnica depende básicamente de la diferencia de solubilidad en
el solvente de extracción, entre el compuesto deseado y los otros compuestos presentes en la
mezcla inicial.
El proceso puede ilustrarse considerando la extracción de un compuesto orgánico desde una
solución con un solvente inmiscible en el solvente de la solución. Si a un sistema formado por dos
fases líquidas inmiscibles o poco miscibles entre sí, se agrega una tercera sustancia soluble en
ambas, dicha sustancia se distribuye entre las dos fases de manera definida. Se demuestra
experimentalmente que, en el equilibrio, a temperatura constante, la relación de las concentraciones
en las dos fases tiene un valor definido, independiente de la cantidad real de la sustancia disuelta.
Si CA y CB son las concentraciones de esta sustancia en las capas A y B respectivamente, resulta:

CA Kd (1)
CB

Por lo tanto: “la sustancia disuelta, independientemente de su cantidad total, se distribuye entre las
dos fases en una relación de concentración constante, a temperatura constante”. Este es el
enunciado de la Ley de distribución. La constante Kd se llama coeficiente de distribución o
partición.
*Esta expresión es válida cuando el estado molecular de la sustancia es el mismo en ambos solventes.
Una aproximación grosera permite considerar el coeficiente de distribución como la relación de las
solubilidades del soluto en los dos solventes inmiscibles entre sí.

TIPOS DE EXTRACCION SEGÚN EL SOLVENTE

Podemos hallar 2 tipos de extracción dependiendo del solvente utilizado
1) EXTRACCIÓN CON SOLVENTE INERTE: Cuando el solvente no altera la estructura del
compuesto a extraer.
2) EXTRACCIÓN CON SOLVENTE ACTIVO: Cuando el solvente genera reacciones reversibles
del tipo ácido-base.

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¿QUÉ CONDICIONES DEBE REUNIR EL SOLVENTE DE EXTRACCIÓN?

La elección del solvente de extracción depende de la solubilidad del compuesto a extraer, de la

volatibilidad y toxicidad de los posibles solventes a emplear. Hay que recordar, que el solvente de
extracción debe ser inmiscible con la fase a extraer.
El volumen de solvente de extracción a emplear será de 1/3 del volumen de la fase a extraer.

Ejemplo:
Si se tienen 30 ml de una mezcla disuelta en CH2Cl2, se procederá a realizar extracciones sucesivas
con volúmenes de 10 ml de solvente de extracción (inerte o activo) cada una. Se realizarán como
mínimo 3 extracciones, o las necesarias (hasta comprobar la ausencia del compuesto de interés en
la fase que contiene la mezcla original).

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

En primer lugar, se debe disolver la mezcla a extraer (sólida o líquida) en un solvente adecuado, y
se mide el volumen.
Para realizar la separación de componentes, se utilizará una ampolla de decantación teniendo en
cuenta las siguientes precauciones:
-Ante todo, debe asegurarse que el tapón y la llave del robinete, deben estar bien ajustados.
Se mide el volumen del solvente de extracción, teniendo en cuenta el solvente de partida y se
agrega a la ampolla.
-La ampolla de decantación debe manejarse con ambas manos; con una, se sujeta el tapón,
asegurándolo con la palma de la mano, y con la otra, se manipula la llave (Esquema 1).
Se coloca la ampolla en el aro, con el robinete cerrado.
Luego se mide el volumen de la mezcla, de la cual voy a separar el compuesto, y la vierto en la
ampolla.
A continuación, se mide el volumen y adiciona el solvente con el que voy a extraer y se coloca el
tapón.
Se invierte la ampolla para abrir la llave de manera de eliminar la presión de su interior (ya que se
pueden generar vapores por los solventes orgánicos que suelen ser volátiles o subproductos
gaseosos de reacción).
Se agita unos segundos (para que las dos fases inmiscibles estén en contacto, y el compuesto que
deseo extraer migre de una fase a la otra) y se repite el procedimiento anterior.
Se destapa y deja en reposo hasta que sea nítida la separación entre las dos capas del líquido.
En la parte inferior debe tenerse siempre un recipiente adecuado, con objeto de poder colectar todo
el líquido en caso de que se produzca pérdida de la ampolla por accidente (Esquema 1). No
obstante, las diferentes fases se juntan en erlenmeyer. Después de separadas ambas fases, se
extrae la inferior por la llave y la superior por la boca; así se previenen posibles contaminaciones.
Cuando se ponen en contacto ambas fases, la orgánica quedara en la parte superior o inferior,
dependiendo la densidad que presente, respecto al agua.

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Manipulación de la ampolla de decantación Transvase y separación de

fases.

Esquema 1- Manipulación de ampolla de decantación y separación de fases.

