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INFORME DE PRCTICAS

Asignatura:

Ttulo:

Experimentacin en Ingeniera Qumica II


CLCULO DE LA DIFUSIVIDAD.
EXPERIMENTO DE WINKELMAN

Grupo:

Fecha de la experimentacin:

Fecha del informe:

26 de January de 2015

NDICE
1.

OBJETIVOS...............................................................................................................1

2.

RESUMEN.................................................................................................................2

3.

FUNDAMENTO TERICO........................................................................................3

4.

MATERIAL NECESARIO Y PROCEDIMIENTO.......................................................7

5.

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSION................................................9

6.

CONCLUSIONES....................................................................................................15

7.

NOMENCLATURA...................................................................................................17

8.

BIBLIOGRAFA.......................................................................................................18

1. OBJETIVOS

Determinar la difusividad del diclorometano en aire.

Comparar el valor obtenido experimentalmente con los valores estimados a partir de las
ecuaciones tericas propuestas.

2. RESUMEN
Este documento es un informe final de resultados de dos experimentos de Winkelman llevados a
cabo a dos temperaturas diferentes con el mismo lquido puro y el mismo vapor.
El lquido puro empleado fue el diclorometano, mientras que el gas fue el aire. Las temperaturas
a las que se realizaron los experimentos fueron 26 y 32 C respectivamente y se trabajo en todo
momento a presin atmosfrica.
A travs de los datos proporcionados por el experimento de Winkelman a las dos temperaturas
se calculan dos valores de difusividad del diclorometano en aire para posteriormente
compararlos con unos valores obtenidos de forma terica.
Esos valores obtenidos de forma terica se calculan a partir de, o bien
Hirschfelder, Bird y Spotz, o bien la ecuacin de Fuller, Schettder y Giddings.

la ecuacin de

3. FUNDAMENTO TERICO
El transporte de masa ocurre cuando un constituyente (de un sistema de varios componentes)
viaja desde una regin de alta concentracin a otra de baja concentracin.
La mayora de los problemas tpicos en Ingeniera Qumica caen en el campo del transporte de
masa. La transferencia de materia interviene en los procesos de destilacin, absorcin, secado,
extraccin lquido-lquido, adsorcin y procesos de membrana.
Se distinguen dos mecanismos de transferencia de materia:
1. Difusin molecular: Movimiento microscpico, aleatorio y espontneo, de
molculas como resultado de movimiento trmico
2. Difusin turbulenta: Movimiento aleatorio macroscpico del fluido, mucho
ms rpido
La difusin molecular es un mecanismo de transferencia de materia que se produce cuando
existe una diferencia de concentracin. El mecanismo molecular es el resultado de un
movimiento molecular que es funcin, entre otras cosas, de la temperatura y de los componentes
A y B. Considerando A el componente que se difunde y B el componente a travs del cual se
difunde A.
En la difusin molecular, molculas de A se desplazan a travs del fluido B de forma individual
y desordenada. Siguen lo que se llama una trayectoria aleatoria, que puede considerarse una
trayectoria en lnea recta en la que las molculas de A van encontrndose molculas de B con las
que chocan cambiando su direccin.

La velocidad de transferencia de materia es proporcional al rea normal a la direccin de


transferencia. Por ello la velocidad puede ser expresada como un flujo.
Fick fue quien primero postul una relacin emprica para este flujo molar y por ello se le llama
la primera Ley de Fick. Si la difusin se lleva a cabo en una sola direccin z, la ecuacin de Fick
de la rapidez es:

J AB D AB

dc A
dz (1)

Donde:

JAB= Flujo molar en la direccin z.

DAB= Coeficiente de difusin correspondiente a un componente A que se


difunde a travs del componente B.

dcA/dz= Gradiente de concentracin de A.

Considerando algunas simplificaciones se puede expresar el flujo de materia como:

J AB c D AB

dx A
dz (2)

El signo menos representa el sentido de los flujos.


En el experimento de Winkelman se estudia la difusin de un componente A a travs de una fase
estancada de componente B. Por lo tanto se trata de un caso de difusin unimolecular.
El flujo molar de B es 0, puesto que esta estancando.
NB=0
El flujo molar de A tendr un valor y ser igual al flujo global.

N NA
N A x A N A cD AB

dx A
dz (3)

Reordenando para despejar NA se llega a:

NA

cD AB dx A

(1 x A ) dz (4)

El factor (1-xA) representa el efecto del flujo global.


