PRACTICA # 1

ANALISIS INSTRUMENTAL
1-.a) que propiedades físicas de un analito aprovechan los métodos instrumentales
para el análisis

•conductividad

•potencia de electrodo

•absorción emisión de la luz

•fluorescencia

•emisión de radiación

b) mencione algunas características de los métodos cásicos e

instrumentales para la lección de un método

•exactitud

•precisión

•sesgo

•sensibilidad

c) que es la sensibilidad de un método analítico, y como puede demostrar

gráficamente

Es una medida de la capacidad de un instrumento o método de diferenciar

pequeñas variaciones en la concentración del analito

2-.a) definir radiación electromagnética

Es una forma de energía que se transmite a velocidades muy altas, se propaga

en el vacío, una característica es que puede explicarse como un modelo clásico
de onda sinusoidal

b) describa el método ondulatorio, modelo corpuscular de una radiación

electromagnética

•modelo ondulatorio: falla al intentar explicar los procesos asociados con la

absorción y emisión de energía radiante

•modelo corpuscular: en este proceso la R.E.M. se contempla como un flujo

de partículas discretas o paquete ondulatorio de energía denominado fotones

c) que restricción tiene el modelo ondulatorio de una R.E.M.

Falla al intentar explicar los fenómenos asociados con la absorción o la emisión
de la energía radiante

3-. Calcule la energía de:

a) un fotón de rayos X de 5,3 Armstrong en unidades de electro volts

(J=6,24x106 ev)

4,14 ×10−27 evs ∙3,00 ×10 8 m s−1 −9

E= −10
=2,34 ×10 ev
5,3× 10 m

b) un fotón de radiación visible de 530 nm en KJ∕ mol, si un mol 6,2x1023

fotones (nota si la energía calculada en J es por fotón) (constante Planck
h=6,63x10-34 Js)

h∙c
E=
‫ג‬

6.63 ×10−34 Js ∙ 3 ×108 m s−1 −19 J KJ −12 kj 6,2× 1023 fotones

E= =3,75 ×10 ∙ =3.75 × 10 ∙ =232,68
530 ×10−9 m foton 1000 J foton 1 mol

4-. Determinar la velocidad, frecuencia y longitud de oda de las líneas D

de sodio (589=‫ג‬nm) cuando una luz desde su fuente atraviesa una
especie, cuyo índice de refracción es de ɳD =1,09

c 3 × 108 ms−1 14 −1
v= = =5,09 ×10 s
‫ ג‬1 589 ×10−9 m

v1 =ν ∙ ‫ ג‬1=2,998 ×10−9 m

c 3 × 108 ms−1 −1
v 2= = =2.752293578 m s
ɳ 1,09

v 2 275229357,8 m s−1 −7
ƛ 2= = 14 −1
5,41× 10 m
‫ע‬ 5,09 ×10 s

5-. Cuando la línea D de sodio choca con una interface aire –diamante con
un ángulo de incidencia de 30°, el ángulo de refracción es de 11,9° ¿Cuál
es el ɳD del diamante?

sin θ1 ɳ2 ν 1
= = ∴ ɳ1=1
sin θ2 ɳ1 ν 2
 sinθ 1 sin 300
ɳ 2= → ɳD = =2,42
sinθ 2 sin 11,90

Significa que el aire es 2.42 veces más que el aire

6-.exprese el rango visible, el UV y el IR en términos de frecuencia (Hz) en

términos de energía (J) asumiendo que la constante de Planck h=6,63x10 -
34
Js

regiones Rango ‫( ג‬nm) ‫( ע‬hz) E (J)

UV 180-380 1,67x1015 1,11x10-18-
-7,89x1014 5,23x1019
VISIBLE 380-780 7,89x1014- 5,23x1019-
3,85x1014 2,55x10-19
IR cercano 780-2500 3,89x1014- 2,55x10-19-
1,2x1014 7,96x10-20
IR mediano 2500-50000 1,2x1014-6x1012 7,96x10-20-
3,98x10-21
IR lejano 2500-15000 1,2x1014-2x1013 7,96x10-20-
1,32x10-20

7-.a)cuales son los elementos comunes en instrumentación de

espectroscopia y cuál es el orden o secuencia en el que se encuentra
distribuidos

DETECTO PROCESADOR
FUENTE RECIPIENTE SELECTOR DE ONDA
R DE SEÑALES

b) describa la ley de Snell relacionando los siguientes parámetros: ɳ, Ө y

ν

Ecuación utilizada para calcular el ángulo de refracción de la luz a través de la

superficie de separación de dos medios de propagación

sin θ1 ɳ2 ‫ ע‬1
= =
sin θ2 ɳ1 ‫ ע‬2

8-. Mencione uno o dos atributos que debe cumplir cada uno de los 5
instrumentos en espectroscopia óptica estudiados

•fuente: de R.E.M. estable, potencia suficiente

•recipiente muestra: transparente a la radiación electromagnética utilizada, el

material no debe ser absorbida
 •selector de onda: debe seleccionar una banda de longitud de onda ,
dispersa linealmente la radiación

• Detector: responde a un rango amplio de ‫ג‬, tiene una alta sensibilidad,

respuesta constante

•procesador de señal: refleja la señal eléctrica del detector en sistema de

lectura y presentación de datos, utilizada para visualizar información de
medida

9-.a) cuales son los métodos ópticos no espectroscópicos ?

