Prctica 5:

Teora Cintica de Gases

PRCTICA 6 : TEORA CINTICA DE GASES:

PARTE I
VISCOSIDAD DE UN GAS: ESTIMACIN DEL
DIMETRO MOLECULAR

Objetivos.
Medida de las viscosidades de dos gases :
nitrgeno y dixido de carbono.
A travs de la Teora Cintica de Gases
estimar el dimetro molecular de cada uno de
los gases empleados.
Conceptos relacionados:Teora Cintica de
Gases, recorrido libre medio, propiedades de
transporte, ecuacin de POISEUILLE, tcnicas
alternativas .
Curso: 2013-2014

1. Introduccin
1.1. Obtencin de la viscosidad de un gas
La viscosidad de un fluido (gas o lquido), en su definicin ms simple, nos da su
resistencia a fluir. En particular, la viscosidad de un gas se determina, la mayora
de las veces, por la velocidad de transferencia del momento del flujo desde las
lminas que se mueven ms rpidas a las ms lentas.
En esta prctica, la velocidad de flujo del gas (que es inversamente proporcional
a su viscosidad) ser obtenida midiendo el tiempo de vaciado de una jeringa a
travs de un tubo capilar bajo una diferencia de presin constante.
Consideremos un fluido bajo un rgimen ideal laminar, de planos paralelos en la
direccin X. La velocidad de flujo vara linealmente desde la lmina estacionaria
inferior a la lmina superior que se desplaza a la velocidad v x . La fuerza F que
compensa el movimiento relativo de los planos en capas es proporcional al rea
de contacto A entre capas adyacentes de fluido y al gradiente de velocidad de
flujo en el fluido dv x/dz

F=!!A

dvx
dz

(1)

La constante de proporcionalidad, , es la viscosidad del fluido. F/A representa

la fuerza por unidad de rea tangencial o esfuerzo cortante que atraviesa el
contorno de una capa y a travs de la segunda ley de Newton es igual a la
velocidad de cambio del momento de flujo entre capas.

1
1

Laboratorio de Qumica Fsica

II Grado de
Qumica

En los experimentos realizados suponemos que el flujo del gas es laminar a

travs del cilindro capilar lo cual permite que la velocidad del flujo del gas a
travs del tubo pueda calcularse usando la ecuacin de Poiseuille:

dV =

! r 4 ( p2 ! p2

(2)

16 l ! p

dt
donde:

dV/dt, velocidad de flujo del volumen.

p1 y p2, presiones al principio y al final del capilar respectivamente.

r, radio del tubo capilar (= 0.075 mm).

l, longitud del tubo capilar (= 98 mm).

p, presin a la cual se mide el volumen (p 1).

A partir de la ecuacin 2 podemos calcular los valores absolutos de las

viscosidades de los gases si conocemos las dimensiones del capilar, mantenemos
el diferencial de la presin constante y medimos la velocidad de vaciado del
capilar.
La presin del gas en la jeringa es p 1 la presin atmosfrica (aproximadamente
101325 Pa) ; mientras que la presin p 2 al final del capilar se determina a travs
de la lectura mxima del barmetro acoplado a la trompa de vaco usada
pb=1000 mbar (p 2=p 1+p b).
1.2. Estimacin del Dimetro molecular
Un tratamiento del flujo de cantidad de movimiento a travs de una superficie
usando la teora cintica para gases de esferas rgidas permite expresar la
viscosidad en trminos de las propiedades cinticas de las molculas que
componen el gas:

! =

5" M
#$ v
32 N A

(3)

donde M es la masa molecular, N A el nmero de Avogadro, es la densidad del

gas (partculas por unidad de volumen), el recorrido libre medio de las
molculas del gas y v su velocidad traslacional media, propiedades todas ellas
medidas a la presin y temperatura del experimento. Para una distribucin
maxwelliana de las velocidades moleculares, la velocidad molecular media viene
dada por la expresin:

v =

! 8 RT $1/2

(4)

#
&
"!M%

siendo T la temperatura, R la constante de los gases (8.31451 J K

mientras que si se trata de un gas puro el recorrido libre medio es:

mol );

Prctica 5:
Teora Cintica de Gases

!=

1
RT
2
2" d PN A

(5)

donde p es la presin y d el dimetro de la esfera rgida. Si suponemos que en las

condiciones de trabajo el gas se comporta como ideal, y sustituimos las
ecuaciones 4-5 en la ecuacin 3, obtenemos una expresin que nos relaciona la
viscosidad del gas con el dimetro de la esfera rgida, a partir de la cual es
posible despejar esta ltima magnitud, quedando:
(6)
MRT1/2
2

d =

16 !

N A"

2. Procedimiento Experimental
El equipo se monta tal y como se muestra en la Figura 1. Existen dos montajes
idnticos, cada uno con su gas correspondiente. Cabe destacar que el pistn de
parada esta colocado para evitar la cada del embolo.

