FISICOQUIMICA (QMC-206) GRUPO:´´B´´

DOC.ING.FEDERICO YUJRA
AUX.DOC.PABLO VELASQUEZ ROCHA

´´ENTROPIA´´
Problema 1

Calcular el cambio de entropía que experimentan 2 moles de gas ideal al calentarse desde 100 litros a
50℃ hasta un volumen de 150 litros a 150℃. Para el gas 𝐶𝑝 = 9,867 𝑐𝑎𝑙 ∙ 𝑚𝑜𝑙 −1 ∙ 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 −1

Solución:
𝐶𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜
𝑛 = 2𝑚𝑜𝑙 𝑉𝑜 = 100𝐿 𝑇𝑜 = 50℃ = 323𝐾 → 𝑉𝑓 = 150𝐿 𝑇𝑓 = 150℃ = 423𝐾

Calculando Cv

𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = 𝑅
𝐶𝑣 = 𝐶𝑝 − 𝑅
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑣 = 9,867 − 1,987
𝑚𝑜𝑙 − ℃ 𝑚𝑜𝑙 − ℃
𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑣 = 7,88
𝑚𝑜𝑙 − ℃
Calculando la variación de entropía
𝑇𝑓 𝑉𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑣 ∙ 𝐿𝑛 ( ) + 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝑇𝑜 𝑉𝑜
𝑇𝑓 𝑉𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ [𝐶𝑣 ∙ 𝐿𝑛 ( ) + 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( )]
𝑇𝑜 𝑉𝑜
𝑐𝑎𝑙 423𝐾 𝑐𝑎𝑙 150𝐿
∆𝑆 = 2𝑚𝑜𝑙 ∙ [7,88 ∙ 𝐿𝑛 ( ) + 1,987 ∙ 𝐿𝑛 ( )]
𝑚𝑜𝑙 − ℃ 323𝐾 𝑚𝑜𝑙 − ℃ 100𝐿

∆𝑆 = 5,862 [𝑢. 𝑒. ]

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Problema 2

Un mol de dióxido de carbono se expande isotérmicamente de 1 a 4 litros. Determinar la variación de

entropía en 𝑐𝑎𝑙⁄℃, suponiendo:

a) Comportamiento ideal

b) Comportamiento de Van Der Waals (𝑏 = 0,045 𝐿⁄𝑚𝑜𝑙 )

Solución:
𝐸𝑥𝑝𝑎𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛 𝐼𝑠𝑜𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑐𝑎 (𝑇=𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒)
𝑛 = 1𝑚𝑜𝑙 𝑉𝑜 = 1𝐿 → 𝑉𝑓 = 4𝐿

a) ∆𝑆 =? 𝑐𝑎𝑙⁄℃ → 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝐼𝑑𝑒𝑎𝑙

𝑇𝑓 𝑉𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑣 ∙ 𝐿𝑛 ( ) + 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝑇𝑜 𝑉𝑜
𝑇 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑉𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝑉𝑜
𝑐𝑎𝑙 4𝐿
∆𝑆 = 1𝑚𝑜𝑙 ∙ 1,987 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 1𝐿

∆𝑆 = 2,754 𝑐𝑎𝑙⁄℃

a) ∆𝑆 =? 𝑐𝑎𝑙⁄℃ → 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑉𝑎𝑛 𝐷𝑒𝑟 𝑊𝑎𝑎𝑙𝑠 (𝑏 = 0,045 𝐿⁄𝑚𝑜𝑙 )

Empleando una relación de Maxwell

𝜕𝑆 𝜕𝑃
( ) = ( ) … . (1)
𝜕𝑉 𝑇 𝜕𝑇 𝑉

Derivando la ecuación Van Der Waals

𝑎𝑛2
(𝑃 + ) ∙ (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑉2

𝑛𝑅𝑇 𝑎𝑛2
𝑃= − 2
(𝑉 − 𝑛𝑏) 𝑉
𝜕𝑃 𝑛𝑅
( ) = … . (2)
𝜕𝑇 𝑉 (𝑉 − 𝑛𝑏)

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Remplazando (2) en (1) y calculando ∆𝑆 =? 𝑐𝑎𝑙⁄℃