•refractómetro

•polarimetría

b) Que principios utiliza para aplicarlos?

Es que estos métodos se basan en el índice de refracción

c) cuales son las aplicaciones analíticas importantes?

•refractómetro: aplicaciones en mezclas binarias para cálculo de grado

alcohólico en agua y etanol, contenido de azucares en soluciones binarias

•polarimetría: usa como constante física de sustancias puras

10-. Indique las diferencias relacionadas con %T, ancho de banda y rango
del espectro de aplicaciones para los filtros de interferencia y filtros de
absorción

•filtros de interferencia:
Ancho de banda efectiva ~5-20 nm, el mejor en transmitancia porque es menor
ancho de banda no deja pasar la radiación operan en la región UV-VIS y buena
parte del IR
•filtro de absorción:
Ancho de banda ~ 50-250 nm, Se limita a la región visible del espectro mayor
ancho de banda
11-. Entre los monocromadores descritos en clases
a) Cuales son los 5 elementos comunes?
•rendija de entrada
•Lente colimador o lente que produce un haz paralelo de la radiación
•un prisma o red que dispersa la radiación en ‫ ג‬individuales
•un elemento focalizado
 •una rendija de salida
b) Cuál de ellos tiene mejor capacidad de seleccionar una longitud de
onda y por qué?

El monocromador de red porque:

Proporcionan mejor separación de longitud de onda para un mismo tamaño de

elemento dispersante, dispersan linealmente la radiación, son más baratos de
fabricar

c) realice una tabla indicando los tipos de instrumentos utilizados en el

rango VIS-UV, violeta e IR

Región Fuente Selector de Material Detectores

onda
UV Lámpara de Filtro de Cuarzo Fototubos, tubos
Deuterio interferencia, fotomultiplicadores
momocromador
red y prisma
VIS Lámpara de Filtro de Cuarzo Fototubo, tubos
Tungsteno absorción e vidrio boro fotomultiplicadores
interferencia silicato
,monocromado
r
IR Emisor de Transformados Sales de Termopares,
Nerst , de Fourier, halogenuro bolómetro, celdas
alambre de interformados (AgCl, neumáticas
nicromio de Michelson NaCl, KBr)
y otros

12-.a) entre los selectores de onda cuales se clasifican como selectores

de onda continuos y cuales como selectores de onda discontinuos?

•Continuos: monocromadores de red

Prisma de florida, prisma de sílice fundida o cuarzo, prisma de vidrio, prisma de

NaCl, redes

•discontinuos: filtros de interferencia, filtros de vidrio

b) Cual es la clasificación general de los detectores y cuál es el rango del

espectro electromagnética a utilizar?

•detector de fotones (UV-VIS, IR: placa fotográfica, tubo fotomultiplicador,

fototubos, fotocélula o fotovoltaica, diodo de cilicio, detector de transferencia de
carga, fotoconductor
 •detectores térmicos (IR): termopar celdas neumáticas de golag, celda piro
eléctrica

13-. a) definir potencia e intensidad de la radiación electromagnética

•potencia: la potencia de a radiación es la energía en watts (W) del haz que

llega a un área dada por unidad de tiempo

•intensidad: la intensidad es la potencia de la radiación por unidad de ángulo

solido

b) que es la atenuación de la radiación en espectroscopia de absorciónG?

Es un decremento de la potencia de un haz de energía radiante por unidad de

área

13-. Se determina selenio por UV-VIS se toma 5 ml de una solución

concentrada de 25 ml provenientes de 100 ml de extracto de 50 gr de una
raíz alimenticia , se agregan reactivos y agua hasta completar a 10 ml y se
procede a la medición espectrofotométrica a 250 nm

Se 0,0 0,8 1,5 2,5 3,5 4,5 6,0

ppm
%T 100 80,63 66,80 51,03 39,00 29.79 19.90

a) cual es el rango del espectro utilizado ? b) calcular el contenido de Se

en la muestra en µg∕ml si la transmitancia es de 80%para la muestra y 97%
para el blanco c)que material se utilizara para la cubeta de lectura ?

[Se]ppm %T A MUESTRA
0,0 100 0
0,8 80,63 0,0935
1,5 66.80 0,1752
2,5 51,03 0,2922
3,5 39,00 0,4089
4,5 29,79 0,5259
6,0 19.90 0,7011

0,1130 97 0,0132 BLANCO

0,8293 80 0,0969 MUESTRA

A = -8,2509X10-6

B = 0,11685

r = 0,9999999689
Corrección [M]-[B]=0,8293-0,1130=0,7163ppm

50gr raíz 25 ml

5 ml 10 ml lectura

0,7163 mgSe
∙10 ml=7,163 ×10−3 mg Se
1000 ml

1000
7,163 ×10−3 ∙ =7,163 µg Se
1

7.163µgSe 10ml 5ml

XµgSe 25ml

X=35,815µg Se 25ml 100ml 50g Raiz

35,8µgSe 50g Raiz

Xµg Se 1 g Raiz

µg
X=0,716
g Raiz

Rango utilizado es de 180-380 nm por tanto UV

b) Material a utilizar el cuarzo o fundido de sílice

14-. Describa el principio de absorción, excitación, y emisión de la

radiación electromagnética a nivel molecular, utilizando u modelo atómico

Absorción excitación emisión

N N N

b) mencione 3 diferencias entre en monocromador de red y de prisma

relacionados con costo, eficacia y linealidad

Monocromador red Monocromador prisma

costo Baratos de fabricar Caros de fabricar
Eficacia Mejor separación de ƛ No tan bueno para la
para un mismo tamaño separación de ƛ
de elemento dispersante
 Linealidad Menor escala, dispersa No es lineal y de mayor
linealmente escala

