FISICOQUIMICA (QMC-206) GRUPO:´´B´´

DOC.ING.FEDERICO YUJRA
AUX.DOC.PABLO VELASQUEZ ROCHA

´´ENERGIA LIBRE DE GIBBS Y HELMHOLTZ´´

Problema 1

Un mol de un gas ideal realiza un procedimiento isotérmico desde un estado inicial caracterizado por la
temperatura de 27℃ y 10 bar hasta un estado final en el que ocupa un volumen doble del inicial. Hallar
los incrementos de energía de Helmholtz y de energía libre de Gibbs en Joules que experimenta el gas en
este proceso.

Solución:

𝑇 = 27℃ = 300𝐾
𝑉𝑜 = 𝑉 𝑃𝑜 = 10𝑏𝑎𝑟
𝑃𝑜 ∙𝑉𝑜 10𝑏𝑎𝑟∙𝑉
𝑉𝑓 = 2 ∙ 𝑉 𝑃𝑓 = 𝑉𝑓
= 2∙𝑉
→ 𝑃𝑓 = 5𝑏𝑎𝑟

Calculando la energía libre de Helmholtz

𝑑𝐴 = −𝑆 ∙ 𝑑𝑇 − 𝑃 ∙ 𝑑𝑉
Proceso isotérmico: 𝑑𝑇 = 0

𝑑𝐴 = −𝑃 ∙ 𝑑𝑉
Gas ideal
𝑛∙𝑅∙𝑇
𝑃=
𝑉
Remplazando en la energía libre de Helmholtz
𝑛∙𝑅∙𝑇
𝑑𝐴 = − ∙ 𝑑𝑉
𝑉
𝐴𝑓 𝑉𝑓
𝑑𝑉
∫ 𝑑𝐴 = − 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 ∙ ∫
𝐴𝑜 𝑉𝑜 𝑉

𝑉𝑓
∆𝐴 = −𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝑉𝑜
𝐽 2∙𝑉
∆𝐴 = −1𝑚𝑜𝑙 ∙ 8,314 ∙ 300𝐾 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙 𝑉

∆𝐴 = −1728,85 𝐽

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Calculando la energía libre de Gibbs

𝑑𝐺 = −𝑆 ∙ 𝑑𝑇 + 𝑉 ∙ 𝑑𝑃
Proceso isotérmico: 𝑑𝑇 = 0

𝑑𝐺 = 𝑉 ∙ 𝑑𝑃
Gas ideal
𝑛∙𝑅∙𝑇
𝑉=
𝑃
Remplazando en la energía libre de Gibbs
𝑛∙𝑅∙𝑇
𝑑𝐺 = ∙ 𝑑𝑃
𝑃
𝐺𝑓 𝑃𝑓
𝑑𝑃
∫ 𝑑𝐺 = 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 ∙ ∫
𝐺𝑜 𝑃𝑜 𝑃

𝑃𝑓
∆𝐺 = 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝑃𝑜
𝐽 5 𝑏𝑎𝑟
∆𝐺 = 1𝑚𝑜𝑙 ∙ 8,314 ∙ 300𝐾 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙 10 𝑏𝑎𝑟

∆𝐺 = −1728,85 𝐽

Problema 2

Cuando el oxígeno se encuentra a presiones que no son demasiado altas sigue la ecuación:
𝑑𝑚3
𝑃 ∙ (𝑉 − 𝑏) = 𝑅 ∙ 𝑇, con 𝑏 = 0,0211 𝑚𝑜𝑙 . Calcúlese ∆𝐺en Joules para la compresión isotérmica de
oxígeno a 400K desde 0,5 atm hasta 2,5 atm.

Solución:

Calculando la energía libre de Gibbs

𝑑𝐺 = −𝑆 ∙ 𝑑𝑇 + 𝑉 ∙ 𝑑𝑃
Compresión isotérmica: 𝑑𝑇 = 0

𝑑𝐺 = 𝑉 ∙ 𝑑𝑃 … . (1)
𝑑𝐺 = [𝐿 ∙ 𝑎𝑡𝑚]

Ecuación del problema

𝑃 ∙ (𝑉 − 𝑏) = 𝑅 ∙ 𝑇

𝑃 ∙ (𝑉 − 𝑛 ∙ 𝑏) = 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇

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𝑛∙𝑅∙𝑇
𝑉= + 𝑛 ∙ 𝑏 … . . (2)
𝑃
Remplazando (2) en (1)
𝐺𝑓 𝑃𝑓
𝑛∙𝑅∙𝑇
∫ 𝑑𝐺 = ∫ [ + 𝑛 ∙ 𝑏] ∙ 𝑑𝑃
𝐺𝑜 𝑃𝑜 𝑃

