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ALEACIONES Y DIAGRAMA DE

FASES

Ing. Jaime González Vivas


¿Cuándo se solidifica una aleación como el latón, cuál elemento solidifica
primero?

¿Es posible que coexistan los estados sólido, líquido y gaseoso de un


material?

¿Por qué la adición de pequeñas cantidades de elementos de aleación


aumentan la resistencia de los materiales metálicos?
1.- Aleaciones.

Se llama aleación a la unión de un metal (base) con otros


elementos (de aleación), con el objeto de resolver problemas o
aplicaciones que no es posible lograr con los metales puros.

Los elementos de aleación modifican, mejoran o amplían las


posibilidades del metal. Por ejemplo el carbono aumenta mucho la
resistencia del hierro y mejora su colábilidad.

En ocasiones se buscará transferir al elemento base alguna


propiedad específica del elemento de aleación como el caso del
cromo que da inoxidabilidad al hierro en los aceros inoxidables.
Para constituir una aleación es necesario cumplir
dos condiciones:

1.- Que tenga homogeneidad la mezcla, tanto en estado líquido


como en sólido. Los elementos deben ser totalmente miscibles en
estado liquido.
2.- Que tenga carácter metálico, o sea que la unión se realice con
enlace metálico, aunque no se descartan por existir otros tipos de
enlace, siempre que coexistan minoritariamente con el metálico.
Puede formarse también cristales mixtos por afinidad entre los
elementos y formarse enlaces entre ellos.

A.- Si el enlace es iónico u homopolar se formará un compuesto


químico.
B.- Si el enlace es metálico se formarán las llamadas soluciones
sólidas.
1.1 Soluciones sólidas.

Si no existe afinidad química pero existen otros factores


favorables como naturaleza, dimensiones y carácter
electroquímico ("afinidades de disolución"), podrán formarse
soluciones sólidas en las que un átomo ("soluto"), se introduce
en la red de otro ("disolvente"), que conserva su red espacial.

Los átomos de soluto pueden sustituir a los del disolvente en


sus posiciones de la red o introducirse en los huecos de su red.
Por razones de tamaño, normalmente "distorsionan la red. De
ahí los dos tipos de soluciones sólidas: por sustitución y por
inserción. En ambos casos las posiciones de los átomos de
soluto se distribuyen al azar entre las posibles de la red del
disolvente.
1.1.1.- Soluciones Solidas de Sustitución

En este caso los átomos de soluto (B) pasan a sustituir algún


átomo de disolvente (A).
Para que un sistema de aleación, como el de Cu-Ni, tenga solubilidad
sólida total, deben satisfacerse ciertas condiciones conocidas como las
Reglas de Hume- Rothery:

1.- Factor tamaño: Los diámetros atómicos del disolvente y del soluto,
definidos para un número de coordinación 12, no deben diferir más de un
15%. En caso contrario, se distorsiona mucho la red. Hay excepciones a
está regla (el Ti, por ejemplo).

2.- Factor de afinidad (o electroquímico): No debe existir afinidad


química entre los elementos.
3.- Factor estructura cristalina: Los metales que presentan la misma
estructura cristalina, generalmente se disuelven ampliamente, no
ocurriendo esto entre metales que presentan estructuras cristalina
distinta.

4.- Factor valencia: En general se dice que los metales de la misma


valencia, en igualdad de condiciones, se disuelven mas ampliamente
que los de valencia distinta. Se ha comprobado que con otros factores
favorables un metal puede disolver a otros de mayor valencia pero no
de menor. Un monovalente, por ejemplo, disuelve
hasta Un 100% de otro monovalente,
Un 40% de un divalente,
Un 20% de un trivalente,
Un 13% de un tetravalente y
Un 10% de un pentavalente.
Solución sólida sustitucional: los átomos de B ocupan
posiciones de la red A
Ejercicio 1 En base a las Reglas de Hume-Rothery, ¿ cual de los
siguientes sistemas a priori podrian presentar solubilidad solida ilimitada?

