12-octubre-2022 (Primer módulo)

S1: 20 %

S2: 30%

S3:30%

SR

Test, Talleres y/o Tareas:20%

I.- Unidad 1 (S1).

(a) Precisiones elementales: Funciones en termodinámica: 8 funciones. P, V, T, E, H,S, A,F

Presión: Superficie lisa y plana. (P es un escalar).

Volumen: Caso límite (gas ideal): ( es el número de moles, es la

temperatura en unidades Kelvin, es la constante universal de los gases y es la presión)

En condiciones normales: Para un mol de gas ideal , a la presión de , a la

temperatura de , sabemos que el volumen

ocupado por el mol de gas ideal es

Temperatura: Temperatura y calor son directamente proporcionales: , donde es una

constante de proporcionalidad. Calor: es una forma de energía que se transfiere (en forma natural
y espontánea, desde el cuerpo más caliente al más frio). En leguaje técnico se habla de
transferencia de energía desde el manantial (cuerpo más caliente) hasta el refrigerante (cuerpo
más frio).

Energía interna: Está magnitud puede ser particionada en a lo menos dos términos: (a) calor y (b)
trabajo (mecánico). Con respecto de trabajo: Es posible, en forma directa encontrar que esta

magnitud se puede expresar como el producto de presión y volumen .

Entalpía: Se designa con la letra y se define: (entalpia y como sinónimo,
hablamos de contenido calorífico).

Función de trabajo: Se designa con la letra A, se define: (por definir)

Función de energía libre:

Entropía: . (Esta función fue introducida por Planck con el propósito de describir la evolución
natural y espontánea de un sistema hacia su configuración de máxima estabilidad (zona de
confort).

II.- Ejercicios: Serán esencialmente con referencia de gases.

NOTA: Toda vez que usted escriba una ecuación de estado para un gas, no puede como tampoco
debe soslayar el hecho que está trabajando en un estado de equilibrio o cuasi equilibrio.

Ejemplo: (En esta expresión A se combina con B, el resultado es L y M, pero en

forma simultánea y a la misma velocidad L y M se combinan entre sí para dar A y B). El proceso
anterior, procede en ambos sentidos. (De izquierda a derecha y de derecha a izquierda en forma
simultánea). En la práctica significa: Todo cambio que ocurra en un punto dado y en un tiempo,
digamos de izquierda a derecha se revierte exactamente en el proceso que ocurre de derecha
a izquierda. En palabras simples, la reacción procede en ambos sentidos y a la misma velocidad.

Lo anterior es un indicador razonable de equilibrio

Existe el concepto de “tasa”, en inglés es “rate”, el cual se emplea en vez de emplear velocidad.

(a) En el proceso anterior: (mirando de izquierda a derecha): A se combina de C, lo cual se produce a

una cierta “velocidad”, la cual designaremos por y simultáneamente, mirando de derecha a
izquierda, L se combina con M a una velocidad que designaremos por . En equilibrio se cumple
(siempre y cuando el proceso, en ambos sentidos, se verifique en una sola etapa) que la velocidad
de la reacción directa es exactamente igual a la velocidad de la reacción inversa:
Santiago, octubre 14, 2022 (segundo módulo)

Material enviado al WhatsApp del grupo:

(a) Diagramas de bloques. Apunte y un video de youtube.
(b) Se aconseja a los alumnos (as), ver videos (cuyo enlace se los haré llegar hoy después de clases).
(c) Unidades. Sistemas internacionales de unidades (SI)

Clase (Módulo. 11.00-12.20 horas). Ecuaciones de estado (gas ideal y desviaciones de la idealidad)
1.-) Unidades:

Longitud L
Masa M
Tiempo T

Ejemplo:

Nota: Temperatura (T). En termodinámica, las temperaturas se entregan en la escala absoluta (unidades

Kelvin).