Figura 1: Montaje experimental para la medida de la viscosidad de un gas

Primero se ha de confirmar que el profesor ha conectado la estacin de gases. La

llave de tres vas (1) se gira de forma que conecte la jeringa vaca con el circuito
de gas y el resto de la lnea quede aislada. Abrir ligeramente el manorreductor
situado en la torre de servicios (en sentido horario) hasta que marque una
sobrepresin de aproximadamente 0.5-1 bares. Se abre entonces la llave de paso
hasta que el mbolo de la jeringa se desplace hasta un volumen determinado (vg.
60 mL).

Esperar a que el manmetro indique una diferencia de presin de

aproximadamente -1000 mbar y girar la llave (1) de tres vas de la jeringa
conectando el gas a la lnea de flujo.
.
Al hacer vaco el embolo de la jeringa se desplazar, cuando pase por un
volumen determinado (vg 50 mL) poner en marcha el cronmetro que pararemos
al llegar al completo vaciado del gas dentro de la jeringa. Una vez concluida la

3
3

Laboratorio de Qumica Fsica

II Grado de
Qumica

medida, giramos la llave (1) conectando de nuevo la jeringa al circuito de gas.

Repetir la medida del tiempo de vaciado al menos cuatro veces.
Al finalizar todas las medidas se cierra la llave de vaco y se abre la llave (3) al
exterior Cambiar de montaje (puesto contiguo de trabajo) para medir el gas
restante. Se anotan la temperatura ambiente del laboratorio y la presin
atmosfrica.
Observaciones: Generalmente la primera medida puede irse de las restantes bien
por falta de familiaridad con el manejo del equipo o bien por contaminacin con
aire dentro del mismo.

3. Resultados
1. Calcular la viscosidad de los distintos gases, a travs de la ec. 2.
2. Obtener el dimetro molecular de los gases empleados con la ecuacin 6.
3. A travs de los dimetros moleculares obtenidos con la ecuacion 6 calcular la
conductividad trmica y el coeficiente de difusin para cada uno de los gases
empleados.
4. Comparar los valores obtenidos para la viscosidad, el dimetro molecular, la
conductividad y el coeficiente de difusin con los que aparecen en la
bibliografa.
5. Expresar las magnitudes determinadas con su error.

PARTE II
DETERMINACIN DE LA MASA MOLECULAR
USANDO LA LEY DE LOS GASES IDEALES

Objetivos.
Determinacin de la masa molecular de dos
gases: nitrgeno y dixido de carbono.
Comprobacin del rango de validez de la
ley de gases ideales para estos dos casos.
Conceptos relacionados: Gases ideales y
reales. Ecuaciones de estado.

Prctica 5:
Teora Cintica de Gases

1. Introduccin
En primera aproximacin, el comportamiento de los gases puede ser descrito por
la ecuacin de estado de los gases ideales, la cual relaciona la presin (p),
volumen (V), temperatura (T) y cantidad de sustancia (n) de un gas.

PV = RT

V=

V
n

(7)

La cantidad de gas n, se expresa como el nmero de moles y es igual a m/M,

donde m es la masa del gas presente y M es la masa de un mol de gas. As, si el
volumen ocupado por una masa conocida de gas es medido a una presin y
temperatura dadas, la ecuacin 7 puede usarse para estimar la masa molecular
del gas.
En determinadas condiciones la ecuacin anterior no describe correctamente el
comportamiento de los gases, siendo necesario recurrir a ecuaciones de estado
que tengan en cuenta las interacciones entre las molculas que lo componen. Dos
de las ecuaciones ms utilizadas para describir el comportamiento de los gases
reales son la ecuacin del virial (2) y la de van der Waals (3),

PV
B(T ) C (T )
=1+
+ 2
+ ...
RT
V
V
! P+ a $ V'b
= RT
#
&
)
2 (
"
V %

(8)

(9)

2. Procedimiento Experimental
Existen dos montajes como el mostrado en la figura 2, uno conectado a una bala
de nitrgeno y el otro a una bala de dixido de carbono.

Figura 2: Montaje experimental para la medida de la masa molecular de un gas.

Para calcular la masa del bulbo de vidrio se ha de pesar vaco. Para ello se
conecta la bomba de vaco con el reloj-interruptor situado en la torre de servicios
central y se abre la llave de vaco situada en la torre de servicios lateral. La llave
(4), de tres vas, ha de girarse de forma que conecte el circuito a la trampa de
agua y la llave (5) ha de conectar la trampa a la bomba. Teniendo la llave (2)
cerrada y la llave (3) abierta el bulbo es evacuado por bombeo durante un
periodo de 1 a 2 minutos. A continuacin se cierra la llave (3), se cierra la llave

