FACULTAD DE INGENIERÍA QUIMICA Y TEXTIL

Laboratorio N°2 de Fisicoquímica I

ENTALPÍA DE UNA REACCIÓN QUÍMICA

1) OBJETIVOS:
Determinar el calor de reacción, entropía y energía libre de Gibbs.

2) FUNDAMENTO TEÓRICO:
La función termodinámica llamada representa el flujo de calor en cambios químicos que
se efectúan a presión o volumen constante. La entalpía, que denotamos con el símbolo H,
es igual a la energía interna más el producto de la presión y el volumen del sistema:

H= E + PV

La entalpía es una función de estado porque la energía interna, la presión y el volumen

son funciones de estado. Supongamos ahora que se efectúa un cambio a presión
constante. Entonces,
ΔH = Δ( E + PV)

ΔH= ΔE N+ PΔV

Es decir, el cambio de entalpía está dado por el cambio de energía interna más el
producto de la presión constante y el cambio de volumen. El trabajo de expansión de un
gas está dado por w = -P ΔV, así que podemos sustituir -w por P ΔV en la ecuación.
Además, por la ecuación podemos sustituir ΔE por q + w y obtener, para ΔH.

ΔH = ΔE + PΔV = qp + w – w = qp

Podemos descomponer cualquier reacción en reacciones de formación tal como

Hicimos aquí. Al hacerlo, obtenemos el resultado general de que el calor estándar de
reacción es la suma de los calores estándar de formación de los productos menos los
calores estándar de formación de los reactivos:

ΔH°r = ƩnΔH°f(productos) – ƩmΔH°f(reactivos)

2.1) Ley de Hess:

Dice que “si una reacción se efectúa en una serie de pasos, ΔH para la
reacción será igual a la suma de los cambios de entalpía para los pasos
individuales”. El cambio total de entalpía para el proceso es independiente del número
de pasos y de la naturaleza específica del camino por el cual se lleva a cabo la reacción.

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Por tanto, podemos calcular ΔH para cualquier proceso, en tanto encontremos una ruta
para la cual se conozca el ΔH de cada paso. Esto implica que podemos usar un número
relativamente pequeño de mediciones experimentales para calcular ΔH de un número
enorme de reacciones distintas.

2.2) Entropía
La entropía de un sistema guarda relación con su desorden. El hecho de que podamos
asignar un valor definido a la entropía de un sistema implica que, de algún modo, el
desorden se puede cuantificar.
El cambio de entropía del entorno dependerá de cuánto calor absorba o desprenda el
sistema. En un proceso isotérmico, el cambio de entropía del entorno está dado por:

ΔS= -qsis/T

2.3) Energía libre de Gibbs:

Debe haber alguna forma de usar ΔH y ΔS para predecir si será espontánea una reacción
que se lleva a cabo a temperatura y presión constantes. Los medios para hacerlo fueron
ideados por primera vez por J. Willard Gibbs. Propuso una nueva función de estado, que
ahora conocemos como energía libre de Gibbs .La energía libre de Gibbs, G, de un
estado se define como
G = H – TS

donde T es la temperatura absoluta. En un proceso que se lleva a cabo a temperatura

constante, el cambio de energía libre del sistema, ΔG, está dado por la expresión

ΔG = ΔH - TΔS

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3) TRATAMIENTO DE DATOS:

1. Elaborar un gráfico de nivel del agua vs tiempo y trazar una línea recta a través
de las porciones inicial y final de las curvas correspondientes a estos periodos

 De los datos obtenido en el laboratorio N°11

TABLA N°1 (DATOS RECOGIDOS DEL LABORATORIO)

 Se pide obtener un gráfico del nivel del agua vs tiempo, del cual no tenemos el 1er
dato, por ello debe ser calculado.
 Para hallar el nivel del agua que desciende (altura h del agua que baja), utilizamos
los siguientes datos, para la pipeta utilizada (obtenidas en el laboratorio)

Donde:
h =Altura que desciende el agua
V = Volumen que desciende del agua
Abase = Área de la base del cilindro hueco interior de la pipeta.