En el caso concreto del experimento de Winkelman, donde se difunde un lquido de un capilar a
travs de un medio estancado de forma que el nivel del lquido en el capilar va disminuyendo
con el tiempo, se tiene la siguiente relacin:

NA

cD AB x A
p dz

L
z 1 x A M L dt (5)

dt

z2

z1

p L (1 x A ) ML

z dz
M L c( x A )

Integrando la ecuacin () se obtiene la siguiente relacin:

pL
(1 x A ) ML

( z 22 z12 )
2 M L cD AB (x A )
(6)

Esta es la relacin con la que se trabaja en el experimento de Winkelman. En el laboratorio se va


midiendo la variacin de la altura del lquido dentro del tubo con el tiempo. Por tanto, si se

representa grficamente t vs (z2-zo2) se ha de obtener una recta a partir de la cual podemos


obtener DAB, a partir de la pendiente de dicha recta.
Existen relaciones empricas para el clculo de el coeficiente de difusividad de un lquido en un
gas sin necesidad de realizar ningn tipo de experimento. Las ecuaciones ms utilizadas son las
de Hirschfelder, Bird y Spotz, y la de Fuller, Schettder y Giddings.

D AB

1/ 2

1
1
0,001858T

MA MB

2
P AB
D
3/ 2

(7)

La ecuacin (7) es la ecuacin de Hirschfelder, Bird y Spotz.


Donde:

P= Presin, atm

T= Temperatura, K

MA= Peso molecular del lquido, g/mol

MB= Peso molecular del gas, g/mol

AB= Dimetro de colisin A-B, Angstrom

D= Integral de colisin, Adimensional

Por lo tanto, para poder aplicar dicha ecuacin es necesario conocer los valores del dimetro de
colisin y de la integral de colisin. Para determinar estos valores acudimos a otras relaciones.

AB

A B
2
(8)

A partir de la ecuacin (8) determinamos el dimetro de colisin. Los valores de A y B se


pueden encontrar en la bibliografa.
Para determinar el valor de la integral de colisin se requiere determinar dos valores antes, AB/k
y T*.

AB/ k ( A / k )( B / k ) (9)
T*

AB / k (10)

Para aplicar la ecuacin (9) es necesario conocer los valores de A/k y B/k. Es posible encontrar
el valor de dichos valores en la bibliografa.
D

1.06036
0.193 1.03587 1.76474
0.47635T * 1.52996T * 3.89411T *
* 0.1561
(T )
e
e
e
(11)

Con la ecuacin (11) se determina el coeficiente de colisin.


Con todo esto, ya se podra aplicar la ecuacin (7) obteniendo un valor terico del coeficiente de
difusin.

D AB

0.00143T 1.75

PM 1AB/ 2 v A v A

1/ 3 2

1/ 3

(12)

La ecuacin (8) es la ecuacin de Fuller, Schettler y Giddings.


Donde:

T= Temperatura, K.

P= Presin, atm.

MAB= Combinacin de los pesos moleculares del lquido y el gas, g/mol.

v= Volmenes de difusin.

Para aplicar dicha ecuacin es necesario conocer los volmenes de difusin del lquido y el gas.
Estos valores se pueden encontrar en la bibliografa.

M AB

1
MA

M B (13)

Con esta ecuacin, la ecuacin (13), determinamos el valor de M AB. Teniendo en cuenta que MA y
MB son los pesos moleculares de A y B respectivamente.

4. MATERIAL NECESARIO Y PROCEDIMIENTO


El material necesario y los reactivos utilizados en el experimento son:

1 cronmetro

Bao termosttico con control de temperatura

Soplante (para generar el aire de barrido)

Jeringa y tubo capilar

Sistema de medida del nivel del lquido

Como reactivo se utilizo el Diclorometano

A continuacin se adjunta un esquema grfico del equipo utilizado para la realizacin del
experimento de Winkelman.

