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Martín. Modelamiento de La Calidad Del Agua PDF
Martín. Modelamiento de La Calidad Del Agua PDF
1. INTRODUCCIÓN.
La contaminación del agua debe entenderse como un concepto relativo, asociado a las
características físicas, químicas y biológicas que impiden o dificultan su uso según las aplicaciones
a las que vaya destinada. En la naturaleza, el agua en estado líquido no se encuentra pura, sino que
va incorporando diversas sustancias desde su caída a la superficie de la tierra como agua de lluvia
hasta que llega al mar, a lo largo del ciclo del agua. Durante este recorrido, el agua va disolviendo
gases y compuestos minerales, y va incorporando partículas en suspensión de naturaleza inorgánica
y orgánica, etc. Finalmente, el agua es utilizada por el hombre para el suministro municipal y para
usos agrícolas, industriales y recreativos, impurificándose de forma considerable. Por ello, en
sentido estricto, el agua que se encuentra a disposición del ser humano está contaminada, y será su
aptitud o inaptitud para un uso determinado lo que determinará su calificación de contaminada para
ese uso.
El origen de la contaminación de las aguas hay que buscarlo en procesos naturales pero,
sobre todo, en la actividad humana. La contaminación inducida por el hombre es un fenómeno
antiguo si bien, la industrialización y el crecimiento demográfico y urbanístico han agravado
considerablemente el problema en muchas regiones. A pesar de su origen común, se puede
establecer una distinción entre los principales problemas de contaminación en aguas superficiales y
en aguas subterráneas.
De acuerdo con Ward y col. (1985), las fuentes de contaminación de origen humano se
pueden agrupar en cuatro categorías:
Hasta alcanzar el acuífero, los compuestos depositados sobre la superficie del terreno
percolan a través de distintas zonas dónde se dan unas condiciones físico-químicas y biológicas
específicas que pueden originar una transformación de los contaminantes (procesos de oxidación
Introducción 3
Entre las sustancias inorgánicas, los metales pesados constituyen el principal foco de
atención. La presencia de estas sustancias en las aguas subterráneas viene condicionada por su
movilidad en el sistema sólido/solución que a su vez depende de múltiples factores como son el
pH, la temperatura, el potencial redox, la posibilidad de adsorción, su solubilidad y la composición
de la solución acuosa.
contaminación por nitrógeno de las aguas subterráneas. La importancia del nitrógeno como
contaminante se debe, por una parte, a que es un componente mayoritario de los fertilizantes y de
los residuos humanos y animales, y por otra, a que suele presentarse en formas solubles y
difícilmente adsorbibles. Así, se pueden citar como principales fuentes de nitrógeno en las aguas
subterráneas la infiltración de aguas residuales urbanas, de agua de riego procedente de campos
fertilizados con abonos nitrogenados, de aguas residuales procedentes de concentraciones
ganaderas estabuladas y de lixiviados de vertederos de residuos sólidos, así como la fijación del
nitrógeno atmosférico. Bajo la perspectiva de la calidad del agua, los compuestos nitrogenados más
importantes son el nitrógeno orgánico, amoníaco, nitrito, nitrato, urea y nitrógeno gaseoso. Dado
que la forma más móvil del nitrógeno en el agua es el ión nitrato, el término contaminación por
nitratos se utiliza a menudo para englobar el más genérico de contaminación por sustancias
nitrogenadas. Los riesgos potenciales de la presencia de nitrato en el agua de bebida para la salud
humana incluyen metahemoglobinemia, cáncer y malformaciones en recién nacidos. Los problemas
para la salud pública pueden ser especialmente serios en regiones en las que confluyen dos
factores: el desarrollo de una gran actividad agrícola y un uso importante del agua subterránea para
el abastecimiento de poblaciones. La situación se agrava si además existe un uso sistemático para
riego de agua bombeada del acuífero y de agua residual sin depurar.
Salinización. Se produce cuando la tasa de deposición de las sales que transportan las aguas de
riego supera la velocidad de arrastre de la sal por el curso del agua. Es un problema que se puede
plantear debido a la reutilización de aguas residuales parcialmente tratadas, puesto que estas aguas
han sufrido un pequeño incremento de sales disueltas durante su uso doméstico o industrial. Es más
habitual que se produzca debido al riego con aguas de acuíferos sobreexplotados, con altas
concentraciones de sales disueltas.
Acidificación de lagos. En lagos de baja alcalinidad, la lluvia ácida originada por la reacción del
vapor de agua con óxidos de nitrógeno y azufre provoca la acidificación de los lagos. También
puede tener lugar por deposición seca en las proximidades de los focos de emisión de los
contaminantes atmosféricos citados. El fenómeno se da en países industrializados y su corrección
Introducción 5
Reducción de los niveles de oxígeno disuelto en el agua. Diversos factores afectan de forma
negativa a los niveles de oxígeno disuelto de un sistema natural: la temperatura, la turbidez, la
materia orgánica en descomposición, la proliferación de algas, etc.
Adaptación de las especies. La adaptación de las especies a la nueva situación puede también
provocar efectos altamente indeseables. Por ejemplo, la pérdida de transparencia del agua del mar
en zonas costeras hace desplazarse a cierto tipo de algas desde su profundidad normal a otras
inferiores. De este modo quedan más expuestas a la acción del oleaje y pueden ser arrancadas de
forma masiva, acumulándose en las playas. Su descomposición puede generar problemas de anoxia
Modelos de Calidad de Aguas 6
Transmisión de enfermedades. Las aguas contaminadas por residuos de origen animal son
vehículo de agentes infecciosos (protozoos, bacterias y virus) que pueden provocar un gran número
de enfermedades en los seres vivos (conjuntivitis, poliomielitis, hepatitis, tifus, salmonelosis,
cólera, etc.). Este tipo de enfermedades de transmisión hídrica son todavía muy frecuentes en los
países del Tercer Mundo debido a la falta de condiciones de salubridad del agua. La reutilización
de aguas residuales tratadas para riego debe tener en cuenta la posible presencia de estos agentes
infecciosos. El vertido de aguas residuales a través de emisarios submarinos también puede ser otro
foco potencial de enfermedades.