14-. Se determinó ácido ascórbico en Camú Camú. 5 g de pulpa de fruta

se disuelven en 100 ml, este se diluye en una proporción de 1 en 250, de
la última dilución se toma 5 ml y en los reactivos cromóforos se completa
a 25 ml finales para la muestra y patrones que se proceden a leer en el
espectrofotómetro a 517nm, obteniéndose las siguientes lecturas

Absorbancia 0,000 0,131 0,254 0,380 0,507 0,020 0,260

Vit C ppm 0 0,05 0,10 0,150 0,200 blanco Muestra

a) calcular el %de ácido ascórbico en la muestra b) si la fruta tiene 95%de

agua cual es el % de ácido ascórbico en la materia seca? (nota: la
composición gruesa d la futa consiste en: materia seca +agua )

Vit C ppm A Muestra

0 0,000
0,05 0,131
0,10 0,254
0,150 0,380
0,200 0,507
7,20x10-3 0,020 Blanco
0,1022 0,260 Muestra

ml 1l
A=1,8x10-3 0,095 ∙ ∙ 25 ml=2,375× 10−3 mg Ac Asc
l 1000 ml

B=2,526

R =0,999961

Corrección = [M]-[B] = 0,094995 ppm

5g de fruta 100ml

1ml 250ml

5ml 25ml lectura

2,37x10-3 mg 25ml 5ml

X 2500ml

1,1875mg 2500ml 1ml

 X 100ml

118,75mg 100ml 5gr

X 100gr

X = 2375 mg %

1 g Ac Asc
2375 mgAc Asc ∙ =2,375 g Ac Asc %
1000 mg

b) 955 H2O 5% de material seca

% mat seca del ácido ascórbico

2,775 gr ac asc
∙100 %=47,5 %
5 g mat seca

16-. Se determinó Mg a 250 nm, en una muestra agua de mesa que se

diluyo (10 ml a 100 ml) del agua se a pipeteado alícuotas de 10 ml de la
muestra en 5 matraces aforados de 50 ml. antes de enrazar los matraces,
se añadieron a cada uno de ellos volúmenes distintos de un patrón de 50
ppm de Mg

Ml patrón 0 5 10 15 20
Mg50ppm
Absorbancia 0,201 0,292 0,378 0,467 0,554
(ml) Mg 50 ppm A
0 0,201
5 0,292
10 0,378
15 0,467
20 0,554

A =0,2022

B = 0,01762

r = 0,999967

Vx=N

Agua de mesa

10 ml 100 ml

10 ml 50 ml
50 ppm expresado en mesa

50 mg
11,48 ml × =0,57 mgMg
1000 ml

0,57mg 50ml 10ml

X 100ml

X=5,74 mg Mg

5,74 mg Mg 100ml 10ml

5,74m Mg 10ml

X 100ml

X= 5,74ppm

17-.para determinar el contenido en plomo de una muestra de leche

contaminada , se trata 2 ml de leche con ácido nítrico en microondas
diluyéndose a 10 ml ,de la solución preparada , se toma 1 ml y se agregan
reactivos y diluye a un volumen final de 5,0 ml ,realiza la medida
espectrofotométrica a 550 nm y se obtiene 60% de transmitancia .a una
segunda muestra preparada de 1 ml se adiciona 1,00µL de un estándar de
plomo de 1500 ppb , reactivos y se diluye a un volumen final de 5,0 ml .
Determinar la concentración de plomo en la leche

2ml de leche

10ml

1ml +reactivo+agua 5,0ml 60% T

1ml +1,00µl Pb 1500ppb +reactivo+agua 50ml

A1 C S V S
CX=
A2 V T −A 1 V X

1 ml
0,2218 ∙1500 ppb ∙1,00 µl∙
1×10 3 µl
CX= =0,378 ppb
(0,3979∙ 5 ml−0,2218 ∙5 ml)

µgr 1 ml
0,378 ∙ ∙ 5 ml=1,89× 10−3 µgr
l 1000 ml
1,89x10-3µgr 5,0ml 1ml

X 10ml

0,0189µgr 10ml 2ml

X 1000ml

µgr
X = 9,45 =9,45 ppb [Pb]
l

18-. Un compuesto tiene una absortividad molar de 2.17x10 3 L∕cm mol

a)que concentración de compuesto se necesita para obtener una
disolución que tiene una transmitancia de 8,42% en una cubeta de 2,5cm
b)que alternativa utilizaría para obtener una transmitancia dentro del
rango recomendado

Ley de Beer A = Ԑ b c

1,075
A mol
C= = 3 l =1,89x10-4
Ԑ ∙ b 2,17 ×10 ∙ 2,5 cm l
cm ∙ mol

19-.a) Cuales son las unidades de absortividad cuando la trayectoria del

rango está dada en centímetros y la concentración esta expresada en
parte por millón; microgramo por litro; porcentaje en peso volumen;
gramo por litro?

b= cm A = b.c.a

mg A
c= a=
l bc

1 L
=
a= ml mg ∙ cm
cm∙
l

1 l
µgr a= =
c= µg µgr ∙ cm
l cm∙
l

1 ml
gr a= =
c= g g ∙ cm
ml cm∙
ml

1 l
gr a= =
c= g g ∙ cm
l cm∙
l
b) como determinar una mezcla de dos sustancias absorbentes que no
reaccionan entre sí como aplicación de la ley de Beer?