5
5

Laboratorio de Qumica Fsica

II Grado de
Qumica

de vaco y se abre la llave (4) al exterior para eliminar el vaco en la trampa. Se

desconecta el bulbo de la lnea de vaco y se pesa al menos tres veces, limpiando
previamente la superficie exterior del bulbo antes de pesar. Una vez determinada
la masa del bulbo vaco, ste se vuelve a conectar a la lnea de vaco y se abren
las llaves (2) y (3).
Antes de proceder al llenado del bulbo con el gas correspondiente verificar que
el profesor ha conectado la estacin de gases. A continuacin la llave (1) se sita
en la posicin en la que queda conectada la jeringa con el bulbo y el circuito de
gas queda aislado. Se hace el vaco durante 1 minuto ms, comprobando que las
llaves (4) y (5) estn correctamente situadas (ver prrafo anterior). A
continuacin se pone la llave (1) en la posicin de conectar la jeringa con el
circuito de gas, se cierran las llaves (2) y (3) y se llena la jeringa de gas. Para ello
se abre primero el manorreductor situado en la torre de servicios (girando en el
sentido de las agujas del reloj) hasta que marque una sobrepresin aprox. de 0.51 bares. Despus se abre la llave de paso llenando cuidadosamente la jeringa de
gas hasta 100 mL. Se procede a cerrar la llave de paso. El bulbo se llena girando
(1) de forma que conecte ste con la jeringa y abriendo (2). Una vez vaciada la
jeringa, se cierra (2) rpidamente, se cierra la lnea de vaco, se abre (4) para
eliminar el vaco y finalmente se desconecta el bulbo de la lnea para proceder a
su pesada. Realizar las pesadas por triplicado, limpiando previamente la
superficie externa del bulbo antes de pesar.
El bulbo es reemplazado y el procedimiento se repite tres veces antes de
medir el siguiente gas.

3. Resultados
La masa del gas contenida en el bulbo se determina a partir de la diferencia entre
la masa media del bulbo lleno y vaco.
1. A partir de este dato y del volumen que ocupa a la presin de trabajo
determinar la masa molecular del gas utilizando la ecuacin 7. Comparar los
resultados obtenidos con los valores de las tablas de masas atmicas. Determinar
las posibles fuentes de error.
Tabla 1. Masas moleculares determinadas usando la ley de los gases ideales

GAS

V/mL Masa vaco/g Masa lleno/g Masa gas/g M/g.mol-1

N2

Media
CO2

Media

2.- Comprobar la exactitud proporcionada por la ecuacin de los gases ideales

(1) en las condiciones de trabajo, recalculando para ello la masa molecular
mediante la ecuacin del virial (2) truncada en su segundo trmino. El valor de
B(T) puede obtenerse a travs de la expansin:

Prctica 5:
Teora Cintica de Gases

# 298.15

B ( cm mol ) =! a
3

i"1

(10)

&

"1

%
$ T (K )

(
'

Los coeficientes ai para nitrgeno y dixido de carbono se recogen en la tabla 2.

3

Tabla 2. Coeficientes ai en cm /mol, de la expansin de B(T) para N2 y CO2 .

a1
-4
-127

Gas
N2
CO2

a2
-56
-288

a3
-12
-118

3.- Repetir el apartado anterior pero utilizando la ecuacin de van der Waals (3).
Las constantes de esta ecuacin para el nitrgeno y dixido de carbono se
recogen en la tabla 3
Tabla 3. Constantes de la ecuacin de van der Waals para N2 y CO2.

Gas
N2
CO2

-2

a (bar L mol )
1.370
3.658

-1

b (L mol )
0.0387
0.04286

4. Cuestiones previas
1- Deduzca la ecuacin de Poiseuille para la velocidad de flujo de un fluido a
travs de un tubo capilar de radio r.
2- La ecuacin de Poiseuille fue deducida para un fluido incompresible Se
puede aplicar a gases? Cmo se tiene este hecho en cuenta? (compara la
ecuacin que se utiliza para lquidos y para gases).
3- Deduzca la ecuacin (6) a partir de la (3) utilizando (4) y (5).

5. Cuestiones post-laboratorio
1. Podemos hacernos una idea del intervalo de validez de la ecuacin de los
gases ideales (7) a la temperatura de trabajo, calculando la presin en la cual el
segundo trmino de la ecuacin del virial (8) introduce una correcin
significativa, por ejemplo un 1% con respecto al valor del cociente PV/RT del
gas ideal. Calcular esta presin para los dos gases empleados en esta prctica y
explicar los valores relativos en funcin de la magnitud de las fuerzas
intermoleculares puestas en juego en cada uno de los gases

Apndice A. Material

Soporte base con forma de H.

Soporte de varillas, l=759 mm.

Soporte jeringa para el gas con freno.

Jeringa para el gas de 100ml con llave de tres vas.

7
7

Laboratorio de Qumica Fsica

II Grado de
Qumica

Prctica 5:
Teora Cintica de Gases

Tubo capilar de vidrio, d=0.15 mm, l=98 mm y baln de 100mL

8
8

Laboratorio de Qumica Fsica

II Grado de
Qumica

Trampa de agua.

Trompa e vaco o bomba.

Cronmetro digital , 1/100 s.

Barmetro.

Termmetro.

Nitrgeno a presin.

Dixido de carbono a presin.

Referencias
[1] Handbook of Chemistry and Physics. 77 edition CRC Press. 1996.
[2] I.N. Levine. Fisicoqumica. McGraw-Hill, Madrid, 4 edition, 1996.
[3] W.J. Moore, Qumica Fsica, URMO, s.a. de Ediciones (2 ed.). 1978.