¿ES CONVENIENTE UNA EXTRACCIÓN CON UN VOLUMEN V Ó DOS EXTRACCIONES

SUCESIVAS CON 1/2 VOLUMEN CADA UNA ?

Ejemplo:
La solubilidad de A es de 35g/100mL de CH2Cl2 y 5 g/100mL de agua. Si tenemos 5 g de A en
100mL de H2O y deseamos extraer con 100mL de CH2Cl2. ¿Cuántos gramos de A extraeremos?

Utilizando la expresión (1) CA fase org = Kd = 35/5= 7 supongamos que

CB fase acuosa

extraemos X gramos de A en 100mL K = X/ 100 =7

(5-X) /100
Entonces X= 4.375 g de A extraídos
(5-X) = 0.625g de A en los 100mL de agua.
El proceso es razonablemente eficiente ya que se extrajo el 87.5% del compuesto.

Cuando se dividen los 100mL de CH2Cl2 en 2 porciones de 50mL cada una, y se realizan dos
extracciones sucesivas empleando 50mL de CH2Cl2cada vez:

1ra extracción: K= X1/ 50 =7 entonces X1=3.889g de A extraídos

(5-X1) /100

(5-X1) = 1.11 g remanentes en agua.

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2da extracción: K = X2 / 50 =7 entonces X2=0.864g de A extraídos

(1.11-X2) /100

(1.11-X2) = 0.247 g remanentes en agua.

El total extraído= 3.889 + 0.864=4.753g de A

Se extrajo el 95% de A, por lo que se observan mejores resultados dividiendo el solvente en

porciones, en vez de realizar una sola extracción con la totalidad del volumen de extracción.
Experimentalmente es conveniente realizar como mínimo 3 extracciones, utilizando 1/3 del Volumen
de la mezcla original.

1) EXTRACCION CON SOLVENTE INERTE

Los compuestos orgánicos son generalmente más solubles en solventes orgánicos que en agua,
de modo que pueden extraerse de sus soluciones acuosas, usando solventes orgánicos no
miscibles con el agua.
Si el compuesto orgánico resulta más soluble en agua que en solvente orgánico, puede ayudarse a
la extracción de dicho compuesto, disminuyendo su solubilidad en la solución acuosa, adicionando
sales neutras (ClNa, SO4Na2) por efecto salino. Esto es, por agregado de electrolitos a la fase
acuosa, se aumentará la fuerza iónica de la misma, haciendo descender el valor de solubilidad de
la muestra orgánica en dicha fase. Esto contribuirá al pasaje del compuesto de interés a la fase
orgánica.

EXTRACCION CONTINUA

En algunas ocasiones se encuentran que hay

sustancias que no se pueden extraer de sus soluciones
acuosas aún después de intentar con efecto salino. En
este caso se utiliza un aparato de extracción continua
en vez de ampolla de decantación.
Un tipo de extracción continua es la extracción líquida-
sólido, que puede efectuarse usando un extractor
Soxhlet (Figura 2).
La muestra sólida, finamente dividida, se coloca en el
cartucho de extracción. En un balón de destilación se
coloca el solvente con plato poroso y se calienta a
ebullición. Los vapores pasan a través del tubo A,
condensan en el refrigerante y caen sobre el cartucho
de extracción. Cuando el solvente llena el
compartimiento donde se encuentra la muestra, este
cae al balón por el tubo B, nuevamente junto con las
sustancias extraídas (por efecto sifón). Este proceso se
repite automáticamente y el material extraído se
Figura 2. Extractor Soxhlet
acumula en el balón de destilación del solvente.

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2) EXTRACCIÓN CON SOLVENTE ACTIVO.

Para separar una mezcla, se puede emplear una extracción con solventes activos. Un solvente
activo, produce alguna transformación en los componentes de la mezcla a separar, esto es, que
reaccione químicamente con uno o varios componentes de la mezcla disuelta en un solvente dado.
Esta reacción química debe poseer la característica de ser fácilmente reversible, de manera de
regenerar los componentes originales.
Los solventes activos que se emplean son: soluciones de ácidos o de bases, que reaccionan
químicamente con los componentes básicos o ácidos de la mezcla respectivamente, formando
sales, solubles en medio acuoso como se muestra en el siguiente esquema de reacción:

Soluble en fase Orgánica Soluble en fase acuosa

NaOH aq O
O
o NaHCO3 aq R
1- - + + H2O + CO2 (si utiliza bicarbonato)
R O Na
OH HCl conc

- +
OH O Na
2- NaOH aq
+ H2O
HCl conc

HCl aq + -
3- R NH2 R NH3 Cl
NaOH conc
Esquema 3- reacciones ácido- base utilizando solventes activos en la extracción de mezclas.