AT ∙ ƛ 1=Ԑ 11 ∙ b ∙ c 1+ Ԑ 21 ∙ b ∙ c 2

AT ∙ ƛ 2=Ԑ 21 ∙b ∙ c 1 +Ԑ 22 ∙b ∙ c 2

20 -.pregunta repetida del 19

21-.expresar las siguientes absorbancias en porcentaje de transmitancia

a) 0,051 b) 0,918 c) 0,379 d) 0,261 e) 0,485 f) 0,702

a) %T=88,92%
b) %T=12,08%
c) %T=41,78% %T=10-A.100
d) %T=54,83%
e) %T=32,73%
f) %T=19,86%

22-. Una solución que contiene 4,48 ppm de KMnO 4 tiene una
transmitancia de 0,309 en una celda de 1,00 cm a 520 nm. Calcular la
absortividad molar de KMnO4

%T 30,9
%T= 30,09% a = −log =−log =0,51
100 100

ab 0,51 ×1
Ԑ= = =1,79 ×10 4 l mol−1 cm−1
c 2,83 ×10 −5

23- un espectro de absorcion y transmitancia e indique sus aplicaciones

•La absorcion tiene una aplicación de analisis cuantitativo

•La transmitacia tiene una aplicación de analisis cualitativo

24-. Describa

a)graficamente las desviaciones instrumentales relacionadas con el

maximo de absorbancia y el ancho de banda efectiva y la radiacion
parasita

A banda A

banda B

ƛ(nm)
 A lineal llega A max

B no lineal por desviacion de ancho de banda

Banda A A coincidecon el maximo de absorvancia

banda B B desviada

6,2% desviacion debido

1,0% a la selección de ancho

5,0% de banda no verificada

Radiacion paracita

b)mencione dos tipos de desviciones químicas y describe el cálculo

teórico de una de ellas

•desviaciones instrumentales

•desviaciones químicas :existen 3 tipos de interacción las cuales son

reacciones , disociación , asociación Cuando el analito se disocia , asocia o
reacciona con un disolvente para dar lugar a un producto con un espectro de
absorción diferente al del analito , se producen desviaciones de la ley de Beer

25-. Una solución que tiene una absorbancia real [A=log (P 0/P)] de 0,6 se
coloca en un espectrofotómetro que tiene un nivel de radiación parasita
(PS/P0)*100 de 5 ¿Qué absorbancia A’ se medirá? Y ¿Cuál es el porcentaje
de diferencia frente a A?

P0 PS
A=log =0,6 ∙ 100=S
P P0

P0 0,6
PS
=10 =0,05
P P0

P0
P= PS =0,05∙ P
100,6
0
 , P0 + P S
A =log
P+ P S

P 0+ 0,05 P 0 P 0 ∙(1+0,05)
A, =log =log
P0 1
+ 0,05 P0 P0 ∙( 0,6 +0,05)
10 0,6
10

A, =0,542

26-. Describa

a) las transiciones energéticas moleculares

Las transiciones son electrónicas rotacionales y vibracionales

b) Gráficamente dispersión normal y anómala en el índice de refracción

ɳ dispersión normal dispersión anómala

ƛ ( s−1 )

28 -. ¿Qué energía radiante interviene en la absorción molecular IR?

•Intervienen la energía rotacional y vibracional

29-. Una muestra de 4,97 gr de petróleo se descompuso por calcinación

seca y se diluyo hasta 500 ml en un matraz volumétrico. El cobalto
presente en la muestra se determinó tratando una alícuota de 25.00 ml de
esta solución diluida en la siguiente forma

Co(II)3.00ppm Ligando (ml) Agua (ml) Absorbancia

(ml)
0,00 20,00 5,00 0,398
 5,00 20,00 0,00 0,510

Suponiendo que el quelato de Co (II) y ligando obedece a la ley de Beer

Calcular el porcentaje de cobalto en la muestra original

4,97gr de petróleo 50ml

25ml+20ml de ligando +5ml de agua 50ml

A=0,398

25ml+5mlCo(II)3ppm+20ml ligando 50ml

A=0,510

O ,398 ×3 ppm×5 ml
CX= =1,066 ppmCo
( 0,510 ×50 ml )−( 0,398 ×50 ml )

ppmCo
1,066 ×50 ml=0,053 mg Co
1000 ml

0,053 mg 50ml 25ml

X 500ml

1,066mg Co 500ml 4,97g petróleo

X 100gr de petróleo

mg Co 1 gr Co 0,214 grCo
X = 21,45 × = petroleo
100 gr petroleo 1000 mgr Co 100 g

30-. Deduzca las ecuaciones para determinar las concentraciones de una

muestra por el método de adición de estándar simple y el método de
adición múltiple del estándar