Con el fin de preservar la salud pública y de limitar en lo posible los impactos ambientales
provocados por la contaminación de las aguas se establecen normativas para mantener la calidad en
el medio natural. Las normativas se encaminan en dos sentidos:
• Su reactividad.
• La velocidad de su transporte físico en el medio.
• Fijar un volumen de control claramente definido. Este volumen de control será el sistema
en estudio o una parte de él. Puede ser tan pequeño como una finísima lámina transversal
de agua de un río o tan grande como un océano.
• Conocer de la forma más exhaustiva posible de las entradas y salidas a través de las
fronteras del volumen de control.
• Conocer las características del transporte en el interior del volumen de control y a través
de sus fronteras. La capacidad de mezcla en el interior del sistema debe ser conocida, ya
sea por mediciones o por estimaciones basadas en la hidrodinámica del sistema.
• Conocer las cinéticas de reacción (físicas, químicas y biológicas) y las constantes de
velocidad en el interior del volumen de control.
tanto, del tipo de contaminante y del tipo de sistema natural objeto del estudio.
El núcleo de cualquier modelo de calidad de aguas son los balances de materia. Los
balances se aplican a cada una de las sustancias objeto de interés. Pueden ser contaminantes
químicos, oxígeno disuelto, microorganismos, etc., según el tipo de problema en estudio. Dichas
sustancias constituyen los "componentes del modelo".
∂C ∂ ∂ ∂ ∂ ∂C ∂ ∂C ∂ ∂C
=− ( u x C) − u y C − ( u x C) + E x + E y + E z + SK
( ) Ec.( 1)
∂t ∂x ∂y ∂z ∂x ∂x ∂y ∂y ∂z ∂z
donde:
C: concentración del contaminante (mg/L o mol/L)
t: tiempo (s)
ux, uy, uz: componentes del vector velocidad real del agua; velocidad longitudinal, transversal y
vertical (m/s).
Ex, Ey, Ez: componentes del tensor de dispersión en el seno del fluido; coeficientes de dispersión
longitudinal, transversal y vertical (m2/s).
SK: fuente o sumidero del contaminante, por unidad de volumen de fluido y de tiempo (mg/(L s) ó
mol/(L s)).
Transporte por convección. Los términos en velocidad del segundo miembro de la Ec.(1)
representan el transporte por convección. El transporte convectivo es el que se produce debido al
movimiento de contaminante conjuntamente con el fluido. El término que aparece en la ecuación
representa la diferencia entre las entradas y salidas del elemento diferencial de volumen por este
concepto. La evaluación del transporte convectivo requiere la determinación del campo de
velocidades del agua en el sistema natural. Para ello existen diversas soluciones, desde la simple
descripción empírica de las velocidades a partir de datos de campo, hasta el uso de complejos
modelos hidrodinámicos tridimensionales que resuelven simultáneamente las ecuaciones de
conservación de la cantidad de movimiento, continuidad, hidrostáticas y de estado en las tres
direcciones del espacio. El problema a estudiar determinará el método de evaluación de las
velocidades. Así, por ejemplo, en estudios donde sea importante la evolución a largo plazo o en
estado estacionario únicamente será necesario disponer de valores medios de las velocidades.
En los apartados dedicados a los distintos tipos de sistemas naturales se hará una breve
introducción a la forma de evaluar el término convectivo en cada uno de ellos. No obstante, los
fenómenos que inciden principalmente en el transporte por convección son los siguientes:
agua.
Transporte por dispersión. El término dispersión hace referencia a los procesos de transporte
que sufren las sustancias disueltas y/o particuladas y que no están directamente relacionados con el
desplazamiento de las masas de agua. Hay tres procesos que contribuyen a dicho transporte:
∂ ∂C
E ij Ec.( 2)
∂x i ∂x j
en la que Eij es el tensor de dispersión. Haciendo coincidir los ejes coordenados con los ejes
principales del tensor de dispersión, sólo quedan tres componentes no nulas de éste, las
correspondientes a Exx, Eyy, Ezz, o bien Ex, Ey y Ez, que son los tres términos de dispersión que
aparecen en la ecuación general del balance de materia (Ec.1). Si el flujo es laminar, el coeficiente
de dispersión es el coeficiente de difusión molecular. Para flujo turbulento, el coeficiente de
dispersión engloba la difusión molecular, turbulenta y dispersión. La evaluación de estos
coeficientes no es tarea sencilla. Además, el valor de los coeficientes de dispersión puede venir
afectado por el tipo de modelo matemático utilizado, por lo que es importante realizar una
cuidadosa calibración y verificación de dichos coeficientes a partir de datos de campo.
Un acuífero es un estrato o formación geológica que permite la circulación de agua por sus
poros o grietas de modo que el hombre pueda aprovecharla. De esta definición, el aspecto más
destacable y lo que distingue a un acuífero de otras formaciones es la posibilidad de transmitir y
proporcionar agua en cantidades considerables. Las características principales que determinan la
capacidad de una formación geológica para llegar a constituir un buen acuífero son la porosidad y
la permeabilidad.
Un medio poroso está formado por un agregado de partículas entre las cuales existen
espacios vacíos que pueden ser ocupados por un fluido. La porosidad total se define como el
cociente entre el volumen vacío o volumen de poros y el volumen total. No obstante, se pueden
distinguir distintos tipos de poros dentro del material. Así, existe una red de poros interconectados
a través de los cuales el agua puede circular libremente y otros poros cerrados en los que el fluido
queda confinado. También existen poros semicerrados en los que la circulación del agua, si bien es
posible, se produce con dificultad y lentitud. Desde el punto de vista de la Hidrología Subterránea,
el parámetro de interés es la porosidad eficaz o efectiva, cociente entre el volumen de poros por los
que el agua puede circular y el volumen total.