El lquido que se observa en el tubo sera el Diclorometano. El aire (gas B) circula por encima
del tubo de manera que arrastra las molculas de Diclorometano que ascienden por el tubo. Esto
hace que la concentracin de Dicloromentano en la parte de arriba sea 0.
El procedimiento en ambos experimentos es el mismo cambiando, nicamente, las temperaturas,
un experimento a 26 y otro a 32 grados. Para trabajar a una temperatura u otra se pone el valor
de temperatura al que queramos trabajar, en grados, en el controlador del bao termosttico. En
el caso del equipo empleado en nuestro experimento era necesario poner 2 grados ms que la
temperatura real a la que se quera trabajar.
Por lo tanto, lo primero que se ha de hacer es rellenar el tubo con el lquido con el que queramos
trabajar, en este caso, el Diclorometano. Despus se coloca el tubo en su sitio, se espera a que el
bao alcanze la temperatura deseada y se pone a circular el aire por la parte superior del tubo.
Una vez hecho esto, el procedimiento consiste nicamente en ir midiendo la altura del lquido
con el tiempo. Concretamente se ha medido la altura del lquido a los 15, 30,45 y 60 minutos en
el experimento 1. Y a los 9, 30 y 45 minutos en el experimento 2. Evidentemente se ha de medir
la altura inicial, es decir, a tiempo 0.
Para medir la altura del lquido en el tubo se emplea un sistema de medida especialmente
diseado para la realizacin del experimento.

5. RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSION


En los dos experimentos se mide la variacin de la altura del lquido con el tiempo. Con los
datos obtenidos se determina el coeficiente de difusin y despus se compara con los valores
obtenidos de forma terica.

Experimento 1 (T=26 C)
Tabla 1. Datos experimentales de altura, tiempo y altura inicial al cuadrado menos altura a
un tiempo t al cuadrado, a 26 C.

z, mm
59
59,3
59,7
60
60,4

t, min
0
15
30
45
60

(z2zo2),mm2
0
35,49
83,09
119
167,16

Los datos de la tabla 1 se representan en un grfica enfrentando el tiempo al trmino


(z2-z02).
70
60

f(x) = 0.37x
50 R = 1
40
tiempo (min)

30
20
10
0
0

20

40

60

80

100 120 140 160 180

(z2-zo2), mm2
Grfica 1

Una vez comprobado que la representacin es satisfactoria, se obtiene un lnea


recta, se procede a calcular el valor de DAB a partir de la pendiente. Volviendo a la ecuacin
(6) se ve que la pendiente de la recta es:

pte

p L (1 x A ) ML
2M L cD AB ( x A ) (14)

Por lo tanto para despejar el valor del coeficiente de difusividad de la expresin (14)
necesitamos conocer el resto de valores.
Los valores de densidad y peso molecular se pueden encontrar en la bibliografa.
El trmino c se corresponde con la concentracin, teniendo en cuenta que concemos
los valores de presin y temperatura a los cuales llevamos a cabo el experimento podemos
calcular la concentracin a partir de la ecuacin de los gases ideales.
c

P
RT (15)

Donde R es la constante universal de los gases ideales.


Es necesario conocer los valores de x A y xB en la superficie del lquido y en la parte
superior del tubo, por donde pasa el aire.
En la parte superior (la cul se va a denotar con el nmero 2) el aire arrastra todas
las molculas de Diclorometano que van ascendiendo, por lo tanto xB2= 1 y xA2= 0.
En la superficie del lquido (la cul se va a denotar con el nmero 1) podremos
conocer xA a partir del dato de presin de vapor del Diclorometano a 26 C. xB ser 1- xA.
Buscando en la bibliografa unicamente se han encontrado valores de la presin de
vapor del diclorometano a -20, 0, 20 y 40 C. Por ello se ha procedido ha establecer una
relacin entra la presin de vapor y la temperatura a partir de la cul poder obtener la
presin de vapor a distintas temperaturas.
120000
100000
80000
Pv (Pa)

f(x) = 26.56x^2 + 1050.53x + 17433.5


R = 1

60000
40000
20000
0
-30

-20

-10

10

20

30

40

50

Temperatura (C)
Grfica 2

As pues, a partir de la ecuacin del grfico 2 es posible determinar la presin de


vapor del Diclorometano a 26 y 32 C.
Con ese dato, y teniendo en cuenta que la presin total es de 1 atm se calcula xA.

xA

PV
PT (16)

Por ultimo, se calcula la media logaritmica de (1-xA) que ser igual a la media
logaritmica de xB. La expresin para el calculo de una media logaritmica es la siguiente:
k ML

k 2 k1
k
ln( 2 )
k1 (17)

Entonces, teniendo en cuenta que el experimento se realiza a presin atmosfrica,


que la temperatura es de 26 C (299 K) se calculn los valores contenidos en la tabla 1.
Tabla 2. Datos necesarios para el calculo del coeficiente de difusividad con la ecuacin (14)
a 26 C.
Densida
d
PM
c
xA1
xA2
xB1
xB2
(xB)ML
xA
pte