ԐbC X V X ԐbC S V S
A2= +
VT VT

A1 C X V X A1 C S V S
A2= + ∙
CX V T CX V T
 A1 V X A 1 C S V S
A2= +
VT CXVT

A1CS V S A1V X
= A 2−
CXVT VT

A1 V X
A1 C S V S=(A 2− )C X V T
VT

A1CS V S
CX=
A V
( A 2− 1 X ) V T ¿
VT ¿

A1 C S V S
CX=
V T A2 −A 1 V X

31) Las determinaciones simultáneas de cobalto y níquel forman

complejos con 8 hidroxiquinolinol las absortividades y absorbancias son

Absortividad molar absorbancia Cubeta 1cm

365nm 700nm 365nm 700nm
Co 3529 428,9 0,598 0,039
Ni 3228 10,2 0,598 0,039

0,598=3529× 1× CCO +3228 ∙1 ∙C ¿

0,039=428,9 ×1 ×C CO +10,2 ×1 ×C ¿

C CO =8,88× 10−3 M C ¿ =8,81× 10−5 M

 PRACTICA # 2
3-.Definir los siguientes términos:

a) Agente liberador: son cationes Sr o La la que reacciona selectivamente con

aniones SO4=; PO4= y evitan que interfieran en la determinación de un analito
catiónico

b) agente protector: son reactivos que formal compuestos estables volátiles

con un analito y evitan así la interferencia por anones que forman compuestos
no volátiles con el analito ejm: EDTA, APDC, hidroxiquinolina

c) supresor de ionización: es una especie química fácilmente ionizable inhibe

la ionización de analito, proveyendo una concentración elevada de electrones
en la flama

d) atomización: es el proceso en el cual una muestra e convertida en átomos

gaseosos o en iones elementales, llevan una muestra liquida a partículas
gaseosas (aerosol)

e) ensanchamiento por presión: proviene de las colisiones entre átomos que

dan como ligeras variaciones en sus energías al estado basal y excitado
.debido a la presión se incrementa la temperatura, por tanto los picos de
absorción y emisión más anchos se encentran a temperaturas altas

f) lámpara de cátodo hueco: es un fuente de línea consiste en u ánodo de

tungsteno y un cátodo cilíndrico celda en un tubo d vidrio que contiene un gas
inerte (argón)a P=1-5 torr el cátodo puede servir como soporte para
recubrimiento de este metal

g)chisporroteo :es un proceso en el cual los átomos o los iones del analito son
expulsados de un superficie por un rayo de partículas cargadas quiere decir en
el aumento de potencial de electrones de argón que choca contra el cátodo
desprendiendo átomos de metal y provocando una nube atómica

h) interferencia espectral: se encuentra en la espectroscopia de absorción

atómica debido a la dispersión de productos potenciales en la flama y a la
absorción por especie molecular que haya en la flama, cuando aparentemente
se mide más de lo que debería de ser tendrá aparentemente mayor
concentración, mayor absorción, interferencia positiva, son resultados de la
presencia de productos de combustión que exhiben absorción de banda ancha
0 de partículas que dispersan a radiación

i) interferencia química en AAS son causados por reacciones entre el analito

y los interferentes que disminuyen la concentración del analito en la flama ,la
baja volatilidad causa la menor absorcion ,menor concentración provocando
una interferencia negativa

j)ensanchamiento Doppler :como el ensanchamiento de la presión depende

de la temperatura por movimiento rápido de los átomos al emitir la radiación la
longitud de onda recibida por el detector es más corta cuando el emisor se
acerca al detector y más larga cuando se aleja

4-.a) ¿Por qué se utiliza la modulación de la fuente en la espectroscopia

de absorción atómica ?

Porque la radiación de la fuente se modula de continua a intermitente

modulación está basado en la eliminación de los efectos de la emisión de a
llama el cual es necesario modular la salida de la fuente para que su intensidad
oscile a una frecuencia constante de este modo el detector recibe dos tipos de
señales una alternante de la fuente y otra continua porque proviene de la llama

b) ¿Por qué en AES no se requiere la fuente?

Porque el analito se excita en la llama y emite radiación directamente

5-.las interferencia en AAS pueden modificar por incremento o por

disminución de la concentración del analito cuál es el efecto de las
interferencias por :
 a) Presencia de aniones como sulfatos o fosfatos:
Compuestos de baja volatilidad
Menor absorción, menor concentración [producen un error negativo,
interferencia (-)]
b) Por ionización del analito
Menor absorción, menor concentración [producen interferencia (-)]
c) Por material particulado
Interferencia positiva porque lee más de lo que debería de ser
d) Interferencia espectral
Incremento positivo

6-. Definir:

a) elución: proceso por el cual se lavan las especies a través de una columna
cromatografica mediante adición de la fase móvil pura

b) fase móvil: en cromatografía es un líquido o gas que transporta los analitos

a través de una fase estacionaria solida o liquida

c) fase estacionaria: en cromatografía es un sólido o un líquido inmovilizado

sobre el cual se reparte la especie de analito durante el peso de una fase móvil,

d) coeficiente de distribución: para un soluto es igual a la relación de su

concentración analítica molar n la fase estacionaria y su concentración analítica
en la fase móvil

CS
K C=
SM

e) Tiempo de retención: es el tiempo entre la inyección de una muestra y la

aparición del pico de un soluto en el detector de la columna cromatografía

f) Altura de plato: es la longitud de la columna entre el número de plato,

variable de medida cuantitativa de a eficacia de la columna y relaciona la
longitud de la columna con el # de plato

L
H=
N

g) eficiencia de la columna: se define en base a 2 términos: altura y numero

de plato

L
N N > MAYOR EFICIENCIA
H

Donde si L ↑ H ↑↓ N ↑ ( Mayor eficacia de la columna )