Los solventes activos deben ser soluciones diluidas al 5-10% de ácido o base (dependiendo de la
situación). El motivo es para evitar reacciones violentas en la ampolla.
Para convertir las sales (generadas por la acción de solventes activos) en los compuestos de
partida, se utilizan soluciones de ácidos o bases concentradas. Esto es para evitar usar un gran
volumen de solución en la neutralización de la fase acuosa, que conlleve a un aumento de la
cantidad de agua. Este aumento, generaría que el compuesto de interés solubilice en parte,
recuperando menos cantidad.
 Una disolución de NaOH al 5-10% convierte, por ejemplo, los ácidos carboxílicos (R-COOH,
pKa ≈ 10-5 ácido fuerte) (Esquema 3- reacción 1), en sus sales sódicas (R-COO-Na+). Los fenoles
(ArOH, pKa≈10-10 ácido débil) (Esquema 3- reacción 2), experimentan una transformación
semejante con el mismo reactivo. Por esta causa, puede utilizarse una solución de NaOH para
extraer o separar un ácido carboxílico o un fenol, en solución de un disolvente orgánico, de otros
compuestos básicos o neutros. Las sales sódicas de los ácidos carboxílicos y de los fenoles son
fácilmente convertibles en los compuestos de partida por simple tratamiento de la fase acuosa
básica con un ácido concentrado.
 Las disoluciones acuosas de NaHCO3 convierten también los ácidos carboxílicos en sus
respectivas sales sódicas (Esquema 3- reacción 1), pero no son lo suficientemente básicas para
formar sales con los compuestos fenólicos. Esto, permite la separación de ácidos carboxílicos y
fenoles: el ácido carboxílico. se extrae en primer lugar desde la fase orgánica, utilizando una

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solución de NaHCO3 y, posteriormente, se extrae el fenol con una solución de NaOH. El tratamiento
de las soluciones acuosas, con una solución concentrada de SO4H2 o HCl, permitirá que los
componentes ácidos que permanecían en solución puedan ser extraídos con solvente orgánico o
precipitar directamente, debido a su neutralización.
 Asimismo, el HCl diluido se emplea para la extracción de sustancias básicas de sus mezclas
con otras neutras o ácidas, ya que transforma los compuestos básicos, por ejemplo, NH3 o una
amina orgánica (Esquema 3-reaccion 3), en los correspondientes hidrocloruros solubles en agua.
El compuesto de partida se recupera por simple tratamiento con una base concentrada.
 En una extracción ácido-base, los compuestos neutros (hidrocarburos, derivados
halogenados, alcoholes, compuestos carbonílicos) permanecen en la fase orgánica y se aíslan de
la misma al final del proceso.

Luego de cada extracción con solvente activo, se debe asegurar que la extracción ha concluido.
Para esto, la fase orgánica remanente debe ser lavada con agua destilada, y se debe medir el pH
de esta fase. Para poder determinar que no hay presencia del compuesto de interés en la fase
orgánica, el pH medido debe ser el del exceso del solvente activo utilizado. (Esquema 4)

Esquema 4- Extracción con solvente activo. pH de la fase acuosa de lavado.

SECADO DE LA FASE ORGÁNICA

Finalmente, todos los extractos orgánicos finales deben reunirse en un mismo recipiente
(Esquema 5)

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Esquema 5- Separación de las fases.

SECADO DE LIQUIDOS: AGENTES DESECANTES REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

Cuando se lleva a cabo una extracción, la fase orgánica arrastra cierta cantidad de agua por lo que,
antes de realizar una posterior purificación de los productos, hay que secarla. Para ello se usan
agentes desecantes.
Un agente desecante es aquella sustancia química que elimina el agua, ya sea reaccionando con
ella, por absorción, o por adsorción.

Esquema 6-Secado de fase orgánica-

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Un buen desecante debe reunir las siguientes condiciones:

i) No reaccionar con la sustancia a secar.

ii) Tener gran capacidad de secado, es decir eliminar gran cantidad de agua por unidad
de peso de desecante.
iii) Secar rápidamente.
iv) Ser fácilmente separable de la sustancia una vez seca. El desecante debe ser separado por
filtración sobre todo cuando su acción desecante es debida a la formación de hidratos pues un
posterior calentamiento, podría provocar la devolución del agua de hidratación al medio.

TIPOS DE DESECANTES.

A) REVERSIBLES: Forman hidratos por reacción reversible; por ello, si se calientan desprenden
el agua retenida. Es imprescindible eliminar estos desecantes antes de destilar.

MgSO4 Universal
Hidrocarburos, derivados halogenados,
éteres. no debe utilizarse para ácidos,
CaCI2
alcoholes, fenoles, aminas, cetonas, ésteres
Na2SO4 Universal
NaOH, KOH Aminas
K2CO3 Cetonas, ésteres, alcoholes, aminas

B) IRREVERSIBLES: Reaccionan con el agua de forma irreversible. Secan mejor a altas

temperaturas. No pueden reutilizarse.