Valor
Unidades
1330 g/L
84,933 g/mol
0,0408 mol/L
0,6188 Adimensio
nal
0 Adimensio
nal
0,3811 Adimensio
nal
1 Adimensio
nal
0,6415 Adimensio
nal
0,6188 Adimensio
nal
0,3662 min/mm2

Con estos datos se despeja el coeficiente de difusividad D AB en la ecuacin (14)


obteniendo el siguiente resultado:
DAB= 543,5667 mm2/min= 5,43567 cm2/min= 0,0905 cm2/s
Estos son los valores del coeficiente de difusividad del diclorometano en aire
obtenidos experimentalmente a 26 C.
Ahora se va a proceder a compararlos con los tericos a la misma T.
En primer lugar vamos a utilizar la ecuacin (7), la ecuacin de Hirschfelder, Bird y
Spotz. Para ello es necesario, ants, calcular el valor de el diametro de colisin A-B, AB/k,
T* y la integral de colisin. Para ello utilizamos las ecuacines (8), (9), (10) y (11)
respectivamente.
Tabla 3. Valores necesarios para el calculo del coeficiente de difusividad de forma terica
con la ecuacin de Hirschfelder, Bird y Spotz.
AB

4,3045

AB/k
T*
D

167,3474
8
1,786701
5
1,119915
5

Con los datos de la tabla 3 se calcula el coeficiente de difusividad de Diclorometano


en aire terico.
DAB= 0,0995656 cm2/s
Ese es el valor terico calculado empleando la ecuacin de Hirschfelder, Bird y
Spotz.
Utilizando la ecuacin de Fuller, Schettder y Giddings, ecuacin (12), se obtiene
otro valor terico del coeficiente de difusividad.
Se conocen los pesos atmicos del Diclorometano y el aire. 84,933 y 29 g/mol
respectivamente. Por lo tanto, se calcula M AB a partir de la ecuacin (13). Se obtiene un
valor de 43,237 cm2/s.
Aparte, es necesario conocer los volmenes de difusin del Diclorometano y del
aire.
En el caso del aire se puede encontrar directamente en la biblografa, tiene un valor
de 19,7 cm2/s.
En el caso del diclorometano, conociendo su frmula qumica, CH 2Cl2, se buscan en
la bibliografa lo volmenes atmicos de difusin del carbono, hidrgeno y cloro se
calcula. Tiene un valor de 62,52.
Con estos datos se sustituye en la ecuacin (12) y se obtiene otro valor terico del
coeficiente de difusividad.
DAB= 0,10510422 cm2/s
Ese es el valor terico del coeficiente de difusividad calculado empleando la
ecuacin de Fuller, Schettler y Giddings.

Experimento 2
Tabla 4. Datos experimentales de altura, tiempo y altura inicial al cuadrado menos altura a
un tiempo t al cuadrado, a 32 C.

z, mm
60,8
61,1
61,8
62,7

(z2-zo2),
mm2

t, min
0
9
30
45

0
36,57
122,6
234,65

Los datos de la tabla (4) se representan en una grfica enfrentando el tiempo al


trmino (z2-z02).

50
45 f(x) = 0.2x
40 R = 0.99
35
30
Tiempo (min) 25
20
15
10
5
0
0

50

100

150

200

250

(z2-zo2)
Grfica 3

Una vez comprobado que la representacin es satisfactoria, se obtiene un lnea


recta, se procede a calcular el valor de DAB a partir de la pendiente.
Repitiendo el proceso explicado en el experimento 1, solo que ahora con una
temperatura de 32 C, se obtienen los datos adjuntos en la siguiente tabla:
Tabla 5. Datos necesarios para el calculo del coeficiente de difusividad con la ecuacin
(14) a 26 C.
Densida
d
PM
c
xA1
xA2
xB1
xB2
(xB)ML
xA

Valor
Unidades
1330 g/L
84,933 g/mol
0,0398 mol/L
0,7721 Adimensio
nal
0 Adimensio
nal
0,2278 Adimensio
nal
1 Adimensio
nal
0,5219 Adimensio
nal
0,7721 Adimensio
nal

0,2039 min/mm2

pte=

Con los datos de la tabla 5 se despeja el coeficiente de difusividad D AB en la


ecuacin (14) obteniendo el siguiente resultado:
DAB= 649,2125 mm2/min= 6,4920 cm2/min= 0,1082 cm2/s
Este es el valor de el coeficiente de difusividad del diclorometano en aire a 32 C.
Ahora se calcula el valor terico mediante las dos ecuacines utilizadas en el
experimento 1.
Tabla 6. Valores necesarios para el calculo de la difusividad mediante el uso de la
ecuacin de Hirschfeld, Bird y Spotz, a 32 C, y el propio valor de difusividad.
AB
AB/k