 Con estos datos obtenemos la nueva tabla de valores:

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TABLA N°2 (CON DATOS DEL NIVEL DEL AGUA)

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 Con esta tabla podemos ubicar los puntos del diagrama Nivel del agua vs tiempo
(sombreados en la tabla) y trazar la recta ajustada respectiva, La cual es:

GRAFICA N°1(PERDIDA DEL NIVEL DEL AGUA VS TIEMPO)

 De igual manera para el volumen vs tiempo, obtenemos una gráfica similar a la

anterior

GRAFICO N°2 (REPRESENTA LA RELACION DE LA PÉRDIDA DE VOLUMEN EN LA PIPETA VS TIEMPO)

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2. Calcular el volumen de 1g de hielo y 1g de agua y con ellos el cambio de

volumen en la fusión de 1g de hielo(use el grafico anterior)

 De los datos proporcionados en la guía de laboratorio

Densidad del hielo a 0°C  Phielo = 0,9164 g/mL
Densidad del agua a 0°C  Pagua = 0,9999 g/mL
Calor latente de fusión del hielo a 0°C  CL Fusion = 79,7 cal/g
Volumen de hielo
Vhielo = 1g/(0,9164 g/mL)  Vhielo = 1,091226539 mL
Volumen de agua
Vagua = 1g/(0,9999g/mL)  Vagua = 1,00010001 mL

 De estos datos y la ecuación para la densidad P = m/V , podemos deducir que

para una determinada masa “m” de hielo, su volumen al fundirse, disminuye
 Entonces en el experimento realizado, la reacción exotérmica del magnesio y el
ácido sulfúrico, genera calor necesario para derretir el hielo en el interior del
calorímetro, disminuyendo gradualmente el volumen total dentro de este último.
 En conclusión, el descenso del nivel del agua en la pipeta representa la
perdida de volumen del hielo al fundirse a lo largo del tiempo.
El cambio de volumen del hielo al fundirse es :
Δ V = Vhielo - Vagua = 1,091226539 mL - 1,00010001 mL
 Δ V = 0,091126529 mL ….(teorico)
Para hallar el cambio de volumen experimental, tomamos un intervalo relativamente
grande de la tabla N°2, por el ejemplo los puntos [t1(min) = 7 ; V1(mL) = 0,19] y [t2(min)
=26 ; V2(mL) = 0,77 ]
Hallando la masa de agua que ha bajado en ese intervalo
Pagua = (m)/(V2-V1)  Pagua = (m)/(Vagua)  m = 0,9999x(0,77-0,19)  m = 0,579942 g
Hallando el volumen de hielo, para esa misma masa
Phielo =(m)/Vhielo  Vhielo = 0,579942 / 0,9164  Vhielo = 0,6328481013 mL
Hallando la variación de volumen Δ V
Δ V = Vhielo - Vagua = 0,6328481013 mL –(0,77-0,19) mL
 Δ V = 0,0528481013 …..(Experimental)

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3. Calcular el calor liberado cuando 1 mol de Mg se disuelve en el ácido sulfúrico(1M)

(use el gráfico anterior)

 Como el descenso del agua representa la perdida de volumen del hielo al fundirse,
entonces si tomamos un intervalo de la Tabla N°2 en donde se pueda apreciar un
descenso notable de volumen, debido al calor de la reacción dada en el bulbo de
vidrio, podremos compararla con la perdida de volumen que hay en la fusión de 1g
de hielo.
Es decir:
Si para 1g de hielo La pérdida de Δ V = 1,091226539 mL -
1,00010001 mL
Volumen al fundirse es Δ V = 0,091126529 mL

Para “N” g de hielo La pérdida de (N) . (Δ V) = X mL

Volumen al fundirse será: X ( Perdida de volumen
del hielo durante la reacción)