La permeabilidad se define como el caudal de agua que pasa por una sección unidad del
acuífero bajo un gradiente hidráulico también unidad, a una temperatura dada. Los factores que
determinan la permeabilidad son, fundamentalmente, el tamaño de los poros y la viscosidad y
densidad del fluido.
pueden ser explotados como acuíferos si presentan una ausencia parcial del cemento que las
cohesiona. Asimismo, la posibilidad de que las rocas volcánicas constituyan un buen acuífero
depende de aspectos como el tipo de erupción que las originó, el grado de alteración, edad, etc. Por
último, entre la rocas ígneas y metamórficas (granitos, dioritas, gabros, pizarras y esquistos) sólo se
pueden formar buenos acuíferos en las zonas superficiales meteorizadas o en las regiones muy
fracturadas por fallas y diaclasas. En cualquier caso, constituyen los peores acuíferos en lo que
respecta a rendimiento en caudal.
• Acuíferos libres. Aquellos en los que existe una superficie libre de agua en contacto directo con
el aire y por tanto, a presión atmosférica.
• Acuíferos cautivos o confinados. Aquellos en los que el agua está sometida a una cierta presión
superior a la atmosférica. En ellos, el agua ocupa todos los poros de la formación geológica,
saturándola totalmente. Un caso particular lo constituyen los acuíferos semiconfinados. Se trata
de acuíferos confinados en los que el muro (parte inferior) y/o el techo (parte superior) no es
totalmente impermeable, permitiendo una filtración vertical lenta de agua procedente de un
acuífero o masa de agua situada por encima o por debajo del mismo.
La zona no saturada de un sistema acuífero es aquella capa del suelo que separa la
superficie del terreno del nivel piezométrico del acuífero. El transporte de contaminantes en esta
zona se caracteriza por estar ligado a la velocidad de percolación del fluido desde la superficie. El
transporte es, por lo tanto, unidimensional en la dirección descendente. Así, la modelización de la
zona no saturada se suele realizar en base a una discretización espacial unidimensional en la
dirección vertical.
La zona saturada es aquella en la que el flujo de agua a través de la matriz sólida del terreno
es permanente y está bien establecido. La zona saturada del acuífero suele ser considerada como un
sistema bidimensional en las direcciones x-y. No obstante, la región en la que se simula el
transporte de contaminantes se define en las tres direcciones del espacio estableciendo el espesor
del acuífero, que puede ser variable a lo largo del mismo. En este tipo de representación se admite
Modelos de Calidad de Aguas 18
La ley que regula el movimiento del agua subterránea en condiciones de flujo laminar es la
ley de Darcy. Esta ley establece la relación entre la velocidad del agua en un medio poroso y el
gradiente hidráulico. El gradiente hidráulico entre dos puntos es el cociente entre la diferencia de
niveles piezométricos (diferencia de carga) entre ambos puntos y la distancia recorrida por el agua.
La expresión de la ley de Darcy es:
dh
uD = − k Ec.( 3)
ds
donde:
uD: velocidad de Darcy (m/s ó m/día).
k: permeabilidad (m/s ó m/día).
h: nivel piezométrico (m).
s: distancia (m).
uD = θ u Ec.( 4)
siendo:
θ: porosidad eficaz
u: velocidad real (m/s ó m/día)
Teniendo en cuenta esta última relación, la expresión general de la ley de Darcy para un
Balances de Materia en Sistemas Naturales 19
k ij ∂h
ui = − i , j = 1,2 ,3 Ec.( 5)
θ ∂x j
donde:
ui: componentes del vector velocidad real del agua (m/s).
kij: componentes del tensor de permeabilidad (m/s).
xj: coordenada en la dirección j.
Si la dirección del vector velocidad coincide con el eje x, los coeficientes de dispersión
pueden ser calculados según:
Ex = Dm + εL [v]
Ec.( 6)
Ey = Dm + εT1 [v]
Ez = Dm + εT2 [v]
donde [v] es el módulo del vector velocidad del fluido. El parámetro Dm es la difusividad
molecular. Tiene el mismo valor en cualquier dirección y depende del fluido y del soluto de que se
trate, siendo su orden de magnitud de 10-4 m2/día. El parámetro εL se denomina dispersividad
longitudinal (en la dirección paralela al vector velocidad), y los parámetros εT1 y εT2 son las
dispersividades transversales. El valor de las dispersividades está relacionado con la fricción del
fluido con las fronteras sólidas que lo contienen.
Modelos de Calidad de Aguas 20
En el caso de las aguas subterráneas, donde la velocidad del agua es baja, el valor de la
dispersividad longitudinal está relacionado, fundamentalmente, con las características del material
del acuífero, siendo valores típicos 5 10-4 m para arenas muy homogéneas, 1 m en el caso de gravas
y hasta 100 m para rocas fisuradas. Las dispersividades transversales suelen ser entre 5 y 10 veces
menores que la longitudinal.
∂ (θT) ∂ ∂ ∂ ∂ ∂C ∂ ∂C ∂ ∂C
∂t
= − ( q x C) −
∂x ∂y
( )
q y C − (q x C) + θE x +
∂z ∂x
θE y + θE z + S K
∂x ∂y ∂y ∂z ∂z
Ec.( 7)
donde T representa la concentración total de la sustancia considerada en el sistema y qx, qy, qz, son
las componentes del vector velocidad aparente del agua. En esta ecuación, el término de
fuente/sumidero contempla exclusivamente entradas y salidas simples.
∂ ρ ∂ ∂ ∂ ∂ ∂C ∂ ∂C ∂ ∂C
(C + S) = − ( u x C) − u y C − ( u x C) + E x + E y + E z + SK
( )
∂t θ ∂x ∂y ∂z ∂x ∂x ∂y ∂y ∂z ∂z
Ec.( 8)
donde el término
∂ ρ
S Ec.( 9)
∂t θ
cuantifica la cantidad de soluto que es eliminada de la solución acuosa por unidad de tiempo por
transferencia hacia las fases sólidas.
