FASES CRISTALINAS

UNIDAD - 6
 CRISTALES REALES
• El Cristal real nunca es perfecto contiene cierta densidad de defectos e imperfecciones
que afectan sus propiedades.
• Las imperfecciones de la estructura juegan papel muy importante
• Sin embargo, si los cristales fueran estructuralmente perfectos no sería posible:
• Tratamiento termomecánico
• Controlar las propiedades
• Obtener gran cantidad de materiales tecnológicamente importantes son por ejemplo
los materiales semiconductores.
• Estados fundamentales y excitados del cristal.-
• En el estado fundamental a la temperatura de 0° K, el cristal posee la energía de
las oscilaciones igual a cero. En los metales además con la energía cero del gas
electrónico.
• Bajo la acción de factores externos el cristal pasa al estado excitado.
• En el cristal aparecen diversas imperfecciones de periodicidad ( dinámicas y
estáticas ) las cuales hacen variar la propiedad del cristal.
Movimiento térmico de los átomos.-
• Con el aumento de Temperatura la amplitud de las oscilaciones
aumenta.
• Significa que aumenta la energía cinética y potencial del cristal.
• En las posiciones de equilibrio la energía potencial es mínima, mientras
que la cinética es máxima.
• Dilatación térmica.-
• Aumento de la Temperatura aumento del volumen del cuerpo.
• La causa es la asimetría de la energía potencial como función de la
distancia.Hay una relación directa entre fuerza y energía.
• El coeficiente de dilatación térmica se caracteriza como la inversa
de la pendiente de la curva de energía potencial (U) en el punto
que corresponde a la distancia promedia.Puede presentarse la
anisotropía.
 CRISTAL LIMITADO
•Cristal finito.
• La superficie como imperfección
• Las propiedades de los átomos superficiales es
sustancialmente diferente al de los internos
•La superficie del cristal debido a razones energéticas y
geométricas es zona activa.
•Fenómenos que ocurren en la superficie:
• crecimiento, evaporación, absorción, etc.
•En la superficie la interacción química entre el cristal y
el medio circundante:
•corrosión, oxidación, catálisis, implantación iónica con
impurezas.
 IMPUREZAS EN SÓLIDOS
• No es posible conseguir un metal puro, consistente en átomos
exclusivamente de un solo tipo.
• Las impurezas extrañas siempre están presentes y a veces existen
como defectos cristalinos puntuales.
• Incluso con técnicas relativamente sofisticadas es difícil afinar los
metales de modo que su riqueza exceda del 99,9999%.
• En estas condiciones, un metro cúbico de material contiene del
orden de 1022 a 1023 átomos de impurezas.
• La mayoría de los metales mas familiares no son altamente puros,
sino aleaciones en las cuales se añaden intencionalmente átomos
extraños para conseguir un metal de características especificas.
• Un metal considerado puro siempre tiene impurezas átomos
extraños presentes :
• 99.9999 % = 1022 - 1023 impurezas por cm3
•La presencia de impurezas promueve la formación de
defectos puntuales.
• Este defecto se introduce cuando un átomo es
reemplazado por un átomo diferente.
• El átomo sustituyente puede ser más grande que el
átomo original y en ese caso los átomos alrededor están
sometidos a fuerzas de compresión o puede ser más
pequeño que el átomo original y en este caso los átomos
circundantes estarán sometidos a fuerzas de tensión.
• Este defecto puede presentarse como una impureza o
como una adición deliberada en una aleación.
 LAS IMPUREZAS SON ADICIONADAS
INTENCIONALMENTE CON UNA FINALIDAD
•Aumentar la resistencia mecánica
•Aumentar la resistencia a la corrosión.
•Aumentar la conductividad eléctrica, etc.
•Adisión de Impurezas:
• Soluciones sólidas < limite de solubilidad
•Segunda fase > limite de solubilidad
•Dependiendo de :
•Temperatura
•Tipo de impureza
•Concentración de impurezas
 SOLUCIONES SÓLIDAS
• La estructura del cristal es mantenida en forma de nuevas
estructuras
• Las soluciones solidas se forman más facilmente cuando las
impurezas o incluciones tienen las mismas dimenciones
electronicas semejantes.
• Este proceso de añadir especies elementales en un metal base
se llama alear.
• La aleación puede tener efectos adicionales en el sistema básico
un efecto es el de producir una mescla de átomos de tal manera
que una espécie se disuelva en la otra.
• En otras palabras se hace una solución sólida.
•Entonces ocurre mezclas homogéneas de dos o más
clases en el estado sólido se las conoce como
soluciones sólidas .
•Estas soluciones cristalinas son bastante comunes y
equivalentes a las formas líquidas y gaseosas pues las
proporciones de los componentes se pueden variar
dentro de los limites fijados y las mezclas no se separan
naturalmente.
•El termino solvente se refiere a la forma atómica mas
abundante y soluto a la menos abundante.
•Las soluciones sólidas son simplemente soluciones en
estado solido y están formadas por átomos de dos
clases combinados en una misma red.
 ATENDIENDO A LA CANTIDAD PRESENTE EN UN DISOLVENTE LAS
SOLUCIONES SE CLASIFICAN EN:
• Insaturadas.- si la cantidad de soluto que contiene un disolvente a una
temperatura y presión determinada es inferior a la máxima que esta
puede disolver en las condiciones de temperatura y presión.
• Saturadas.- si la cantidad que contiene la solución es la máxima que se puede disolver.
• Sobresaturada.- cuando la cantidad de soluto es superior a la que en condiciones de
equilibrio puede disolver.
LAS SOLUCIONES SÓLIDAS CON IMPUREZAS PUEDEN SER:
• Intersticiales
• Substitucionales
- Ordenada
- Desordenada
 IMPUREZAS EN LOS SOLIDOS