 De la Tabla N°2 tomamos los puntos [ t1(min) = 5,2 ; V1(mL) = 0,0900 ], debido a
que aquí se adiciono el Magnesio al ácido, y [ t2(min) = 27,4 ; V2(mL) = 0,79 ],
ambos tomados del siguiente gráfico:

GRAFICA N°3 (LOS CIRCULOS NEGROS INDICAN, RESPECTIVAMENTE, EL COMIENZO DE LA

REACCION Y EL PUNTO APROXIMADO EN DONDE EL HIELO HA ABSORVIDO TODO EL CALOR
LIBERADO POR LA REACCIÓN Y EL DESCENSO DE AGUA ES COMO AL INICIO)

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 De los puntos tomados de la gráfica N°3

X = V2 – V1 = 0,79 – 0,09
X =0,7 mL
Hallando “N”
N. Δ V = X
N . (0,091126529 mL) = 0,7 mL

 N = 7,681626939 g De hielo se fundieron dentro del calorímetro!

 Con este dato podemos hallar el calor total liberado por la reacción exotérmica
entre el magnesio y el ácido sulfúrico
Sea la cantidad de calor absorbido por el hielo para fundirse
Q rxn= mhielo . CL Fusion
Q rxn = (7,681626939 g ) x (79,7 cal/g)

 Q rxn = 612, 225667 cal

El cual es numéricamente igual al cambio de entalpia (ΔHrxn)

 ΔHrxn = -612, 225667 cal

 Luego para hallar el calor liberado en la reaccion de 1 mol de magnesio con ácido
sulfúrico, plateamos la ecuación
Mg(s) + H2SO4(ac)  H2(g) + MgSO4(ac) ΔHrxn (Exotermica)
(exceso) 0,005 mol  - 612, 225667 cal
1mol 1mol  ΔH

 Obtenemos el calor liberado para la reacción con 1 mol de magnesio

Q = ΔH = -122445,1334 cal/mol

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4. Determinar ΔS° para la reacción exotérmica

Para la reacción: Mg(s) + H2SO4(ac) => H2(g) + MgSO4(g)
S1° S2° S 3° S4°
Para hallar el ΔS° usaremos la suma de entropías de los productos menos la suma de
entropías de los reactivos:
ΔS° = (S3° + S4°) - (S1° + S2°)
ΔS° = (130,58 + 91,54) - (148,6 + 20,1)= 53,42 J/K
ΔS°= 53,42 J/K
Esto nos indica que hay un aumento de entropía y esto se debe a que se forma un gas,
que es el estado en el que hay más desorden.

5. Hallar el cambio de energía libre de Gibs de la reacción a las condiciones de

trabajo
A condiciones estándar:
ΔG = ΔH – TΔS
ΔG =2559 J – (273,15 K)(53,42 J/K)
ΔG = - 12,332KJ
Esto nos dice que a condiciones estándar la reacción va a ser espontanea

6. Calcular el cambio de entalpia de reacción a la temperatura de 0°C, con las

ecuaciones dadas en la introducción teórica
Sabemos:
ΔH° (reacción) = ∑ni (ΔHf°) i (productos) - ∑nj (ΔHf°)j (reactivos)
ΔH° = (0 + (-1276,99)) – (0 + (-909,3)) = -367,69 KJ
La variación de la entalpia de reacción con la temperatura se puede calcular; utilizando
ΔH2 = ΔH1 + ʃT2 [∑ niCpi (productos) - ∑ njCpj (reactivos)] dT
T1

-367,69= ΔH1 + 293ʃ298[6,947-0,0002T + 0,48.10-6T2]

ΔH1= -367,69 + 173,675 - 1,428-0,979
ΔH1= - 540,917 KJ
4) DISCUSIÓN DE RESULTADO:

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a) Después de la reacción, el magnesio no se desintegra en su totalidad, esto se

debe a que se encuentra en mayor cantidad que el H2SO4(ac).1M.

b) El calor liberado por la reacción no se utiliza por completo, ya que existe una
liberación al ambiente, esto se puede corroborar con las gráficas, las rectas
presentes verifican la existencia de pendientes distintas el cual se deduce q la
energía del sistema varía.

c) Los factores que alteran el rendimiento se encuentra como la fusión del hielo
rápidamente y así no conserva por mayor tiempo la temperatura del sistema, las
impurezas en el Mg(s).

