EXPERIMENTO VOLUMÉTRICO DE ADSORCIÓN DE MOLÉCULAS EN CATALIZADORES

Un experimento de adsorción para un catalizador

se puede realizar en un equipo volumétrico. El
montaje del equipo consiste en un volumen
calibrado (Vc) conocido, también denominado
manifold (o colector), donde se puede conectar un
porta-muestras de vidrio que contiene un peso
medido de catalizador.

La superficie del catalizador se desorbe

previamente mediante la aplicación de vacío y
calentamiento durante un periodo prolongado (6 a
12 horas). Así, el catalizador queda libre de agua y
otras moléculas que puedan interferir con el
experimento de adsorción. Se denomina Volumen Muerto (Vm) al volumen del porta-muestra con
catalizador. El volumen muerto se determina mediante un balance molar usando un gas inerte (Helio).

Determinación del volumen muerto:

1. Se hace vacío en el manifold y en el porta-muestra.

2. Se cierra la válvula de conexión del porta-muestra.
3. El manifold se carga con helio hasta alcanzar una presión PHe(1)
4. Se abre la válvula para permitir que el helio del manifold pase al porta-muestra
5. El helio ocupa ahora los dos volúmenes, el volumen calibrado y el volumen muerto. Se registra la
presión final PHe(2)
6. Se calcula el volumen total (VT) Y el volumen muerto (Vm):

Una vez conocido el volumen total y el volumen muerto, se inicia el experimento de adsorción:

1. Se hace vado total del helio usado en la determinación del volumen muerto.
2. Se cierra la válvula de conexión del porta-muestra.
3. El manifold (volumen calibrado) se carga con gas adsorbato hasta alcanzar la presión de inyección
uno PI(1)
4. Se abre la válvula de conexión y se permite que el gas adsorbato entre en el porta-muestra y se
ponga en contacto con el catalizador.
5. El gas adsorbato se reparte en todo el volumen total (manifold y volumen muerto). Pero además,
el gas se adsorbe en los sitios activos del catalizador, por lo que en el volumen total sólo
permanecen las moléculas de gas adsorbato que no fueron adsorbidas por el catalizador.
6. Se permite el tiempo suficiente para alcanzar el equilibrio, y se registra la presión de equilibrio
PE(1)·
7. Se calcula el número de moles adsorbidas en el primer equilibrio., NA(1)
8. Se cierra la válvula de conexión. Dentro del volumen muerto permanece un número de moléculas
en fase gas que mantiene la presión de equilibrio uno PE(1)
9. El manifold (volumen calibrado) se recarga con gas adsorbato hasta alcanzar la presión de
inyección dos PI(2)
10. Se abre la válvula de conexión y se permite que el gas adsorbato entre en el porta-muestra y se
ponga en contacto con el catalizador.
11. De nuevo, se permite el tiempo necesario para alcanzar un nuevo. punto de equilibrio y se calcula
el número de moles adsorbidas para el segundo equilibrio
12. Notar que NI(2) considera-el total de moles inyectadas, incluyendo las moléculas en fase gas en el
volumen muerto a PE(1) y las moléculas adsorbidas en el primer equilibrio NA(1)
13. Los puntos de equilibrio tres, cuatro, cinco, etc, se determinan mediante el mismo procedimiento
de inyección de adsorbato descrito para el punto de equilibrio dos, en forma sucesiva. Notar que
los subíndices de las ecuaciones cambian conforme se determina el respectivo punto de
equilibrio:
14. El registro y cálculo se realiza tabulando los datos de las presiones de inyección y de equilibrio. Al
final, se grafica la presión de equilibrio en la abscisa versus el número de moles adsorbidas en la
ordenada. En el caso de la quimisorción de H2, O2 y CO, se puede observar el comportamiento
asintótico de la formación de la mono-capa.

15. Para el caso de Ia quimisorción aplicamos la ecuación de la isoterma de Langmuir:

𝑁𝑚𝑐 𝐾𝑃𝐸
𝑁𝐴𝑜 =
1 + 𝐾𝑃𝐸
La cual se puede reordenar:
1 1 1 1
= ( )+
𝑁𝐴 𝑁𝑚𝑐 𝐾 𝑃𝐸 𝑁𝑚𝑐
Que corresponde a la expresión de una línea recta con pendiente m=1/NmcK y ordenada al origen
b=1/Nmc. Entonces es posible conocer el valor de moles de dsorbato en mono-capa y de la constante
de adsorción:

Nmc=1/b K=b/m

16. Con el valor de la mono-capa (Nmc), se determina el número de moles de sitios activos por
gramo de catalizador:
 𝜎 ∙ 𝑁𝑚𝑐
𝐶𝑡 =
𝑤𝑐𝑎𝑡
Donde 𝜎 = 2 para el H2 y O2 considerando que la adsorción química requiere la disociación de
las moléculas diatómicas, mientras que 𝜎 = 1 para el CO cuya molécula no se disocia en la
adsorción (solo se polariza)

17. Para el caso de la fisisorción (adsorción de N2) el procedimiento experimental es el mismo. La

muestra efe catalizador se sumerge en nitrógeno líquido (77K) pero los balances molares se
calculan a la temperatura ambiente, pues el manifold y las demás conexiones se encuentran a
temperatura ambiental. La isoterma de BET se escribe, en términos del volumen adsorbido
VA o en términos del número de moles adsorbidas NA.

𝑉𝐴 𝑁𝐴 𝐶 (𝑃⁄𝑃 )
𝑜
= =
𝑉𝑚𝑐 𝑁𝑚𝑐 (1 − 𝑃⁄ ) [1 + (𝐶 − 1) (𝑃⁄ )]
𝑃 𝑜 𝑃 𝑜

Donde Po es la presión de referencia (atmosférica) y C es la constante de adsorción en

multicapas. La ecuación se reordena para escribirla en forma lineal:

(𝑃⁄𝑃 ) 1 𝐶 −1 𝑃
𝑜
= + ( ⁄𝑃 )
𝑁𝐴 (1 − 𝑃⁄𝑃 ) 𝑁𝑚𝑐 𝑁𝑚𝑐 𝐶 𝑜
𝑜

18. A partir de la pendiente m y la ordenada al origen b se calcula el número de moles de la mono-

capa. Con dicho valor, se determina el área específica BET (SBET), aplicando el número de Avogadro
(6.023x1023 moléculas/mol) y considerando el área de cobertura de una molécula de nitrógeno
diatomico (𝛼 =16.2x10-20m2). Se reporta SBET en m2/g.

(6.023𝑋1023 𝑁𝑚𝑐 𝛼
𝑆𝐵𝐸𝑇 =
𝑤𝑐𝑎𝑡