𝑛 = 1𝑚𝑜𝑙 𝑇 = 400𝐾 𝑃𝑜 = 0,5𝑎𝑡𝑚 𝑃𝑓 = 2,5𝑎𝑡𝑚

𝑑𝑚3 𝐿 𝑎𝑡𝑚∙𝐿
𝑏 = 0,0211 𝑚𝑜𝑙 = 0,0211 𝑚𝑜𝑙 𝑅 = 0,082 𝐾∙𝑚𝑜𝑙
2,5
1 ∙ 0,082 ∙ 400 8,314 𝐽
∆𝐺 = ∫ [ + 1 ∙ 0,0211] ∙ 𝑑𝑃 [𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿] ∙
0,5 𝑃 0,082 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿

∆𝐺 = 5356,625 𝐽

Problema 3

Calcular ∆𝐴 unidades del Sistema Internacional para la compresión isotérmica reversible a 25℃ de 1,9 kg
de agua desde 1 atm hasta 100 atm sabiendo que en este intervalo de presiones el volumen molar a 25℃
3
viene dado por 𝑉 = 18 − 7,15 ∙ 10−4 𝑃 + 4,6 ∙ 10−7 𝑃2 [ 𝑐𝑚 ⁄𝑚𝑜𝑙 ],donde ‘’P’’ se expresa en atmosferas.

Solución: ∆𝐴 =? [𝐽] → 𝑆. 𝐼.

𝑑𝐴 = 𝑛[−𝑃 ∙ 𝑑𝑉 − 𝑆 ∙ 𝑑𝑇]

Proceso isotérmico: 𝑑𝑇 = 0

𝑑𝐴 = 𝑛[−𝑃 ∙ 𝑑𝑉] … . (1)

𝒄𝒎𝟑
𝒅𝑨 = 𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝒂𝒕𝒎 ∙ = 𝒂𝒕𝒎 − 𝒄𝒎𝟑
𝒎𝒐𝒍
De la ecuación del problema
3
𝑉 = 18 − 7,15 ∙ 10−4 𝑃 + 4,6 ∙ 10−7 𝑃2 [ 𝑐𝑚 ⁄𝑚𝑜𝑙 ] 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒: 𝑃 = [𝑎𝑡𝑚]

𝑑𝑉 = (−7,15 ∙ 10−4 + 9,2 ∙ 10−7 𝑃) ∙ 𝑑𝑃 … . (2)

Remplazando (2) en (1)

𝑑𝐴 = 𝑛[−𝑃 ∙ (−7,15 ∙ 10−4 + 9,2 ∙ 10−7 𝑃) ∙ 𝑑𝑃]

𝐴𝑓 𝑃𝑓
∫ 𝑑𝐴 = 𝑛 ∙ ∫ (7,15 ∙ 10−4 𝑃 − 9,2 ∙ 10−7 𝑃2 ) ∙ 𝑑𝑃 [𝑎𝑡𝑚 − 𝑐𝑚3 ]
𝐴𝑜 𝑃𝑜

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Datos: 𝑃𝑜 = 1 𝑎𝑡𝑚 𝑃𝑓 = 100 𝑎𝑡𝑚

1900𝑔
𝑛= 𝑔 → 𝑛 = 105,556𝑚𝑜𝑙
18 ⁄𝑚𝑜𝑙
100
𝐴𝑓 − 𝐴𝑜 = 105,556 ∙ ∫ (7,15 ∙ 10−4 𝑃 − 9,2 ∙ 10−7 𝑃2 ) ∙ 𝑑𝑃 [𝑎𝑡𝑚 − 𝑐𝑚3 ]
1

1𝐿 8,314 𝐽
∆𝐴 = 344,954 [𝑎𝑡𝑚 − 𝑐𝑚3 ] ∙ ∙
1000 𝑐𝑚3 0,082 𝑎𝑡𝑚 − 𝐿

∆𝐴 = 34,975 [𝐽]

Problema 4

Un mol de gas ideal realiza un proceso isocórico desde un estado inicial caracterizado por la
temperatura de 25℃ y 10 bar de presión hasta un estado final en el que la temperatura es de 200℃.
Hallar el incremento de energía libre de Helmholtz que experimenta el gas en este proceso. Para este
𝐽 𝐽
gas 𝐶𝑉 = 20 y la entropía a 25℃ es 150
𝐾∙𝑚𝑜𝑙 𝐾∙𝑚𝑜𝑙