𝜕𝑆 𝒏𝑹
( ) =
𝜕𝑉 𝑇 (𝑽 − 𝒏𝒃)
𝑉𝑓
𝑆𝑓
𝒏𝑹
∫ 𝑑𝑆 = ∫ ∙ 𝑑𝑉
𝑆𝑜 (𝑽 − 𝒏𝒃)
𝑉𝑜

𝑉𝑓 − 𝑛 ∙ 𝑏
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝑉𝑜 − 𝑛 ∙ 𝑏
𝐿
𝑐𝑎𝑙 4𝐿 − 1𝑚𝑜𝑙 ∙ 0,045
∆𝑆 = 1𝑚𝑜𝑙 ∙ 1,987 ∙ 𝐿𝑛 ( 𝑚𝑜𝑙 )
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 𝐿
1𝐿 − 1𝑚𝑜𝑙 ∙ 0,045
𝑚𝑜𝑙

∆𝑆 = 2,824 𝑐𝑎𝑙⁄℃

Problema 3

1𝑚3 de Hidrogeno se calienta desde 298K y 1 atm hasta 400K reversiblemente y a presión constante.
Considerando al hidrogeno como gas ideal, calcular:
a) El calor absorbido por el gas
b) La variación de energía interna
c) El trabajo realizado por el gas
d) La variación de entropía
e) La entropía absoluta
Datos:𝑆 𝑜 = 31,26 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑝 = 6,9 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 − 𝑚𝑜𝑙
Solución:
𝑃=1 𝑎𝑡𝑚→𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (𝑄=∆𝐻)
𝑉𝑜 = 1𝑚3 = 1000𝐿 𝑇𝑜 = 298𝐾 → 𝑇𝑓 = 400𝐾

Calculando el número de moles

𝑃𝑜 ∙ 𝑉𝑜 1𝑎𝑡𝑚 ∙ 1000𝐿
𝑛= = → 𝑛 = 40,923 𝑚𝑜𝑙
𝑅 ∙ 𝑇𝑜 0,082 𝑎𝑡𝑚 − 𝐿 ∙ 298𝐾
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙
Calculando 𝐶𝑣 =? 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 − 𝑚𝑜𝑙

𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = 𝑅

6,9 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 − 𝐶𝑣 = 1.987 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 − 𝑚𝑜𝑙

𝐶𝑣 = 4,913 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 − 𝑚𝑜𝑙

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a) 𝑄 =? 𝑐𝑎𝑙

𝑄 = ∆𝐻 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑝 ∙ (𝑇𝑓 − 𝑇𝑜 )

𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 40,923𝑚𝑜𝑙 ∙ 6.9 ∙ (400 − 298)𝐾
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙

𝑄 = 28801,607 𝑐𝑎𝑙

b) ∆𝑈 =? 𝑐𝑎𝑙

∆𝑈 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑣 ∙ (𝑇𝑓 − 𝑇𝑜 )
𝑐𝑎𝑙
∆𝑈 = 40,923𝑚𝑜𝑙 ∙ 6.9 ∙ (400 − 298)𝐾
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙

∆𝑈 = 20507,579 𝑐𝑎𝑙

c) 𝑊 =? 𝑐𝑎𝑙

𝑊 = 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ (𝑇𝑓 − 𝑇𝑜 )
𝑐𝑎𝑙
𝑊 = 40,923𝑚𝑜𝑙 ∙ 1.987 ∙ (400 − 298)𝐾
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙

𝑊 = 8294,028 𝑐𝑎𝑙

d) ∆𝑆 =? 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾

𝑇𝑓 𝑃𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑝 ∙ 𝐿𝑛 ( ) − 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝑇𝑜 𝑃𝑜
𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚 → 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑇𝑓 𝑐𝑎𝑙 400𝐾
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑝 ∙ 𝐿𝑛 ( ) = 40,923𝑚𝑜𝑙 ∙ 6.9 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝑇𝑜 𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 298𝐾

∆𝑆 = 83,121 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾

d) 𝑆 =? 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 → 𝑇𝑓 = 400𝐾

∆𝑆 = 𝑆 − 𝑆 𝑜

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𝑆 = ∆𝑆 + 𝑆 𝑜
Se debe tener mucho cuidado con las unidades
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
𝑆 = 83,121 + 40,923𝑚𝑜𝑙 ∙ 31,26
𝐾 𝐾 − 𝑚𝑜𝑙