4,3045
167,3475

T*

1,8225

D
DAB,
cm2/s

1,1116
0,1032

El coeficiente de difusividad adjunto en la tabla 6 se corresponde con el valor


terico del coeficiente de difusividad del diclorometano en aire a 32 C empleando la
ecuacin de Hirschfelder, Bird y Spotz.
Tabla 7. Valores necesarios para el calculo de la difusividad mediante el uso de la
ecuacin de Fuller, Schettder y Giddings, a 32 C, y el propio valor de difusividad.
(v)A

62,52

(v)B

19,7

MAB
T
P
Dab,
cm2/s

43,2368
305
1
0,1087

El coeficiente de difusividad adjunto en la tabla 7 se corresponde con el valor


terico del coeficiente de difusividad del diclorometano en aire a 32 C empleando la
ecuacin de Fuller, Schettler y Gidding.

6. CONCLUSIONES
Se concluye que el experimento se ha realizado satisfactoriamente. A ambas temperaturas el
valor del coeficiente de difusin obtenido se acerca mucho a los valores obtenido
experimentalmente.

T= 26 C
Tabla 8. Valores del coeficiente de actividad a 26 C calculado experimentalmente y
mediante las dos formas tericas.
DAB (cm2/s)
Experimental
Ec. Fuller, Schettder y
Giddings
Ec. Hirschfelder, Bird y
Spotz

0,0906
0,0996
0,1049

La tabla 8 es una comparativa del coeficiente de difusividad del diclorometano en


aire a 26 C. Como se observa, el valor obtenido experimentalmente es muy prximo a los
obtenidos de forma terica. Con tan solo un error del 9% con respecto al valor obtenido con
la ecuacin de Fuller, y un error del 13,8% respecto al valor obtenido con la ecuacin de
Hirschfelder.
0.13
0.12
0.11
0.1

Experimental

DAB 0.09

Ec. Hirschfelder
Ec. Fuller

0.08
0.07
0.06
0.05
Grfica 4

El grfico (4) simplemente es una comparativa visual entre los valores de los coeficientes
de difusividad de la tabla 8
Adems el coeficiente experimental es menor que los coeficientes obtenidos de forma
terica, lo cual es lgico y es lo que cabra esperar.

T=32 C
Tabla 9. Valores del coeficiente de actividad a 26 C calculado experimentalmente y
mediante las dos formas tericas.
DAB (cm2/s)
Experimental
Ec. Fuller, Schettder y
Giddings
Ec. Hirschfelder, Bird y
Spotz

0,1082
0,1087
0,1032

La tabla 9 es una comparativa del coeficiente de difusividad del diclorometano en


aire a 32 C. En este caso los errores son todava menores a los obtenidos a 26 C. Errores
del 4,7% para la ecuacin de Hirschfelder y del 0,57 % para la ecuacin de Fuller.
0.12
0.12
0.11
0.11
DAB

Experimental
Ec. Fuller

0.1

Ec. Hirschfelder

0.1
0.09
0.09
0.08
Grfica 5

En el grfico (5) se aprecia que el coeficiente de difusividad obtenido de manera


experimenta es mayor que el obtenido con la ecuacin de Hirschfelder, Bird y Spotz.
Adems existe una diferencia notable entre los coeficientes de difusin obtenidos
tericamente con las dos ecuaciones disponibles.
No sabemos a qu puede deberse estos hechos. Sin embargo, a pesar de ello los
resultados son ms que aceptables.
Por lo tanto, analizando los resultados obtenidos se puede concluir que el
experimento se ha realizado de forma adecuada y con xito.

7. NOMENCLATURA

JAB = Flujo molar de A por difusin molecular ordinaria


DAB= Coeficiente de difusividad de A en B
NA= Flujo molar de A, igual que JAB
c= Concentracin
xA= Fraccin molar de A
xB= Fraccin molar de B
ML= Peso molecular del lquido
z= Altura o longitud
xA= Variacin de la fraccin molar de A
(1-xA)ML= Media logartmica de (1-xA) o lo que es lo mismo, de xB.
AB= Dimetro de colisin A-B
T= Temperatura
P= Presin
D= Integral de colisin
MA= Peso molecular de A, lquido
MB= Peso molecular de B, lquido
t= Tiempo

8. BIBLIOGRAFA
Seader, Henley and Roper, Separation Process Principles, Jhin Wiley and Sons, Inc,
1998.