2.-) La termodinámica se basa en tres principios (leyes), las cuales son aplicables a sistemas aislados,
cerrados y abiertos. La asignatura se dedicará, esencialmente a sistemas aislados y cerrados.
Sistemas aislados: No existe intercambio alguno de energía como tampoco de materia
Sistema cerrado: Existe intercambio de energía, pero no así de materia
A modo de ejemplo, consideraremos la fase gaseosa: El estado gaseoso es el más desorganizado. Las
partículas (su empleo en la asignatura es genérico, es decir, se puede referir a átomos, moléculas, etcétera).
(a)En estado de equilibrio (configuración más estable o simplemente zona de confort), podemos introducir el
concepto de ecuaciones de estado.

(b)Ejemplos:
*Gas ideal: Es un colectivo de partículas, el cual se encuentra en un estado especial (es decir, a presiones
moderadas y a altas temperaturas). No obstante, lo señalado, solo una fracción de los gases conocidos se
comportan como ideales. Existen, en consecuencia, gases no ideales (denominados “gases reales”).

Gas ideal: . En esta expresión “n” es el número de moles (siendo un mol, el equivalente a un

colectivo de partículas, igual al número de Avogadro. ). Sea una mezcla de gases

ideales, de forma tal que existan del gas 1, del gas 2 y así sucesivamente.

El total de moles en la mezcla de gases ideales es: . Supongamos que los

gases se encuentran a la misma temperatura (es evidente que la presión parcial ejercida por cada uno de los
gases de la mezcla no es necesariamente igual a las del resto de los gases).

Propiedad: Los gases ocupan todo el volumen disponible. En estos términos el volumen de la mezcla será

. Para el gas 1: presión parcial.

Concepto: Fracción molar. (fracción molar del gas i-ésimo).

Es decir, podemos escribir:

Limitaciones del modelo de gas ideal:
(1) Se supone que todos los choques entre las partículas del gas (modelo ideal), son elásticos. Esto
equivale a pensar en la colisión (choque de dos globos), los cuales se tocan en un punto y se alejan
(sin cambio alguno de estructura). A nivel de choques, existen los de las siguientes características:
(a) elásticos (conservación del momento lineal) y (b) inelásticos (conservación de la energía. En
estos cambios, se producen inevitablemente cambios en las estructuras).
(2) Momento lineal (ímpetu).
(3) Con respecto de la conservación de la energía en sistemas abiertos y cerrados, analizaremos este
tema en la primera y segunda ley de la termodinámica. En forma diferencial (para variaciones

infinitesimalmente pequeñas): De la Primera Ley:

(4) A nivel de choques: Existen conjuntos de choques (colisiones) entre las partículas. En el estado
gaseoso a temperaturas elevadas, la fracción de choques entre las partículas se incrementa. Lo
anterior, por cuanto la energía cinética (energía de movimiento) de las partículas se incrementa. El
hecho que se ha constatado es verdadero, sin embargo, no todos los choques son efectivos (es
decir, solo una fracción de estos tiene una alta probabilidad de conducir a reacción).

(5) Proceso: . En esta expresión es un típico ejemplo, del resultado

de choques efectivos, los cuales conducen a la formación de productos. A, B: reactantes y C, D:

productos. Ejemplo: Combustión del metano: .

Se lee “1 mol de metano se combina con dos moles de Oxígeno, obteniéndose como resultado: 1 mo
y de dióxido de Carbono y dos moles de vapor de agua”.
(6) Con respecto de los choques: Tomemos a modo de ejemplo, la reacción: , bajo
determinadas condiciones de presión y de temperatura.
(7) El número de choques efectivo se puede obtener después de bastante trabajo teórico:

Mensaje: Existe un factor de atenuación (disminución). es siempre

menor que la unidad.

Caso muy particular: , donde “e”

es la base de los logaritmos naturales (Neper). Tenemos, en este caso: (es decir,
enfatizamos que no todos los choques entre las partículas conducen a reacción).
(8) En el modelo ideal, se supone que las partículas, están lo suficientemente alejadas entre sí, de modo
que la energía potencial (energía de interacción entre pares de partículas) es en módulo (valor
absoluto) bastante menos que la energía cinética (energía de movimiento).
(9) . En esta aproximación ideal, la energía interna del colectivo es
prácticamente energía de movimiento.
 (10) Aclaración: (Energía potencial). Por
ejemplo: Suponga un sistema con 3 partículas. Las interacciones son entre los pares 1 y 2, 1 y 3 y 2
y 3.