Solución:

Se trabaja todo el ejercicio para 𝑛 = 1𝑚𝑜𝑙

𝑑𝐴 = −𝑆 ∙ 𝑑𝑇 − 𝑃 ∙ 𝑑𝑉
Proceso isocórico: 𝑑𝑉 = 0

𝑑𝐴 = −𝑆 ∙ 𝑑𝑇 … . (1)
𝑇 𝑉
𝐶𝑃 𝑑𝑉
∆𝑆 = ∫ 𝑑𝑇 + 𝑅 ∙ ∫
𝑇𝑜 𝑇 𝑉𝑜 𝑉

𝑇
𝑆 = 𝑆𝑜 + 𝐶𝑉 ∙ 𝐿𝑛 ( ) … . . (2)
𝑇𝑜
Remplazando (2) en (1)
𝐴𝑓 𝑇𝑓
𝑇
∫ 𝑑𝐴 = − ∫ [𝑆𝑜 + 𝐶𝑉 ∙ 𝐿𝑛 ( )] ∙ 𝑑𝑇
𝐴𝑜 𝑇𝑜 𝑇𝑜

𝐽
𝐶𝑉 = 20
𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙
𝐽
𝑆𝑜 = 150
𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙
𝑇𝑜 = 25℃ = 298𝐾 𝑇𝑓 = 200℃ = 473𝐾

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473
𝑇
𝐴𝑓 − 𝐴𝑜 = − ∫ [150 + 20 ∙ 𝐿𝑛 ( )] ∙ 𝑑𝑇
298 298

∆𝐴 = −27120,54 𝐽

Problema 5

Calcular demostrando mediante cálculos los valores de ∆𝐸, ∆𝐻, ∆𝑆, ∆𝐺 𝑦 ∆𝐴, para la evaporación de
360g de agua. Este fenómeno se verifica en una población de Bolivia, donde la presión atmosférica es de
635,56 mmHg y la temperatura de ebullición es de 95℃.

∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = 9720 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 = 80 𝑐𝑎𝑙⁄𝑔

Solución:

𝑃 = 635,56 𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑇𝑒𝑏 = 95℃ = 368𝐾

𝑃 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 → ∆𝐻 = 𝑄
𝑐𝑎𝑙 1𝑚𝑜𝑙
𝑄 = ∆𝐻 = 9720 ∙ 360𝑔 ∙
𝑚𝑜𝑙 18𝑔

𝑄 = ∆𝐻 = 194400 𝑐𝑎𝑙

∆𝐻 194400 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = =
𝑇𝑒𝑏 368𝐾

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = 528,261
𝐾

∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇𝑒𝑏 ∙ ∆𝑆
Pero:
∆𝐻
∆𝑆 = → ∆𝐻 = 𝑇𝑒𝑏 ∙ ∆𝑆
𝑇𝑒𝑏
∆𝐺 = ∆𝐻 − ∆𝑯

∆𝐺 = 0 𝑐𝑎𝑙

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∆𝐴 = ∆𝐸 − 𝑇𝑒𝑏 ∙ ∆𝑆
Donde:

∆𝐸 = 𝑄 − 𝑊
∆𝐸 = 𝑇𝑒𝑏 ∙ ∆𝑆 − 𝑃 ∙ 𝑑𝑉
Remplazando en la energía libre de Helmholtz

∆𝐴 = 𝑻𝒆𝒃 ∙ ∆𝑺 − 𝑷 ∙ 𝒅𝑽 − 𝑇𝑒𝑏 ∙ ∆𝑆
𝑉𝑣𝑎𝑝
∆𝐴 = −𝑃 ∙ ∫ 𝑑𝑉 → ∆𝐴 = −𝑃 ∙ (𝑉𝑣𝑎𝑝 − 𝑉𝑙𝑖𝑞 ) → ∆𝐴 = −𝑊
𝑉𝑙𝑖𝑞

𝑚𝑚𝐻𝑔 − 𝐿
𝑚 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇𝑒𝑏 360𝑔 ∙ 62,4 𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 ∙ 368𝐾
𝑉𝑣𝑎𝑝 = = 𝑔 → 𝑉𝑣𝑎𝑝 = 722,613𝐿
𝑀∙𝑃 18 ∙ 635,56𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑚𝑜𝑙
1𝑚𝑙 1𝐿
𝑉𝑙𝑖𝑞 = 360𝑔 ∙ ∙ → 𝑉𝑙𝑖𝑞 = 0,36𝐿
1𝑔 1000𝑚𝑙
1,987 𝑐𝑎𝑙
∆𝐴 = −635,56𝑚𝑚𝐻𝑔 ∙ (722,613 − 0,36)𝐿 ∙
62,4𝑚𝑚𝐻𝑔 − 𝐿