𝑆 = 1362,374 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾

Problema 4

Un recipiente rígido aislado contiene 10 litros de aire a 25℃ y 1 bar de presión cerrado por un pistón sin
masa de área 400𝑐𝑚2. El sistema está inicialmente en equilibrio con la presión externa que también es
de 1 bar. Se suelta sobre el pistón un bloque de 10 kg y el gas se comprime en una sola etapa bruscamente,
hasta que la presión externa se iguala a la interna del aire. Calcular el cambio de entropía para este
proceso. 𝐶𝑝 = 29,1 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 − ℃

Solución:
𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙

𝐴𝑖𝑟𝑒
𝒎 = 𝟏𝟎𝒌𝒈
𝑇𝑜 = 25℃ = 298𝐾
𝐶𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑛
5 𝑢𝑛𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑎 𝑒𝑡𝑎𝑝𝑎
𝑃𝑜 = 1 𝑏𝑎𝑟 = 10 𝑃𝑎 (𝑄=0) 𝑇𝑓 =?
→
𝑉𝑜 = 10𝐿 𝑃𝑓 =? 𝑎𝑡𝑚

𝑉𝑓 =? 𝐿

Calculando el número de moles

𝑃𝑜 ∙ 𝑉𝑜 1𝑏𝑎𝑟 ∙ 10𝐿
𝑛= = → 𝑛 = 0,4036 𝑚𝑜𝑙
𝑅 ∙ 𝑇𝑜 0,08314 𝑏𝑎𝑟 − 𝐿 ∙ 298𝐾
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙
Calculando la presión final
𝑚
𝑚∙𝑔 10𝑘𝑔 ∙ 9,81 2
𝑃𝑓 = 𝑃𝑜 + = 105 𝑃𝑎 + 𝑠 → 𝑃 = 102452,5 𝑃𝑎
𝑓
𝐴 400 ∙ 10−4 𝑚2
Calculando Cv

𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = 𝑅
𝐽 𝐽
29,1 − 𝐶𝑣 = 8,314
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 𝐾 − 𝑚𝑜𝑙

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𝐽
𝐶𝑣 = 20,786
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙
Calculando la temperatura final

∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊

Compresión brusca en una sola etapa: 𝑄 = 0 Irreversible 𝑊 = 𝑃𝑜𝑝 (𝑉𝑓 − 𝑉𝑜 )

𝑛 ∙ 𝐶𝑣 ∙ (𝑇𝑓 − 𝑇𝑜 ) = 0 − 𝑃𝑜𝑝 (𝑉𝑓 − 𝑉𝑜 )

𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇𝑓 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇𝑜
𝑛 ∙ 𝐶𝑣 ∙ (𝑇𝑓 − 𝑇𝑜 ) = −𝑃𝑜𝑝 ( − )
𝑃𝑓 𝑃𝑜

Donde: 𝑃𝑜𝑝 = 𝑃𝑓 = 1,0245 𝑏𝑎𝑟

𝑃𝑜𝑝 ∙ 𝑇𝑜
𝐶𝑣 ∙ (𝑇𝑓 − 𝑇𝑜 ) = −𝑅 ∙ (𝑇𝑓 − )
𝑃𝑜
𝐽 𝐽 102452,5𝑃𝑎 ∙ 298𝐾
20,786 ∙ (𝑇𝑓 − 298𝐾) = −8,314 ∙ (𝑇𝑓 − )
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 105 𝑃𝑎
𝑇𝑓 = 300,088𝐾

Calculando la variación de entropía

𝑇𝑓 𝑃𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑝 ∙ 𝐿𝑛 ( ) − 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝑇𝑜 𝑃𝑜
𝑇𝑓 𝑃𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ [𝐶𝑝 ∙ 𝐿𝑛 ( ) − 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( )]
𝑇𝑜 𝑃𝑜
𝐽 300,1𝐾 𝐽 102452,5𝑃𝑎
∆𝑆 = 0,4036𝑚𝑜𝑙 ∙ [29,1 ∙ 𝐿𝑛 ( ) − 8,314 ∙ 𝐿𝑛 ( )]
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 298𝐾 𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 105 𝑃𝑎