5) OBSERVACIONES:

a) Existen impurezas en el hielo

b) Se debe meter el hielo con cuidado y tratando de llenar todo el espacio posible ya
que esto influirá mucho en la velocidad de descenso
c) Al inicio la rapidez de descenso en el tubo es pequeña(0,5 mL/s)
d) Al adicionar 0.25 g de magnesio la rapidez de descenso aumenta a 2 mL/s
e) Pasado un tiempo ya se observa el flujo constante igual que al inicio

6) CONCLUSIONES:

a) El descenso del nivel del agua en la pipeta representa la perdida de volumen del
hielo al fundirse a lo largo del tiempo.
b) Debido a que el diámetro de la pipeta es muy pequeño, la altura que desciende el
agua no se aleja mucho del valor del volumen que baja en la pipeta, lo cual
comprobamos en la similitud que existe en las gráficas Nivel del agua vs tiempo y
Volumen vs tiempo
c) El valor de la variación de volumen ΔV y ΔH obtenido con la tabla N°2 y el grafico
N°3, respectivamente, son menores que los obtenido teóricamente, esto debido a
que existen variaciones tanto dentro del calorímetro(tierra, burbujas de aire,
impurezas del agua de caño) y fuera de esté(aire que entra, impurezas que entran,
etc) que provocan error en lo cálculos haciendo que el hielo se derrita menos de lo
que debería.
d) La reacción se produce liberando calor (ΔH<0) y formando un gas(ΔS>0) debido a
esto es que tenemos una reacción espontánea.

7) BIBLIOGRAFÍA:

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1.-Aragonés, M. Fisicoquímica. Primera edición. Editorial Limusa,

México1980.Pág.:142-146.

2.-Brown, Theodore L. Termoquímica. Novena edición. Editorial Mexicana.

México 2004. Pág.:163-174, 754-755.
3.-Petrucci, Ralph H. Termoquímica. Octava edición. Editorial Prentice Hall.
Madrid 2003. Pág.: 239-243.

8) APENDICE:

Aplicaciones industriales de la entalpía de reacción:

 Refrigeración de Compresión de Vapor

El refrigerante entra al compresor como un vapor ligeramente sobrecalentado a baja

presión. Sale del compresor y entra al condensador como vapor a presión
ligeramente elevada; Allí se condensa como resultado de la transmisión de calor al
agua de enfriamiento o al ambiente exterior. El refrigerante entonces sale del
condensador como líquido a alta presión.
La presión del líquido decrece al fluir a través de la válvula de expansión y, como
resultado, parte del líquido inmediatamente se vuelve vapor. El líquido restante,
ahora a presión baja, se evapora en el evaporador como resultado de la transmisión
de calor del
espacio

refrigerado. Entonces, este vapor entra al compresor.

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Imagen N°1: figura de ciclo simple de refrigeración de compresión de vapor

 Planta Simple de Vapor:

El vapor sobrecalentado a alta presión sale de la caldera , que es un elemento del

generador de vapor y entra a la turbina. El vapor se expande en la turbina y mediante esto
efectúa un trabajo, lo cual hace que la turbina mueva un generador eléctrico. El vapor a
baja presión sale de la turbina y entra al condensador, en donde el calor es transmitido del
vapor (haciendo que se condense) al agua de enfriamiento.
Debido a que se requieren cantidades muy grandes de agua, las plantas de fuerza están
situadas cerca de los ríos o los lagos. Cuando el agua disponible es limitada, podrá
utilizarse una torre de enfriamiento.

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Imagen N°2: Figura esquemática de diagrama de planta de vapor.

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