(11) Energía cinética:

(12) Existen otras aproximaciones “gruesas” en este modelo ideal, sin embargo, se ha observado a nivel
global: A presiones moderadas (del orden de 1 atm) y a altas temperaturas, una fracción del
conjunto de gases existen (conocidos y por conocer) satisfacen razonablemente las aproximaciones
del gas ideal.
(13) No obstante, fue necesario trabajar otros modelos, por cuanto las partículas de los gases, en
términos generales, presentan interacciones (es decir, entre pares de partículas, lo cual nos indica
que no es posible despreciar la energía potencial frente a la energía cinética) y volúmenes efectivos.
(14) Modelos para examinar: Van der Waals, Berthelot, Beattie-Bridgeman y otras.

Clase 19-octubre-2022

(1) Modelo básico: Gas ideal. En estado de equilibrio (zona de confort. Zona o región de máxima
estabilidad). En este caso, es posible empleando un modelo elemental y la teoría de choques (colisiones)
elásticos (las partículas al interactuar entre sí se tocan en un punto y se separan, sin existir cambio alguno de
estructuras).

(2) La ecuación de estado: , válido para moles de gas ideal.

(3) Modelos de van der Waals: En este modelo, se incluyen correcciones fundamentales al modelo básico de
gas ideal. En primer lugar, se habla de presión interna (ejercida por el gas, como resultado de las
interacciones entre las partículas del gas y contra las paredes del recipiente térmico que contine en el gas)
yen segundo lugar, se introduce el concepto de volumen efectivo (abandonando la restricción del modelo
ideal, en el cual las partículas se consideran separadas a distancias tales, que en principio podrían ser
consideradas como puntiforme),
La expresión derivada por este autor es la siguiente:

Donde: se conoce como volumen molar parcial.

Supuesto: (n=1).

Sabemos que los valores de los parámetros y , en la expresión de este autor, son valores medios (a una
presión dada y en un rango de temperaturas:

Supuesto: Conociendo los parámetros , , la presión P y la temperatura T (Kelvin), al despejar la ecuación

de van der Waals, se obtiene una ecuación cúbica en el volumen. De lo cual se desprende que existen
raíces, que corresponden a los volúmenes obtenidos de esta expresión (modelo). Al despejar para el
volumen, en el caso de 1 mol de gas de van der Waals), se obtiene la expresión:

El desarrollo se obtiene al resolver la ecuación anterior, obteniendo las raíces: . Existen situaciones
en las cuales, las tres raíces asociadas al volumen son reales (esta es la condición óptima para el gas

comience un proceso de licuefacción). El proceso: , a una presión y temperatura dadas. No

obstante, lo señalado, existen situaciones a presiones y temperaturas distintas a las anteriores, en las cuales
solo una raíz es real y las dos restantes son puramente imaginarias.
“En física volúmenes puramente imaginarios no tienen sentido alguno y deben ser desechados”
Ejercicio tipo:

Compare las presiones obtenidas, empleando el modelo ideal y el de van der Waals, para un mol de dióxido

de Carbono que ocupa un volumen de 0,381 litros a 40 grados Centígrados.

(a)Modelo ideal: Para un mol, se cumple:

(b) En el modelo de van der Waals:

Resumen:

Gas ideal:
Gas de van der Waals: 51,1atm
Es notable la diferencia: 16,3 atm
 Esta diferencia, indica que solo una fracción de gases se comporta bajo condiciones límites como
ideal (esto normalmente ocurre, a presiones moderadas y a altas temperaturas), en cambio el modelo de van
de var der Waals es bastante más razonable.

Punto para discutir (Pendiente)

*En el modelo de van der Waals, estudiar el punto crítico

* Ecuación de estado reducida

*Dato experimental: coeficiente de compresibilidad: (Datos experimentales).