Na Éteres, alcanos, hidrocarburos aromáticos

CaH Éteres, aminas terciarias
P2O5 Hidrocarburos, derivados halogenados,
éteres, nitrilos
CaO Alcoholes de bajo peso molecular

C) OTROS DESECANTES. Agentes adsorbentes que actúan por adsorción de agua en su

superficie. Son el gel de sílice y los 'tamices moleculares' (zeolitas de tamaño de poro variable).

EVAPORACIÓN DEL SOLVENTE DE EXTRACCIÓN:

El objetivo de esta operación es concentrar una solución que consta de un soluto no volátil y un
disolvente volátil. Se lleva a cabo vaporizando una parte del disolvente con el fin de obtener una
solución concentrada.
La evaporación se diferencia del secado en que el residuo es un líquido en vez de un sólido. En el
caso de la destilación, la discrepancia es que en la evaporación el vapor es generalmente un solo
componente, y aun cuando el vapor sea una mezcla, no se pretende separar el vapor en fracciones.
La diferencia que presenta también con la cristalización es que el interés se centra en concentrar la
disolución, pero no en la obtención de cristales. Generalmente, en evaporación el líquido
concentrado es el producto valioso.
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Existen operaciones de extracción en las que se le añaden grandes cantidades de disolventes

orgánicos, que es necesario eliminar para obtener los extractos o los productos naturales en forma
pura. Muchos de estos productos naturales son sensibles a temperaturas altas y a la exposición de
la luz. En estos casos es conveniente la eliminación de los disolventes utilizados en la extracción,
por evaporación a presiones reducidas.
El equipo ideal para este tipo de operación es el evaporador rotativo (Figura 7) que permiten
eliminar, de forma rápida, los disolventes utilizados en la purificación y aislamiento de compuestos
orgánicos.
La utilización de presión reducida permite realizar a la evaporación del disolvente a temperatura
muy inferior a su temperatura de ebullición a presión atmosférica. El matraz donde se introduce la
disolución es sometido a rotación y calentamiento, al mismo tiempo. Esto permite la formación de
una película de líquido muy fina y una gran transferencia de calor entre e baño y el matraz,
consiguiéndose una evaporación muy rápida.
El conjunto constituye un sistema cerrado conectado a una bomba de vacío, bien una trompa de
agua o un circuito de vacío. Se compone esencialmente de un refrigerante que produce la
condensación del disolvente que se recoge en un colector y un motor eléctrico que origina el giro
de un tubo con un ajuste esmerilado al que se acopla un matraz redondo conteniendo la disolución.

Figura 7-Partes que componen al evaporador rotativo

(1) Superficie de evaporación: El disolvente se calienta por medio de un baño calefactor. La mezcla
turbulenta dentro del matraz de evaporación rotativo da lugar a un rango de evaporación
incrementada. La unidad de accionamiento ofrece una amplia gama de velocidades de rotación
para ajustarse perfectamente a las diferentes tareas de evaporación. Esto también produce una
mezcla homogénea de la muestra previniendo así el sobrecalentamiento localizado en el matraz.
(2) Superficie de refrigeración: El vapor del disolvente entra rápidamente en el condensador. Allí, la
energía del vapor de disolvente se transfiere al refrigerante (agua, en la mayoría de los casos) de
forma que se condense el disolvente.
(3) Matraz receptor: recoge el disolvente condensado.

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TABLA DE DISOLVENTES DE EXTRACCIÓN COMÚNMENTE UTILIZADOS

Nombre Fórmula Densidad Punto de Peligrosidad

(g/mL)1 ebullición(ºC)

DISOLVENTES DE EXTRACCIÓN MENOS DENSOS QUE EL AGUA

Éter dietílico (CH3CH2)2O 0,7 35 Muy inflamable,
tóxico

Hexano C6H14 ≈ 0,7 > 60 Inflamable

Benceno C6H6 0,9 80 Inflamable, tóxico,
carcinógeno

Tolueno C6H5CH3 0,9 111 Inflamable

Acetato de CH3COOCH2CH3 0,9 78 Inflamable, irritante
etilo

DISOLVENTES DE EXTRACCIÓN MÁS DENSOS QUE EL AGUA

Diclorometano CH2Cl2 1,3 41 Tóxico
Cloroformo CHCl3 1,5 61 Tóxico
Tetracloruro CCl4 1,6 77 Tóxico
de carbono

1 La densidad del agua es 1,0 g/mL, y la de la disolución acuosa saturada de NaCl es 1,2 g/mL.

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