7-.realice un cuadro comparativo de: N, Presión de trabajo, diámetro de

columna, cantidad de muestra , para una columna de CG,HPLC
Columna N L Presión Diámetro Cantidad
PSI de
muestra
CG:
•rellena 2000- 2-3 m 10-50 2-6 mm ≈ 20 µl
•abierta 4000 2-100 m 10-50 0,1-0,6 ≈ 10−3 µl
3000- mm
5000
HPLC ─ 20-30 cm 5000 4-5 mm ≈ 10−20 µl

8-Se determinó cromo en una muestra acuosa pipeteando alícuota de 10

ml de la muestra en 5 matraces aforados de 50 ml. Antes de enrazar los
matraces se añadieron a cada uno de ellos volúmenes distintos de un
patrón de 12,2 ppm de Cr

Muestra en ml Patrón en ml Absorbancia

10 0 0,201
10 10 0,292
10 20 0,378
10 30 0,467
10 40 0,554

a) calcular la concentración de Cr en ppm en la muestra

b) como preparar 0,25l de una solución de 12,2ppm de cromo a partir de

K2CrO4,de 98%de pureza

10 ml 50 ml lectura

10 ml

10 ml

10 ml

10 ml

Cr [ml] A
0 0,201
10 0,292
20 0,378
30 0,467
40 0,554

A = 0,2022
B = 8,81X10-3

R = 0,999967

VX = 22,9511

12,2 mg Cr
22,95 ml ∙ =0,28 mg Cr
1000 ml

0,28mg Cr 50ml 10ml

X 1000ml

X=28 ppm Cr

X=0,25 L Cr
12,2 mgCr 1 mmol Cr 1 mmolk 2 Cr O 4 194 mg K 2 Cr O 4 100 g mustra
∙ ∙ ∙ ∙ ∙ =0,0116 g
1000 ml 52 mg Cr 1 mmolCr 1 mmol K 2 Cr O 4 98 mg K 2 Cr O4

X = 0,01161 g de muestra

9-.descriva con espectros la secuencia un espectro emitido (p 0)por una

fuente de AAS el espectro de absorción por la llama y el espectro
transmitido (p)después del monocromador

P A)

A B)

P C)

ƛ1 ƛ2 ‫ג‬

A: espectro de emisión fuente de línea

 P0
B: espectro de absorción de la muestra A= log
P

C: espectro de emisión de la fuente tras atravesar la muestra

10-.a) describa una columna abierta y una columna rellena en CG

RELLENA: son tubos de vidrio, metal inerte o teflón de 2-3 m de longitud el

material de relleno son partículas esféricas para interaccionar con el analito por
adsorción tienen una fase estable térmica y químicamente

ABIERTA: son de 2 tipos

• Columna LUCOT son tubos capilares donde la pared interna está recubierta
con una fina capa de fase estacionaria son muy eficientes

• Columna SCOT tienen una capa en su lado interno de superficie absorbente

donde se acopla la fase estacionaria tienen una mayor capacidad de carga

b)¿qué rangos de longitud tiene una columna de relleno y una abierta de

CG?

Columna de relleno: 1-6 m

Columna abierta: son capilares 10-100 m

C) ¿Que cromatografía trabaja a altas presiones entre CG Y HPLC?

El que trabaja a altas presiones es el HPLC de alta resolución ya que trabaja

con una presión de hasta 5000 PSI y en cambio el CG a 10-50 PSI

11-. Se analiza hierro total por AAS se toma 5 g de muestra ,después de la

mineralización se disuelve en 250ml en un matraz aforado, esta solución
se diluye 10 veces , del cual se toma 5 alícuotas de 10 ml para agregar a 5
matraces de 50 ml que contienen 0, 0.5,1.0,1.5,y 2.0 ml de una solución de
hierro de 100ppm , para luego enrazar con reactivos y agua a volumen ,
las lecturas de absorbancia son 0.21,0.388,0.561,0.740,y 0.920
respectivamente a 284.3 nm

a) cual es el porcentaje de hierro en la muestra

b) existe otra sustancia que absorbe a 283,11 nm ¿Qué ocurre ?y ¿Qué

acciones debe tomar?

c) en que rango del espectro se realiza la determinación

5 g muestra 250ml

10ml 100ml (Relación de 10 ⁄100)

 10ml 50ml

10ml 50ml

10m l 50ml

10ml 50ml

10ml 50ml

Fe [ml] ppm A
0 0,21
0,5 0,388
1,0 0,561
1,5 0,740
2,0 0,920

A = 0,2094

B = 0,3544

R = 0,999977

VX = 0,59085 ml

100 ml Fe 1 g Fe
0,59 ml Fe ∙ ∙ =5,9 ×10−5 g Fe
1000 ml 100 mg Fe

5,9x10-5 g Fe 50 ml 10 ml

X 100ml

5,9x10-4 g Fe 100 ml 10 ml

X 250 ml

0,01475 g Fe 250 ml 5 g muestra

X 10o g de muestra

X= o,296 g Fe

% = 0,3 Fe

b) ƛ1=284,14 nm

ƛ2=283,11 nm

Las longitudes de onda no son iguales por tanto no hay interferencia por tanto
no se toma ninguna acción
c) la longitud de onda es 284,3 nm se realiza en el rango de UV