𝐽
∆𝑆 = 7,037 ∙ 10−4 ⁄𝐾

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Problema 5

Un mol de gas ideal originalmente a un volumen de 8,21 𝑛 = 1𝑚𝑜𝑙

litros y 1000 K se dejan expandir adiabáticamente hasta un
𝑉𝑜 = 8,21𝐿 𝑉 = 8,21𝐿
volumen final de 16,42 litros. El valor de Cv de este gas es
de 1,5𝑅 . Calcular los valores de ∆𝑆 en 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 en este 𝑇𝑜 = 1000𝐾
proceso cuando:

a) La expansión es reversible

b) La expansión tiene lugar contra una presión constante de 3 atm

c) El cambio de volumen comprende una expansión libre

Solución:

a) ∆𝑆 =? 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾

𝐶𝑣 = 1,5𝑅 → 𝐶𝑝 = 2,5𝑅 → 𝛾 = 1,667

Calculando la temperatura final

𝑇𝑜 ∙ 𝑉𝑜 𝛾−1 = 𝑇𝑓 ∙ 𝑉𝑓 𝛾−1
𝛾−1
𝑉𝑜
𝑇𝑓 = ( ) ∙ 𝑇𝑜
𝑉𝑓

8,21𝐿 1,667−1
𝑇𝑓 = ( ) ∙ 1000𝐾
16,42𝐿
𝑇𝑓 = 629,815 𝐾

Calculando la variación de entropía

𝑇𝑓 𝑉𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑣 ∙ 𝐿𝑛 ( ) + 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝑇𝑜 𝑉𝑜
𝑇𝑓 𝑉𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 1,5 ∙ 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( ) + 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝑇𝑜 𝑉𝑜
𝑇𝑓 𝑉𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ [1,5 ∙ 𝐿𝑛 ( ) + 𝐿𝑛 ( )]
𝑇𝑜 𝑉𝑜
𝑐𝑎𝑙 629,815𝐾 16,42𝐿
∆𝑆 = 1𝑚𝑜𝑙 ∙ 1,987 ∙ [1,5 ∙ 𝐿𝑛 ( ) + 𝐿𝑛 ( )]
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 1000𝐾 8,21𝐿

∆𝑆 = −6,856 ∙ 10−4 ≅ 0 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾

∆𝑆 = 0 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾

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b) ∆𝑆 =? 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 → 𝑃𝑜𝑝 = 3 𝑎𝑡𝑚

∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊

𝑛 ∙ 𝐶𝑣 ∙ (𝑇𝑓 − 𝑇𝑜 ) = 0 − 𝑃𝑜𝑝 ∙ (𝑉𝑓 − 𝑉𝑜 )

𝑃𝑜𝑝 ∙ (𝑉𝑓 − 𝑉𝑜 )
𝑇𝑓 = − + 𝑇𝑜
𝑛 ∙ 𝐶𝑣
3𝑎𝑡𝑚 ∙ (16,42 − 8,21)
𝑇𝑓 = − + 1000𝐾
𝑎𝑡𝑚 − 𝐿
1𝑚𝑜𝑙 ∙ 1,5 ∙ 0,082
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙
𝑇𝑓 = 799,756 𝐾

Calculando la variación de entropía

𝑇𝑓 𝑉𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑣 ∙ 𝐿𝑛 ( ) + 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝑇𝑜 𝑉𝑜
𝑇𝑓 𝑉𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 1,5 ∙ 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( ) + 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝑇𝑜 𝑉𝑜
𝑇𝑓 𝑉𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ [1,5 ∙ 𝐿𝑛 ( ) + 𝐿𝑛 ( )]
𝑇𝑜 𝑉𝑜
𝑐𝑎𝑙 799,756𝐾 16,42𝐿
∆𝑆 = 1𝑚𝑜𝑙 ∙ 1,987 ∙ [1,5 ∙ 𝐿𝑛 ( ) + 𝐿𝑛 ( )]
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 1000𝐾 8,21𝐿

∆𝑆 = 0,711 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾

c) ∆𝑆 =? 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 → 𝐸𝑥𝑝𝑎𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒: 𝑃𝑜𝑝 = 0

𝑛 ∙ 𝐶𝑣 ∙ (𝑇𝑓 − 𝑇𝑜 ) = 0 − 𝑃𝑜𝑝 ∙ (𝑉𝑓 − 𝑉𝑜 )

𝑇𝑓 = 𝑇𝑜 = 1000𝐾

Calculando la variación de entropía

𝑇𝑓 𝑉𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑣 ∙ 𝐿𝑛 ( ) + 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝑇𝑜 𝑉𝑜
𝑐𝑎𝑙 16,42𝐿
∆𝑆 = 0 + 1𝑚𝑜𝑙 ∙ 1,987 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 8,21𝐿

∆𝑆 = 1,377 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾

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