Balances de Materia en Sistemas Naturales 21
2.2.2.1 Ríos.
La variación del caudal con el tiempo viene determinada por el régimen hidrológico anual:
nival, pluvio-nival, pluvial. La actividad humana también ha contribuido en gran manera a la
modificación de los caudales en los ríos mediante su regulación por medio de embalses, su
canalización, uso para riego, etc.
Los ríos son sistemas clásicos de una dimensión. La descripción de los ríos se realiza
admitiendo que en la sección transversal la concentración de sustancias es uniforme y además no
existe mezcla a lo largo del eje del río. Estas hipótesis se cumplen en ríos poco turbulentos y a
partir de cierta distancia del punto de vertido. Asimismo se consideran perfectamente mezclados en
la dirección vertical, ya que el tiempo necesario para la mezcla vertical es muy pequeño comparado
con el necesario para la mezcla lateral. Este tipo de comportamiento corresponde a un flujo de
pistón. Si se considera que la sección del río permanece constante en el tramo en estudio se puede
llegar a obtener una solución analítica para la concentración de contaminante en función del
tiempo.
En aquellos estudios en los que no se pueda utilizar la solución analítica por ser el sistema
muy complejo, presentar diversos vertidos, caudales variables con el tiempo, etc., es necesario
recurrir a soluciones numéricas.
• Calibrar las propiedades del flujo en el río mediante la medición de caudales y secciones de
paso de cada segmento del río para un intervalo determinado de caudales. A partir de estos
Modelos de Calidad de Aguas 22
datos se desarrolla una función en serie en cada sección de paso para interpolar o extrapolar
valores correspondientes a otros caudales. Esta aproximación resulta especialmente
interesante en aquellos sistemas de características hidráulicas complejas y cuando la finalidad
del estudio sea el estado estacionario.
• Determinar las velocidades y caudales en cada segmento del río mediante la resolución
simultánea de la ecuación de conservación de la cantidad de movimiento y de la de
continuidad. Esta aproximación es más rigurosa y se presenta mayor capacidad predictiva
dado que los datos de caudales únicamente son necesarios para la calibración del modelo y su
posterior verificación. Esta solución es más segura y apropiada para simulaciones de la
calidad del agua en tiempo real.
U=a Q b
H= c Q d Ec.( 10)
B = e Qf
en donde:
U: velocidad media de la corriente (m/s).
H: profundidad (m).
B: anchura (m).
Los coeficientes a, b, c, d, e, y f son constantes empíricas que deben ser determinadas para
cada caso en estudio. Estas constantes no son completamente independientes, y se cumple, por
ejemplo, que b + d + f es igual a 1 y que el producto a c e es igual a 1. Los valores de b oscilan
entre 0.3 y 0.7. Los de d entre 0.1 y 0.6; y los de f entre 0.05 y 0.25. Un canal rectangular tiene un
valor de b igual a 0.4, un valor de d igual a 0.6 y un valor de f igual a, lógicamente, 0.0.
Otra situación se plantea cuando el río es muy ancho y no se puede representar mediante un
sistema de una dimensión. En estos casos se sigue considerando que existe homogeneidad en la
Balances de Materia en Sistemas Naturales 23
u* = g H S Ec.( 12)
en donde:
g: aceleración gravitacional (m/s2).
S: pendiente del canal (m/m).
La expresión dada por la Ec.( 11) no considera las variaciones laterales de la corriente, por
lo que subestima los valores obtenidos en sistemas naturales. No obstante, la mayoría de las
expresiones propuestas por otros autores mantienen el esquema propuesto por Elder aunque
introducen parámetros como la velocidad de la corriente y la anchura del río:
U 2 B2 Ec.( 13)
E L =0.011
H u*
k EL
≤ 0.04 Ec.( 14)
u2
La longitud necesaria para alcanzar una mezcla lateral completa puede calcularse como:
B2 Ec.( 16)
Lm =0.4 u
E lat
en el caso de descargas efectuadas en el borde del río. Si el vertido se efectúa en la zona central, la
expresión es:
B2 Ec.( 17)
Lm =0.1u
E lat
Estas expresiones pueden ser muy útiles cuando se desee saber a qué distancia de un punto
de vertido se producirá la mezcla completa del vertido con el río. Cuando se realiza el muestreo de
las aguas de un cauce aguas abajo de un vertido, es fundamental elegir puntos representativos.
Balances de Materia en Sistemas Naturales 25
2.2.2.2 Lagos.
Lagos poco profundos. Los lagos poco profundos suelen ser considerados como sistemas de
dimensión cero. La suposición básica que se realiza es la de considerar que el lago se encuentra
perfectamente mezclado, gracias a las turbulencias que provocan agentes externos como el viento.
A efectos prácticos no es necesario obtener el campo de velocidades del agua puesto que el
sistema consta de un único elemento. Se considera, por lo tanto, como un Reactor Contínuo de
Tanque Agitado. Los cambios en el nivel de agua del lago vienen determinados por la diferencia
entre la entrada y la salida de agua. El modelo matemático es el más sencillo que se puede plantear
y se puede obtener fácilmente una solución analítica para casos concretos.
Modelos de Calidad de Aguas 26
Lagos profundos. En estos sistemas no se puede admitir la suposición de mezcla completa puesto
que probablemente, durante ciertas épocas del año existirán gradientes de densidad del agua que
dificulten la transferencia de materia mediante los procesos de convección y dispersión.
Dispersión vertical en lagos. En aquellos sistemas que pueden ser representados mediante una
dimensión en vertical, se puede evaluar el coeficiente de dispersión vertical mediante la siguiente
expresión (Baca y Arnett, 1976):
donde:
Ev: coeficiente de dispersión vertical (m2/s).
z: profundidad (m).