12-Las sustancias B,C tienen tiempos de retención de 13,3-14,1

respectivamente sobre una columna de 30 cm .un especie no retenida
pasa a través de la columna en 1,3 min .las anchuras de los picos para
B,C son 1,087-1,162 min respectivamente calcúlese :

a) el número de platos para cada pico

b) altura de plato de la columna

c) para B,C la resolución y longitud de columna para obtener una

resolución de 1,5

a)

tR 2 13,3 2
N B =16 ( ) ( )
W
=16
1,07
=2472,04

14,1 2
N C =16 ( 1,162 ) =2355,84

b)

L 30 cm
N= = =0,0124 cm
H 2413,94

c)

2 [ t Rc−t ] = 2 ( 14,1−13,3 ) =0,717

R S= RB

W B +W C 1,07+1,162

No se separa porque la resolución es menor a 1

13-. Describa

a) ¿Por qué AAS y AES no sigue estrictamente la ley de Beer ?

Absorción y emisión cumplen de gran manera pero no obedecen la ley de Beer

se debe a que la distancia en la radiación varia ligeramente quiere decir que
tratamos de que sea contante ya que estrictamente no e constante la b

b) ¿Cuál es la concentración relativa del analito atomizado y excitado para

AAS y AES?

Si medimos absorción preferimos que sea mayor cantidad de átomos no

excitados
Si medimos emisión preferimos que vea mayor cantidad de átomos excitados

c) ¿Cómo eliminar interferencias en análisis de absorción molecular o

atómica en forma general ¿

Utilizando el método de adición múltiple estándar porque los estándares están

casi en las mismas condiciones fisicoquímicas en la muestra, ya que contra
resta parcialmente por completo las interferencias químicas y espectrales
introducidas para la matriz de la muestra

d) ¿Qué transiciones energéticas están implicadas en absorción y

emisión atómica?

En la absorción y emisión atómica solo existen transiciones ELECTRONICAS

14-.a) ¿Qué transiciones ocurre en espectroscopia molecular ?

Ocurren las transiciones energéticas electrónicas, rotacionales y vibracionales

b) mencioné algunos detectores en espectroscopia UV-VIS

Detectores de fotones: fototubos, tubos fotomultiplicadores, fototubo x

c) ¿Qué es un agente liberador?

Son cationes como el Sr y el La que forman compuestos con el interferente

evitando que estos interfieran reacciones con el analito catiónico

15-. En dos muestras se determinó el contenido del cobre por AAS los
pesos de A=10,0g y de B=6,77g cada uno se enraza después de
tratamientos a un volumen de 100ml se hace una dilución de 5 ml en 250
ml , y esta última solución medimos en un AAS ,los datos de la curva de
calibración son los siguientes :

Cu 0,5 1 2 3 3,5 blanc A1 A2 B1 B2

µg⁄m o
l
A 0,09 0,18 0,40 0,61 0,71 0,022 0,40 0,40 0,61 0,60
4 8 6 8 9 8 4 2 6

a) Calcule el %promedio de cobre en las muestras A B

b) los datos de la absorbancia de los patrones están dentro de lo ideal

para que cumpla la ley de Beer

c) ¿Qué gases utiliza en la atomización por flama?

Cu µg⁄ml A
0 0,000
 0,5 0,094
1 0,188
2 0,406
3 0,618
3,5 0,719

0,1477 0,022 blanco

2,0061 0,408 A1
1,9868 0,404 A2
2,9882 0,612 B1
2,9593 0,606 B2

A=-8,6861

B=0,2077

R=0,99975

Muestra 100ml

5ml 250 lectura

Corrección:

[A1]-[B] =2,0061-0,147=1,85 [A 2]-[B]=1,9868-0,1477=1,8391

1,848 µg Cu 1 gCu
C CU = × 250 ml=462.18 µg Cu × =4,62 ×10−4 gCu
ml 10 6

4,6218x10-4gr 250ml 5ml

X 100ml

9,244x10-3gr 100ml 10,0gr muestra

X 100g muestra

X= 0,0924 % Cu

Corrección:

[B1]-[B] =2,9882-0,1477=2,8405 [B 2]-[B]=2,9593-0,1477=2,8116

2,82605 µ g 1 g Cu
C Cu= × 250 ml=706,51 µ gCu × =7,065× 10−4 gr Cu
ml 6
1 ×10 µ g

7,065x10-4 gCu 250ml 5ml

 X 100ml

0,01413gr Cu 100ml 6,77g muestra

X 1000g de muestra

X = 0,20872 gr Cu

b)si están dentro del rango ideal (0,1-0,7)

c) gas ⁄aire ; gas ⁄O2 ; H2⁄aire ; H2⁄O2 ; acetileno⁄aire

; acetileno⁄O2

16-.se determinó plomo en 20ml de extracto concentrado provenientes de

una muestra liquida de 250ml, la curva del calibrador tiene los siguientes
datos de concentración de plomo en µg⁄ml 0,1,2,3,4,5,y los valores de
absorbancia son 0,00-0,094-0,188-0,406-0,618 y 0,719 respectivamente
mientras que las muestras tienen como A1=0,190 y A2=0,188 para el
blanco una absorbancia de 0,011

a) calcular la concentración de la muestra en µg ⁄L de plomo

b) si la lectura se realiza a 225,30 nm y existe otro elemento de 226,30 nm

que ocurre ¿

c) ¿a qué tipo de interferencia se remite lo anterior?