• Este defecto se introduce cuando un átomo es reemplazado por un

átomo diferente.
• El átomo sustituyente puede ser más grande que el átomo original y
en ese caso los átomos alrededor están a compresión o puede ser
más pequeño que el átomo original y en este caso.
• los átomos circundantes estarán a tensión.
• Este defecto puede presentarse como una impureza o como una
adición deliberada en una aleación.
 SOLUCIONES SOLIDAS POR SUSTITUCION
• En este tipo de solución sólida los átomos solutos ocupan sitios del
latice que en forma ordinaria ocupan los átomos solventes estos
átomos solutos pueden ocupar sitios sustitutivos del latice al azar
ejemplo Cu-Zn.
• También es posible que los átomos solutos ocupen sitios repetitivos
regulares del latice con lo que se forma una solución sólida ordenada
como la del sistema Au - Pt.
• Aquí el soluto o las impurezas reemplazan a átomos originales. Esto se
da cuando los átomos que constituyen el soluto y el solvente cumplen
los siguientes requerimientos.
• Reglas de Hume - Rothery.- Los radios atómicos no difieran más del
15%, Las estructuras cristalinas deben ser las mismas, Las
electronegatividades deben ser similares ya que de otra manera
reaccionarían y se formarían nuevos compuestos o deben tener la
misma valencia. Un ejemplo de solución sólida en metales lo
constituyen el Cobre y el Níquel.
IMPUREZAS EN LOS SOLIDOS
 EJEMPLO DE SOLUCION SOLIDA
SUBSTITUCIONAL
• Cu + Ni = son solubles en toda
proporción.
 SOLUCIONES SOLIDAS
INTERTICIALES
• Como los materiales metalicos tienen generalmente un factor de
empaquetamiento alto las posiciones intersticiales son relativamente pequeñas.
Los atómos de impurezas ocupan los espacios de los intersticios
• En estas soluciones intersticiales el diámetro del átomo soluto debe ser
pequeño en comparación con el átomo solvente la solubilidad sólida
intersticial extensa solo se presenta cuando la relación entre el diámetro
aparente del átomo soluto y el del solvente es menor que 0.59, generalmente
el 10% de impurezas son incorporadas a los interstícios
• Algunas de las especies atómicas importantes que forman soluciones sólidas
intersticiales con facilidad son el Carbono, Nitrógeno, Boro, Hidrogeno y el
oxigeno.
• Mientras que el Carbono, Nitrógeno y Boro desarrollan papeles benéficos
importantes como elementos de aleación el hidrogeno y el oxigeno pueden
tener un efecto desgastador en las propiedades mecánicas de dichas
aleaciones.
 SOLUCION SOLIDA INTERSTICIAL
• Ejemplo de Solución Sólida
Intersticial:
• Fe + C = la solubilidad máxima
del C en el Fe (FCC) es 2.1% a
910°C.
• rC = 0.071 nm ó 0.71 A°
• rFe = 0.124 nm ó 1.24 A°
 LIMITES DE SOLUBILIDAD
• Aunque algunos sistemas como el Cd - Mg exhiben solubilidad
sólida completa esto significa que las dos especies son totalmente
solubles en cada una y en todas proporciones.
• La mayor parte de los sistemas solo presentan una solubilidad
limitada a cualquier temperatura.
• La adición de solutos por encima de los límites de solubilidad resulta
en la formación de una segunda fase secundaria.
• Se puede determinar el limite de solubilidad a cualquier temperatura
con el examen del diagrama de fases.
• Existen varios factores determinantes que gobiernan los límites de
solubilidad sólida, como las veremos a continuación.
FACTORES QUE AFECTAN LA FORMACION DE
SOLUCIONES SOLIDAS POR SUBSTITUCION
• 1.- Tamaño .- Hume – Rothery, señalo primero que la solubilidad sólida
sustitutiva extensa se expresa solo si la diferencia relativa entre los
diámetros atómicos de las dos especies es menos del 15%, si la diferencia
es mayor al 15% la solubilidad es limitada.
• 2.- Estructura Cristalina.- Los átomos solventes y solutos se deben
cristalizar en la misma forma estructural del látice.
• 3.- Valencia.- Por lo regular los átomos soluto y solvente deben tener la
misma valencia para que se presente una solubilidad solida máxima.
• 4.- Reactividad Química.- Las dos especies se deben parecen químicamente
y deben estar cerca en las series electroquímicas.
 INCREMENTO DE LA RESISTENCIA EN LAS
SOLUCIONES SOLIDAS