Vw: velocidad del viento (m/s).
d: profundidad de la termoclina (m).
a1, a2 constantes empíricas (m2/s y m, respectivamente).
relacionada con las características medias del flujo (u). En estos casos, las turbulencias tiene su
origen en una serie de fenómenos complejos como el viento, el oleaje, la ruptura de la circulación a
larga escala producida en la zona de rompientes, etc. Por ello, la mejor aproximación para los
valores de EH se obtiene relacionándola con la escala de longitud (L) del proceso. La expresión más
conocida es la llamada ley de 4/3:
E H = A D L4 / 3 Ec.( 19)
• Para descargas al mar a través de emisarios submarinos el valor de L está basado en la longitud
del difusor.
• En estuarios o zonas costeras la estimación de L se basa en la distancia de la carrera de la marea.
• En sistemas representados mediante redes bidimensionales, el valor de L puede ser la longitud
horizontal de la celda.
2.2.2.3 Embalses.
2.2.2.4 Estuarios.
Los estuarios son zonas naturales donde se produce la conexión de un río con el mar. La
importancia de su estudio radica en el hecho de que numerosos asentamientos humanos se han
realizado en ellos, con el consiguiente impacto ambiental que ello ha provocado. En la
hidrodinámica de estos sistemas es muy importante el efecto de las mareas. Con respecto a la
calidad del agua, en los estuarios se distinguen dos zonas:
La localización de la separación entre ambas zonas varía a lo largo del ciclo de la marea y
con el caudal de entrada de agua dulce. La importancia de las mareas reside en el hecho de que el
caudal, la velocidad del agua y la profundidad en cada punto evolucionan con el tiempo. El
predominio de la convección o de la dispersión en los estuarios depende de la escala temporal
utilizada, relacionada, lógicamente, con el tipo de problema que se desee abordar. En problemas a
corto plazo, tales como el estudio del vertido repentino de sustancias altamente reactivas, el
fenómeno predominante es el transporte por convección. Sobre una escala temporal mayor se
observa que las corrientes generan movimientos cíclicos, por lo que predomina la dispersión. En
estuarios se denomina flujo neto a la relación que existe entre el caudal de entrada y el de salida.
En la mayoría de los casos coincide con el caudal del río que accede al estuario.
Otra característica importante de los estuarios es la existencia de una zona muerta: allí
donde la energía del río y de la marea se anulan mutuamente. Es una zona donde se acumulan
sólidos sedimentables.
Balances de Materia en Sistemas Naturales 29
ρ ∂ρ Ec.( 21)
Ev 3
g ∂z
= (1+ 3.33 R i )
−
2 Ri = 2
E vo ∂u
∂z
siendo:
ρ: densidad (kg/m3).
u: velocidad media en el punto z sobre el fondo (m/s).
g: aceleración de la gravedad (m/s2).
Evo: Coeficiente de dispersión en medio no estratificado (m/s2).
Modelos de Calidad de Aguas 30
según:
A la hora de plantear un modelo de calidad en aguas subterráneas hay que considerar que en
los sistemas naturales se producen simultáneamente procesos de adsorción, desorción, disolución,
precipitación, oxidación, reducción y formación de complejos, existiendo una influencia mutua
entre ellos. Por lo tanto, un modelo de calidad que represente el comportamiento de un sistema
natural deberá incorporar simultáneamente todas estas interacciones.
Por otro lado, es importante tener en cuenta la velocidad de las reacciones. Se distingue
entre reacciones "suficientemente rápidas" y reacciones "insuficientemente rápidas" y/o
irreversibles. Bajo el término "suficientemente rápidas" se incluyen todas aquellas reacciones
reversibles que tienen lugar a gran velocidad comparada con la velocidad de cualquier otro proceso
que ocasione variaciones en la concentración de los solutos presentes en el sistema. En estas
condiciones se puede admitir la suposición de equilibrio químico local. Esta suposición implica que
en cada punto del sistema se alcanza el equilibrio químico y, por tanto, la transformación de los
solutos se produce en su máxima extensión hasta el límite marcado por las relaciones
termodinámicas. La inclusión de una reacción en la categoría de "suficientemente rápidas" no viene
fijada únicamente por la propia velocidad de la reacción, sino que depende fuertemente de las
condiciones del entorno en que se lleva a cabo dicha transformación, en especial, de la velocidad
Balances de Materia en Sistemas Naturales 33
• La masa total de un componente no puede modificarse por reacción química. por lo tanto, en un
sistema cerrado, la masa total de los componentes permanece constante, mientras que en un
sistema abierto, la variación de dicha masa total se debe, exclusivamente, al transporte de masa
asociado al movimiento del fluido y a las entradas y salidas de corrientes que contienen formas
solubles del componente en cuestión.
• La elección de conjunto de componentes debe realizarse respetando la regla de las fases. Así,
por ejemplo, en un sistema en el que se considere la reacción:
Definidos así los componentes del sistema, el modelo de calidad de aguas subterráneas
constará de una ecuación de transporte (balance diferencial de materia, Ec.( 7)) para cada
Modelos de Calidad de Aguas 34
componente junto con el conjunto de ecuaciones que describen las interacciones físico-químicas y
que se describen en el punto siguiente.
Relaciones de equilibrio.
El equilibrio químico de las reacciones en disolución y de precipitación-disolución viene
caracterizado por las leyes de acción de masas y los balances de materia de los componentes. La
ley de acción de masas establece la constancia del producto de las actividades1 de las especies
iónicas participantes en la reacción elevadas a sus coeficientes estequiométricos. Se puede expresar
como:
Nc
Cl = K l ∏ xaklk l = 1,2,..., N s Ec.( 24)
k =1
donde:
Cl: Concentración de la especie l (Kmol/m3).
Kl: Constante de formación de la especie l.
xk: Concentración del componente k (Kmol/m3).
alk: Coeficiente estequiométrico del componente k en la especie l.
Nc: Número total de componentes en el sistema.
Ns: Número de especies en el sistema.
