Laboratorio de química inorgánica II 24733

Práctica No 2. Síntesis de metaloceno de Ti(III) mediante la técnica de la línea

Schlenk

Edwin Ortiz González 2140120

Noviembre 09 del 2020

1. Resumen

En el siguiente informe se obtuvo metaloceno de titanio (III), haciendo

reaccionar el dicloruro de diciclopentadieno de titanio, polvo de zinc y
acetonitrilo, bajo condiciones anaerobias mediante una línea de vacío
Schlenk. Se realizó la transferencia del solvente (acetonitrilo) mediante una
cánula, iniciando la reacción bajo una atmosfera totalmente inerte, se pudo
obtener 20 minutos después una solución de color azul oscuro, indicando el
producto deseado.

2. Introducción

Los químicos a menudo en su labor se encuentran con circunstancias de

trabajo en donde las reacciones y los mismos reactivos son sensibles al
aire, entonces la entrada mínima de aire a una reacción conduce a la
formación de productos secundarios no deseados. Para que eso no suceda,
el mínimo rastro de oxígeno se elimina purgando el equipo y los reactivos.
En ese caso, para mantener un ambiente libre de oxígeno, los reactivos son
manipulados en una guantera o son transferidos de un sistema cerrado a
otro por canulación empleando una línea de Schlenk 1.
La línea de vacío consiste en dos tubos de vidrio dispuestos de forma
paralela unidos entre si mediante varias llaves de tres vías. Una de estas
líneas se conecta a una bomba de vacío y la otra a una fuente de gas inerte
que puede ser nitrógeno u argón.
Los matraces Schlenk son matraces especiales que se usan para manipular
productos sólidos y soluciones; estos tienen una boca principal y una llave
lateral para poder conectarlo a la línea de vacío. La boca principal se cierra
con un septum y se utilizan cánulas para transferir líquidos 2. La línea
Schlenk es usada para manipular compuestos que son inestables al aire o a
la humedad. Las reacciones químicas inorgánicas como la conversión del
dicloruro de titanoceno dimérico y el metaloceno de Ti(III) final, son muy
sensibles a las condiciones aerobias y por lo tanto deben llevarse a cabo en
una atmosfera libre de aire3.
 Figura No 1. Síntesis del metaloceno de titanio (III), tomada de: Sharon J. Nieter Burgmayer
(Learning Inert Atmosphere Techniques)4.

Cuando por alguna razón ya sea operativa, se deja entrar aire al sistema de
reacción, se obtiene productos no deseados como el compuesto amarillo
presentado en la figura No 1.
En el siguiente trabajo se pretende realizar la síntesis del metaloceno de
titanio (III) bajo condiciones aerobias que implica la aplicación de la línea de
vacío Schlenk.

3. Parte experimental

Cálculos estequiométricos:

2Cp2TiCl2 + Zn + 4CH3CN 2[Cp2Ti(NCCH3)2]+ + [(ZnCl2)Cl-] + Cl-

El acetonitrilo es un reactivo líquido que según la literatura tiene una

densidad de 0,786 g/ml (25 °C), con base en esto y con el volumen
empleado (15 mL), se pesó 11,79 g de CH 3CN. Las otras cantidades de los
reactivos usados fueron: 0,1 g de Cp2TiCl2 y 0,078 g de polvo de Zn.
Estas cantidades fueron convertidas a moles con lo que se obtuvo: 0,40x10 -
3
moles de Cp2TiCl2, 1,19x10-3 moles de Zn y 287,56x10-3 moles de CH3CN.
Con esta conversión a moles, se pudo determinar el reactivo limitante,
como sigue:
  0,40x10-3 moles de Cp2TiCl2 x 2 moles [Cp2Ti(NCCH3)2]+/ 2 moles
Cp2TiCl2
-3 +
= 0,40x10 moles de [Cp2Ti(NCCH3)2]