• La adición de elementos de aleación puede por medio de las

soluciones sólidas originar cambios extraordinarios en las
propiedades mecánicas y físicas de los metales y cerámicas.
• Por lo general la resistencia y la dureza de un metal se
incrementa como resultado de la aleación por solución sólida y
puede haber disminuciones en la ductilidad.
 FACTORES MÁS IMPORTANTES QUE
AFECTAN ESTE TIPO DE ENDURECIMIENTO
• 1.- Factor Tamaño.- es obvio que el tamaño del átomo del soluto en
relación con el átomo del solvente afectara el grado de deformación
del látice adyacente, un átomo mas grande producirá un esfuerzo por
tensión mientras que un átomo pequeño producirá un esfuerzo por
compresión.
• 2.- Interacción Electrónica.- los esfuerzos de tensión y compresión
asociados con las dislocaciones pueden producir un desplazamiento
de los electrones de conducción y crear regiones de carga positiva y
negativa alrededor de la dislocación este dipolo electrónico puede
interactuar con átomos solutos que tengan una valencia diferente a la
de los átomos solventes.
•3.- Interacción Química.- cuando una dislocación se
disocia en dislocaciones parciales se forma una falla
de apilamiento.
•4.- Interacción Configurativa.- Las soluciones sólidas
pueden presentarse tanto en una forma ordenada o
aleatoria.
•Es poco usual que una solución sólida sea
verdaderamente aleatoria y casi siempre existen de
orden de corto alcance o hay aglutinamiento .
•Estas condiciones crean dominios que retardan el
movimiento de las dislocaciones.
 DOMINIO
•Es una región ordenada de un cristal.
•El tamaño teórico máximo de un dominio se
determina por el tamaño del cristal en el que se
encuentra.
•Como se observa en la siguiente figura.
LIMITE DE GRANO
HASTA LA PROXIMA