La ley de acción de masas dada por la Ec.( 24) se ha expresado en función de las
concentraciones molares en lugar de las actividades químicas. Para ello, la constante de formación
Kl, es una constante corregida teniendo en cuenta los coeficientes de actividad:
1 Actividad de una sustancia se define como el producto de su concentración molar por el coeficiente de actividad γ.
Balances de Materia en Sistemas Naturales 35
K N c a lk
Kl = ∏γk
γ l k =1
l = 1,2,..., N s Ec.( 25)
siendo:
K: Constante termodinámica de equilibrio.
γl:: Coeficiente de actividad de la especie l.
γk: Coeficiente de actividad del componente k.
Los coeficientes de actividad pueden ser calculados en función de la fuerza iónica mediante
expresiones del tipo de la ecuación de Davis modificada:
I 1/ 2 Ec.( 26)
log γ i = − 0.50886 z 2
i − 0.3 I
1+ I 1/ 2
fuerza iónica =
1
2
(
m1z12 + m 2 z 22 + m 3z 32 + ... ) Ec.( 27)
donde m1, m2, m3, son las concentraciones molares de los iones en disolución y z1, z2, z3 son sus
cargas.
Ns
Tk = ∑ a lk Cl k = 1,2,..., N c Ec.( 28)
l =1
Los dos conjuntos de ecuaciones algebraicas Ec.( 24) y Ec.( 28) definen matemáticamente
el sistema desde el punto de vista del equilibrio químico y su resolución iterativa permite, a partir
Modelos de Calidad de Aguas 36
N 's
Ck = ∑ a lk Cl k = 1,2,..., N c Ec.( 29)
l =1
Las ecuaciones Ec.( 24) y Ec.( 28) representan directamente el equilibrio de formación de
complejos en disolución. También representan el equilibrio de oxidación-reducción sin más que
considerar las correspondientes semirreacciones y definir el electrón como un componente más del
sistema con concentración total igual a cero. En el caso de las reacciones de precipitación-
disolución, la presencia de una especie precipitada impone una restricción adicional al sistema, ya
que dichas especies presentan de actividad química fija igual a la unidad. El problema se puede
resolver disminuyendo los grados de libertad del sistema representando el sistema por un conjunto
de componentes alternativo en el que se sustituye uno de los componentes por la especie
precipitada. Dado que este nuevo componente tiene actividad fija, se elimina del cálculo del
equilibrio.
Procesos de Adsorción-Desorción.
Como ya se ha indicado, los procesos de adsorción-desorción son de gran importancia en el
transporte de solutos en los sistemas de aguas subterráneas. Los efectos derivados de estos
procesos son complejos debido, fundamentalmente, a la gran diversidad de especies químicas y de
fases e interfases implicadas. La distribución de la materia entre las fases viene determinada por
múltiples factores entre los que cabe destacar la naturaleza del soluto y de la fase adsorbente así
como la composición y las condiciones específicas locales (pH, temperatura, fuerza iónica...) de la
solución acuosa desde la que tiene lugar la adsorción.
un modelo matemático que pueda ser implementado en el conjunto de ecuaciones que describen el
comportamiento del sistema.
Las fuerzas atractivas asociadas a los procesos de adsorción física están relacionadas,
fundamentalmente, con interacciones entre los momentos dipolares, permanentes o inducidos, de
las moléculas de adsorbato y de adsorbente. Se trata de interacciones de corto alcance (fuerzas de
Van der Waals, fuerzas de dispersión de London). La magnitud de las energías implicadas en los
procesos de fisisorción es del orden de 20 kJ/mol. En estos casos, la molécula adsorbida no queda
fija en un lugar específico de la superficie, sino más bien queda libre para deslazarse a lo largo de
la interfase. La especie adsorbida puede formar varias capas superpuestas sobre la superficie del
adsorbente. La adsorción física es generalmente reversible.
En la adsorción química, los enlaces formados entre las moléculas de soluto y los grupos
químicos específicos de la superficie del adsorbente presentan todas las características de
verdaderos enlaces químicos. Las energías de adsorción son elevadas, del orden de las de un enlace
químico (100-300 kJ/mol). Normalmente, la especie adsorbida forma una capa de espesor
monomolecular sobre la superficie del adsorbente y las moléculas adsorbidas no pueden
desplazarse de unos centros activos a otros.
La mayor parte de los fenómenos de adsorción son combinaciones de las tres formas
Modelos de Calidad de Aguas 38
Isotermas de adsorción.
La mayoría de los modelos utilizados para caracterizar el equilibrio de adsorción relacionan
la cantidad de soluto adsorbida por unidad de peso de adsorbente sólido, qe, con la concentración
de soluto que permanece en la solución en el equilibrio, Ce. Estas relaciones a una temperatura
dada, se conocen como isotermas de adsorción.
q e = KD C e Ec.( 30)
moléculas de soluto sobre la superficie del adsorbente (adsorción en monocapa). Se basa en las
siguientes suposiciones:
Q0 bC e
qe = Ec.( 31)
1+ bC e
donde Q0 representa la cantidad de soluto adsorbida por unidad de peso de adsorbente para una
monocapa completa y b es un coeficiente relacionado con la entalpía de adsorción.
siendo:
KF: coeficiente de Freundlich, relacionado con la capacidad de adsorción.
n: constante empírica relacionada con la intensidad de la adsorción. Los valores de n
correspondientes a los distintos tipos de adsorción son: n= 1 lineal; n>1 adsorción favorable; n<1
adsorción no favorable.
Capa difusa
Superficie Disolución
Capa fija
- +
+ - + -
-
+ -
- + -
- -
- + +
- -
- - +
+ + +
-
Figura 1. Representación esquemática de la Doble Capa Eléctrica
Sobre la base de este esquema general se han desarrollado diferentes modelos de formación
de complejos superficiales. Las diferencias entre los distintos modelos se encuentran en la
estructura asignada a la región interfacial, que determina la localización de los complejos
superficiales y la variación del potencial electrostático en la capa difusa. Así, en los primeros
trabajos (modelos de Capa Difusa (Stumm, 1970) y de Capacitancia Constante (Schindler y
Gamsjaer, 1972) se admite una estructura simple de dos capas.