µg⁄ml A
Pb
0,00
0
0,094
1
0,188
2
0,406
3
0,618
4
0,719
5

2,0046 0,190 A1
 1,9953 0,188 A2

0,117 0,011 blanco

R= 0,999967 tomando la linealidad

A= -0,241

B=0,215

Corrección:

[A1]-[B]02,0046-0,117=1,8876 µgPb [A2]-[B]=1,9953-0,117=1,8783µg Pb

1,8829µgPb⁄ml ×20ml=37,65 µg Pb

250ml 20ml lectura

37,65µg Pb 20ml 250ml

X 1000ml

X= 150,636µgPb⁄L

b) no hay interferencia de línea espectral porque la diferencia es de 1 nm

c) a la interferencia espectral de línea

17-. a) esquematice un cromatograma

SEÑAL

tRB

tRA

tM
 A B

Tiempo en (min)

b) que es un supresor de ionización

Es el que llega a ionizarse según la ecuación para que la ionización de la

muestra sea reducida por el efecto de la acción de masas de los electrones
formados a partir del supresor de ionización

18-. 50 g de muestra después de la mineralización se disuelve en 250ml en

un matraz aforado ,esta precisa una dilución en una proporción de 100 ,de
la solución diluida se toma 5 alícuotas de 10ml para agregar a 5 matraces
de 50 ml que contiene 0-1,0-2,0-3,0-y 4,0 ml de una solución de cromo de
50 ppm , para luego enrazar con reactivos y agua a volumen, las lecturas
de absorbancia son 0,250-0,425-0,600-0,771-y 0,950 respectivamente a una
frecuencia de 8,3822s-1

a) calcule el porcentaje de Cr en la muestra

b) la concentración aparente de cromo en la muestra es alta, a que se

puede atribuir

c) en que rango del espectro se realiza la determinación

50gr muestra 250ml

1ml 100ml

10ml 50ml
lectura

[ml] Cr 50 ppm A

0 0,250 V X=1,3418 ml

1,0 0,425 A= 0,25

2,0 0,600 B=0,1746

3,0 0,771 r = 0,9999816

4,0 0,950

50 mgCr
1,4318 ml × =0,07159 mgCr
1000 ml

0,07159mg Cr 50ml 10ml

X 100ml

0,7159mg Cr 100ml 1ml

X 250ml

178,975 mg Cr 250ml 50gr de muestra

X 100gr muestra

X= 0,35795 % Cr

b)a interferencia positiva tiene mayor absorbancia mayor concentración mayor

volatilidad

C 3 ×108 m s−1 109 nm

c)ƛ= = −7
=3,579 × 10 m× =357,9 nm
‫ע‬ 8,3822 s 1m

Pertenece al rango de UV (ultra violeta )

19-.a)¿Qué tipo de fuentes utiliza un espectrofotómetro de absorción

atómica ?

Utiliza una fuente continua y también un monocromador de alta resolución que

trabaja con una fuente continua

b)¿Qué energía de transición está presente en AAS?

Están presentes solo las transiciones energéticas ELCTRONICAS en absorción

atómica no se encuentran las rotacionales ni las vibracionales

20-.de los métodos de atomización que se desarrollaron en la materia que

diferencia existen en cuanto a sensibilidad y costo

Los que son más sensibles de un costo bajo son el plasma acoplado
inductivamente
 21-. a) que especies se encuentran en diferentes concentraciones
relativas en una llama

Se encuentran la absorción emisión fluorescencia, átomos excitados, átomos

no excitados, iones, electrones

b) como se solucionó el problema de los anchos de banda de un espectro

atómico ¿y en relación a este problema como se ha desarrollado la
ciencia para dar respuesta a estos problemas

Debido a que el problema en 1950 eran los anchos de banda ya pensaban en

utilizar esta técnica de absorción atómica pero el problema era el
monocromador entonces se creó una fuente de línea de 10 -4-10-5 nm ahora hay
un monocromador de alta resolución en el que se trabaja con fuente continua

22-.¿ Cuáles son las formas de energizar de los diferentes métodos de

atomización ?

• llama: por temperaturas elevadas que desprende la llama es como va

energizándose

• Electro térmico: mediante una red eléctrica

•plasma de argón acoplado inductivamente: mediante una inducción de la

radiofrecuencia

23-.¿ En la atomización electrotermica cuantas rampas de temperatura se

utiliza para el análisis ?

Se utiliza 4 rampas:

•secado

•calcinación

•atomización

•limpieza

24-. Esquemática la instrumentación para CG y HPLC

CG:
FASE MOVIL GAS SISTEMA DE HORNO Y PROCESADOR DE
DETECTOR
PORTADOR INYECCION COLUMNA SEÑALES

HPLC
SISTEMA
DE
INYECCION
Y
COLUMNA
RESERVA FASE DESGASIFICAD
BOMBA DETECTOR
MOVIL OR

PROCESADOR DE
SEÑALES

25) mencione las aplicaciones mas importantes de CG y HPLC en análisis

de alimentos

CG HPLC

- Caracterización de aromas - Características de azucares

- Determinación de nitrosaminas - Determinación de
en agua potable flavonoides y fenoles
- Determinación de trazas de - Determinación de isómeros
organofosforados con FID de carotenoides
- Determinación de metanol y - Determinación de lípidos
alcoholes superiores - Determinación de
- Características de ácidos catequinas del te
grasos