∆𝐴 = −14617,032 𝑐𝑎𝑙

También:

𝑊 = −∆𝐴 → 𝑊 = 14617,032 𝑐𝑎𝑙

∆𝐸 = 𝑄 − 𝑊
∆𝐸 = (194400 − 14617,032) 𝑐𝑎𝑙

∆𝐸 = 179782,968 𝑐𝑎𝑙

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Problema 6

Determinar en Joules la diferencia entre ∆𝐺 𝑜 y ∆𝐴𝑜 para la reacción: 𝐶(𝑆) + 𝐶𝑂2(𝑔) → 2𝐶𝑂(𝑔)
considerando comportamiento ideal a 200℃ y presión constante.

Solución:

∆𝐺 𝑜 = ∆𝐻 𝑜 − 𝑇 ∙ ∆𝑆 𝑜 … . (1)
∆𝐴𝑜 = ∆𝑈 𝑜 − 𝑇 ∙ ∆𝑆 𝑜 … . (2)

Restando (1) menos (2)

∆𝐺 𝑜 − ∆𝐴𝑜 = ∆𝐻 𝑜 − ∆𝑈 𝑜 … . (3)
Pero:

∆𝐻 𝑜 = ∆𝑈 𝑜 + ∆𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 … . . (4)
Remplazando (4) en (3)

De la reacción, solo gases:
∆𝐺 𝑜 − ∆𝐴𝑜 = ∆𝑼𝒐 + ∆𝒏 ∙ 𝑹 ∙ 𝑻 − ∆𝑈 𝑜
∆𝐺 𝑜 − ∆𝐴𝑜 = ∆𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇
∆𝑛 = (2 − 1) → ∆𝑛 = 1𝑚𝑜𝑙 𝑇 = 200℃ = 473𝐾
𝐽
∆𝐺 𝑜 − ∆𝐴𝑜 = 1𝑚𝑜𝑙 ∙ 8,314 ∙ 473𝐾
𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙

∆𝐺 𝑜 − ∆𝐴𝑜 = 3932,522 𝐽

Problema 7

Para la reacción: 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2(𝑔) → 𝐶𝐻4(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔)

Calcular el trabajo máximo y la variación de la energía libre de Gibbs a 25℃

𝐶𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 𝐾𝐽⁄ 𝐾𝐽⁄

∆𝐺𝑓 ⁰ [ 𝑚𝑜𝑙 ] ∆𝐻𝑓 ⁰ [ 𝑚𝑜𝑙 ]
𝐻2 𝑂(𝑔) -237,192 -241,82
𝐶𝐻4(𝑔) -50,79 -74,9
𝐶𝑂2(𝑔) -394,4 -393,5

Solución:

Igualando la reacción:

1𝐶𝑂2(𝑔) + 4𝐻2(𝑔) → 1𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑔)

De la reacción solo gases: ∆𝑛 = (3 − 5)𝑚𝑜𝑙 → ∆𝑛 = −2 𝑚𝑜𝑙

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Calculando ∆𝐺 𝑜 =? 𝐾𝐽 de la reacción:

∆𝐺 𝑜 = 1 ∙ ∆𝐺 0 𝐶𝐻4(𝑔) + 2 ∙ ∆𝐺 0 𝐻2 𝑂(𝑔) − 1 ∙ ∆𝐺 0 𝐶𝑂2(𝑔) − 4 ∙ ∆𝐺 0 𝐻2(𝑔)

∆𝐺 𝑜 = 1 ∙ (−50,79) + 2 ∙ (−237,192) − 1 ∙ (−394,4) − 4 ∙ (0)

∆𝐺 𝑜 = −130,774 𝐾𝐽

Calculando 𝑊𝑚𝑎𝑥 = ∆𝐴𝑜 =? 𝐾𝐽 de la reacción:

∆𝐺 𝑜 − ∆𝐴𝑜 = ∆𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇
∆𝐴𝑜 = ∆𝐺 𝑜 − ∆𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇
𝐽 1 𝐾𝐽
∆𝐴𝑜 = −130,774 𝐾𝐽 − (−2 𝑚𝑜𝑙) ∙ 8,314 ∙ 298𝐾 ∙
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾 1000𝐽

∆𝐴𝑜 = −125,819 𝐾𝐽

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