σο σβ σd
ψο −
Capa difusa
ψβ − εdisolución
ψd −
C1, ε1 C2, ε2
+
SOH + H ↔ SOH +
K=
[SOH ] exp FΨ
+
2 o Ec.( 37)
2
[SOH][ H ] RT +
Modelos de Calidad de Aguas 44
SOH ↔ SO + H − +
K=
[SO ][H ] exp − FΨ
− +
o Ec.( 38)
[SOH] RT
SOH + Na + ↔ SO − − Na + + H + K=
[SO −
][ ] exp − F(Ψ − Ψ )
− Na + H + o β Ec.( 39)
[SOH][ Na ]
+
RT
− +
SOH + NO + H ↔ SOH − NO + −
K=
[SOH − NO ] exp F(Ψ − Ψ )
+
2
−
3 o β Ec.( 40)
3 2 3
[SOH][ NO ][ H ] RT
−
3
+
2+
SOH + Pb ↔ SOPb + H + +
K=
[SOPb ][H ] exp FΨ
+ +
o Ec.( 41)
[SOH][ Pb ] RT 2+
2+
SOH + Pb ↔ SO − Pb − 2+
+H +
K=
[SO −
][ ] exp − F(Ψ − 2Ψ )
− Pb 2 + H + o β Ec.( 42)
[SOH][ Pb ]
2+
RT
Las densidades de carga sobre los planos de adsorción vienen dadas por la diferencia entre
la carga positiva aportada por las especies catiónicas y la carga negativa aportada por las especies
superficiales aniónicas, y se calculan mediante los balances de componentes electrostáticos,
totalmente análogos a los balances de los componentes químicos dados por la Ec.( 28). Para el
ejemplo considerado,
Balances de Materia en Sistemas Naturales 45
([ ] [ ][ ][ ][
σ o = B SOH 2+ + SOH 2+ − NO −3 + SOPb + − SO − − SO − − Na + ]) Ec.( 43)
([ ][
σ o = B SO − − Na + − SOH 2+ − NO −3 ]) Ec.( 44)
F
B= Ec.( 45)
sa c
σ o + σβ + σ d = 0
Ec.( 46)
FΨd
σ d = − (8εε o RTI) 2 senh
1
Ec.( 47)
2 RT
[
σ o = C1 Ψo − Ψβ ] Ec.( 48)
[
σ d = C2 Ψd − Ψβ ] Ec.( 49)
siendo:
TSOH: concentración total de centros activos (Kmol-centros/m3).
Modelos de Calidad de Aguas 46
[ ] [ ] [ ] [ ] [
TSOH = [SOH ] + SOH 2+ + SO− + SO− − Na + + SOH 2+ − NO−3 + SOPb+ ] Ec.( 51)
Por su gran capacidad, este programa ha sido implementado, con ligeras modificaciones,
como módulo para la determinación de las interacciones físico-químicas, en diversos modelos de
transporte de contaminantes en aguas subterráneas entre los que se puede citar los programas
Hydrogeochem (Yeh y Tripathi, 1991) y Aquitrach (Marzal, 1992; Marzal y col., 1994).
Si el proceso de transporte está controlado por la cinética será necesario considerar, junto a
la ecuación general de transporte (balance de materia), la ecuación diferencial que describe la
cinética.
Cinética química.
En general, para una reacción reversible homogénea:
aA + bB + ...↔ pP + qQ + ...
Ec.( 52)
la velocidad neta de la reacción vendrá dada por la diferencia entre las velocidades de la reacción
directa e inversa:
∂C k Ec.( 54)
=−ν k r
∂t
Las constantes de velocidad de las reacciones químicas son términos cuyo significado físico no es,
en ocasiones, evidente. Está claro que representan la velocidad de la reacción, pero no siempre su
valor nos dice “algo” de una manera rápida, lo cual en ocasiones puede ser muy necesario.
Tomemos por ejemplo el caso de una reacción irreversible de orden cero con respecto a los
reactantes. Esto significa que αA es igual a cero y por lo tanto la variación de la concentración del
∂C
reactante con respecto al tiempo es: k = − K d . Las unidades de la constante de velocidad son
∂t
g/m3d, por lo que si su valor fuera 0.2 g/m3d podríamos afirmar sin dificultad que 0.2 gramos de
reactante se transforman cada día por cada metro cúbico de volumen.
Ahora bien, supongamos que se trata de una reacción irreversible de orden 1. En este caso
∂C k
= − K d C k . Este tipo de transformación va a ser muy común en gran parte de los procesos
∂t
naturales que se van a estudiar. Las unidades de la constante de velocidad son de día-1. ¿Qué
significa, por ejemplo, que la constante de velocidad de la reacción tenga un valor de 0.1 día-1?. Se
puede interpretar, sin cometer un error excesivo, que el 10% de la concentración al inicio de cada
día se transforma durante ese día. Esta aproximación se basa en el hecho de que las funciones e-x y
1-x tienen valores próximos para x pequeños. Cuanto menor sea x, más acertada será la
interpretación física de Kd. Por ello, si Kd tiene un valor de 6 día-1, no se puede decir que cada día se
transformará el 600% del que había al inicio del día, pero sí se puede decir, con un error de un 4%
aproximadamente, que cada hora se descompondrá el 25%, o que, de modo mucho más preciso,
cada minuto se transformará el 0.42%.
Aunque las reacciones de adsorción son heterogéneas, se puede establecer una analogía con
las reacciones homogéneas a fin de establecer una expresión para la velocidad de reacción. La
estequiometría de la reacción de una molécula de adsorbato A y un centro activo del adsorbente S
se puede representar como:
A + S↔ A − S
Ec.( 55)
donde A-S representa el complejo adsorbido. En una primera aproximación, admitiendo unos
órdenes de reacción iguales a los coeficientes estequiométricos, la velocidad neta de adsorción, es
decir, la velocidad de desaparición de soluto de la disolución debido al proceso de adsorción será:
r = rd − ri = Kd CA CS − Ki CA −S
Ec.( 56)
Modelos de Calidad de Aguas 50
• Modelos con dos tipos de centros activos en los que la rápida adsorción sobre un tipo de centro
viene seguida por una reacción más lenta sobre el segundo tipo de centro:
C Ec.( 59)
d A − S
( A − S ) e
C CA − S
= B1 exp − B2
dt ( CA − S ) e
siendo (CA-S)e la concentración de complejo adsorbido en el equilibrio.