Au-Ag Al-Au U-W Mo-Ta

Ejercicio 2 El diagrama de fases Al-Cu indica que estos dos metales


no forman una solución sólida completa. Identifique qué reglas de
Hume-Rothery se violan para el sistema
Al-Cu.
1.1.2 Soluciones Solidas de Inserción

Para que se forme una solución sólida por inserción es


necesario que el átomo de soluto pueda introducirse en
los huecos de la red del disolvente sin distorsionar
excesivamente la red, lo que exige severas restricciones
en cuanto a contraste entre los diámetros atómicos de los
elementos y sólo los elementos muy pequeños (H, C, O y
N) cumplirán esa condición y podrán formar soluciones
sólidas por inserción o intersticiales.
- Los intersticios octaédricos se encuentran en el centro del cubo y
en el punto medio de cada una de las aristas de la celdilla. Hay un
total de 4 intersticios octaédricos por celdilla: 1x1 (en el centro del
cubo) + ¼ X 12
(en mitad de las aristas. El radio máximo de un átomo que pudiera
alojarse en el interior de estos intersticios vale 0.414 r.
- Intersticios tetraédricos se sitúan en los centros de los ocho cubitos
en que se puede dividir el cubo elemental, o sea, en la posición (1/4, ¼,
¼) y equivalentes. Hay un total de 8 intersticios tetraédricos por celdilla y
cada uno puede albergar un átomo extraño de radio máximo igual a
0.225 r. Así pues, para la estructura FCC, a diferencia de la BCC, los
intersticios mayores son los octaédricos y no los tetraédricos
Solución sólida intersticial: los átomos B ocupan posiciones intersticiales
de la red A
1.1.3 Soluciones sólidas ordenadas.

Si los átomos de soluto no ocupan posiciones al azar en la red del


disolvente sino algunas posiciones entre las que existe un cierto orden,
se forma una solución sólida ordenada o "súper-red". Ello exige una
cierta proporción entre átomos de disolvente y de soluto, aunque no
muy fija.

Al ser un problema de tamaño y distorsión cabe la posibilidad de que, al


variar la temperatura, se produzcan reacciones orden-desorden.
Latón Cu - Zn
1.1.4 Influencia en las propiedades mecánicas
1.2. Fases intermedias o compuestos

Son otro tipo de constituyentes de las aleaciones, que generalmente


responderán a una formula estequiométrica, AnBm que puede seguir o
no las leyes de la valencia. Además, mientras unos siguen
perfectamente la formula AnBm, otros tienen un intervalo de
concentración de existencia más o menos amplio. Todas ellas
presentan redes cristalinas y propiedades físico-químicas propias,
distintos de A y de B.
A continuación veremos algunos de ellos.

1.2.1 Compuestos químicos.

Se forman por existir una "afinidad química” entre, los elementos que
lo forman. Por eso lo hacen con red cristalina propia, diferente de la de
sus componentes y los elementos intervienen en proporciones
definidas, que obedecen a leyes de valencia. El enlace es fuerte, lo
que justifica que la temperatura de fusión de él sea mayor que la de
sus componentes.
No tiene carácter metálico por lo que sólo se aceptará en las aleaciones
si tiene carácter minoritario y sin, continuidad.

Son duros, resistentes y frágiles, por la característica del enlace.


Los mas interesantes bajo nuestro punto de viste son los formados por
los metales en combinación con los elementos del grupo IV b, V b, VI b,
esto es óxidos, fosfuros, seleniuros, etc. Algunos ejemplos son: CuO2,
Cu2O, Fes, SZn, Mg2Pb, Mg2Sn, Cu2Se. Cristalizan en una red
compleja, frágil y dura.
Compuestos químicos.
1.2.2 Compuestos Intersticiales y por factor tamaño.
1.2.3 Fases Laves

Se forman cuando la relación entre átomos es demasiado pequeña


para formar fases intermedias y demasiado grande para formar
compuestos intersticiales.

A los compuestos intersticiales por factor tamaño que, sin seguir leyes
de valencia, responden a la fórmula

AB2, en la que Φa / Φb = 1.23


Ejemplo:

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