 1,19x10-3 moles de Zn x 2 moles [Cp2Ti(NCCH3)2]+/ 1 mol de Zn

=2,39x10-3 moles de [Cp2Ti(NCCH3)2]+

 287,56x10-3 moles de CH3CN x 2 moles [Cp2Ti(NCCH3)2]+/ 4 moles de

CH3CN
=0,1438 moles de [Cp2Ti(NCCH3)2]+
Se puede observar claramente que el reactivo limitante es el precursor
Cp2TiCl2

Síntesis del metaloceno de Ti (III):

 En una campana extractora equipada con una línea Schlenk se
pesaron 100 mg de dicloruro de diclopentadieno de titanio (IV) y 78
mg de polvo de zinc, estos reactivos fueron llevados a un frasco
Schlenk de 200 mL equipo con una barra de agitación, dicho
recipiente se etiquetó como A.
 Después de cerrar y asegurar el matraz A con una goma elástica, se
le ajustó un tubo Tygon desde la línea Schlenk a su salida lateral y
se purgó el sistema con nitrógeno por 5 minutos, abriendo y cerrando
la llave de paso.
 Se midieron 15 mL de acetonitrilo en un segundo frasco Schlenk
separado y etiquetado como B, este también fue sellado y se le
ajustó un tubo Tygon a la petaca de su salida lateral, el tubo se
evacuó y se rellenó con nitrógeno por 5 minutos.
 Se tomó una aguja larga (cánula) y esta fue introducida en otro tubo
Tygon para ser purgada con nitrógeno.
 Después de asegurarse de que el sistema fuera inerte, un extremo
de la cánula se introdujo en el matraz B por encima del solvente,
mientras que el otro extremo se conectó al matraz receptor. Una vez
que se comprobara que el sistema estuviera libre de oxígeno, se
permitió el flujo del acetonitrilo hacia el matraz A mediante la cánula.
 Una vez que la transferencia tuvo lugar, se retiró la cánula y se
revolvió vigorosamente los reactivos dando una coloración verdosa
que después de cierto tiempo se tornó azul oscuro, indicando la
síntesis del metaloceno de titanio.
 4. Resultados
Montaje para la transferencia por cánula:

Figura No 2. Síntesis en una línea de Schlenk.

Proceso de la reacción:

A B C

Figura 3. Síntesis del metaloceno de titanio (III)

Tiempo de reacción: 20 minutos

5. Discusión

Como se puede apreciar en las figuras 2 y 3, se pudo obtener el compuesto

deseado (metaloceno de titanio III), solución azul oscura, mostrada en el
ítem C; empleando una línea de vacío o línea de Schlenk. Se puede
evidenciar la correcta aplicación de dicha técnica al no presentarse
compuestos o productos secundarios no deseados, que comprueba que la
síntesis siempre estuvo bajo condiciones anaerobias.

6. Conclusiones

 La línea de vació o línea Schlenk es una herramienta que

proporciona condiciones inertes para la síntesis de compuestos
organometálicos que son sensibles al oxígeno.
 La purga de los materiales y reactivos con nitrógeno es un requisito
para una correcta síntesis organometálica.
 El metaloceno de titanio (III) es un compuesto organometálico que en
solución se torna azul oscuro.

7. Referencias

(1) Synthesis Of A Ti(III) Metallocene Using Schlenk Line Technique |

Protocol (Translated to Spanish)
https://bibliotecavirtual.uis.edu.co:4029/v/10428/sntesis-de-un-metaloceno-ti-
iii-utilizando-la-tcnica-de-lnea-de?language=Spanish (accessed Nov 4, 2020).
(2) 010_Manejo_de_la_linea_de_vacio_Schlenk.Pdf.
(3) Synthesis Of A Ti(III) Metallocene Using Schlenk Line Technique |
Protocol (Translated to Spanish)
https://bibliotecavirtual.uis.edu.co:4029/v/10428/sntesis-de-un-metaloceno-ti-
iii-utilizando-la-tcnica-de-lnea-de?language=Spanish (accessed Nov 10,
2020).
(4) Atmoscheckrefs.Pdf.