En general se admite que las reacciones de adsorción en medios poroso tienen lugar
mediante una serie de pasos consecutivos que incluyen una o varias etapas de difusión de solutos y
una o varias etapas de reacción química propiamente dicha. Un ejemplo de este tipo de serie sería:
donde:
Modelos de Calidad de Aguas 52
∂CA − S
= K f a ( CAf − CAs ) Ec.( 62)
∂t
Película
Adsorbente
CKf
CA-S
Disolución
CKs
( q A ) p = K p ( ( CA − S ) e − C A − S ) Ec.( 63)
donde:
Balances de Materia en Sistemas Naturales 53
∂CA − S
∂t
(
= K p a ( CA − S ) e − CA − S ) Ec.( 64)
Película
Disolución Adsorbente
(CA-S)e
CK CA-S
Las relaciones de equilibrio entre el dióxido de carbono CO2, y los aniones bicarbonato
HCO3- y carbonato CO32- son de gran importancia en ríos, lagos y estuarios. Su capacidad
"tamponadora" permite corregir los aportes de ácidos o bases al sistema. Un cambio del pH puede
tener efectos indeseables como aumentar la proporción de amonio no ionizado o variar la
concentración de metales disponibles en disolución.
Si la alcalinidad es baja, el CO2 puede ser el nutriente (es elemento fundamental para la
fotosíntesis) que limite el crecimiento del fitoplancton, si la disponibilidad de los otros nutrientes
es elevada. El intercambio con la atmósfera es la principal fuente de CO2.
La forma biológicamente más importante es el CO2, puesto que es el que sufre los procesos
de reaireación superficial, respiración, fotosíntesis, etc. Por otro lado, se combina con el agua para
formar ácido carbónico, un ácido débil que se disocia en iones bicarbonato y carbonato. Dado que
estas reacciones de disociación son muy rápidas comparadas con las otras reacciones biológicas y
químicas, se considera que el carbono inorgánico disuelto es la suma de dióxido de carbono,
bicarbonatos y carbonatos.
+ - -14
k w = [H ] [OH ] = 10 (25º C) Ec.( 68)
Las ecuaciones (65)-(70) pueden resolverse para obtener los valores de las concentraciones
de H2CO3, HCO3-, CO32-, OH-, H+.
Una vez calculado el carbono inorgánico total y la alcalinidad, se puede determinar el valor
de [H+], y luego la concentración de CO2
Por otro lado, la cantidad de CO2 en el medio natural está modificada por el intercambio
con la atmósfera (un proceso idéntico a la reaireación superficial), por reacciones de
disolución/precipitación en forma de CaCO3 y por los procesos de respiración y fotosíntesis. Estos
procesos son, en general, más lentos que las reacciones puramente químicas presentes en el
equilibrio del carbonato. Una vez definidos, es preciso introducirlos en un esquema matemático
que tenga en cuenta el equilibrio del carbonato. La clave del proceso reside en considerar que las
reacciones de equilibrio son mucho más rápidas que los aportes atmosféricos o los aportes y
consumos provocados por la respiración y la fotosíntesis. Si el cálculo se realiza mediante una
escala temporal del orden de días, se puede considerar que se ha alcanzado el equilibrio local con
respecto al ciclo del carbonato y el cálculo del carbono inorgánico total sólo depende de las
interacciones bióticas y atmosféricas.
- Demanda biológica de oxígeno límite: oxígeno total consumido por los microorganismos
para degradar cierta cantidad de materia orgánica.
donde:
He : constante de Henry (atm m3/mol).
c : concentración de gas en el agua (mol/m3).
p : presión parcial del gas en la atmósfera (atm).
Por último, la humedad relativa también, aunque en pequeña medida, puede modificar la
concentración de saturación, dado que modifica las presiones parciales de los gases en la
atmósfera.
Balances de Materia en Sistemas Naturales 59
Temas de Ampliación.
Procesos de Transferencia Gas/Líquido. Teoría de la doble capa.
Existen diversas teorías que desarrollan diversos modelos matemáticos postuladas con el fin de
representar el fenómeno de la transferencia de un gas entre un líquido en el que está disuelto y la
atmósfera que lo rodea. Una de ellas, y probablemente la más aceptada, es la teoría de Withman-Lewis,
más comúnmente conocida como la teoría de la doble capa.
Se asume que las zonas 1 y 4 están completamente mezcladas y que la máxima resistencia al
paso de moléculas de gas entre el líquido y la atmósfera se da en las zonas 2 y 3. En ellas la
transferencia de materia se produce mediante difusión molecular (Ley de Fick), por lo que el
flujo de materia entre el seno del líquido y la interfase vendría dado por:
J L = k L (C i − C )
E igualmente entre la atmósfera y la interfase:
kG
JG = ( P − Pi )
R Ta
en donde kL y kG son los coeficientes de transferencia de materia en la fase líquida y en la
gaseosa, respectivamente.
Se considera que en la interfase, en equilibrio, se cumple la Ley de Henry, por lo que:
Pi = H C i
E igualmente cuando se alcanza el equlibrio, los flujos de materia se igualan:
kG
J A = JG = J L = ( P − Pi ) = k L (C i − C )
R Ta
Un problema importante es que no es posible determinar los valores de las concentraciones ni
presiones parciales de gas en la interfase. Por ello, la expresión del flujo global se reescribe
introduciendo dos nuevas variables:
C*: concentración del gas en equilibrio con P.
P*: presión parcial del gas en equilibrio con C.
Ambas obtenibles a partir de la ley de Henry.
KG
Así, J A = ( P − P * ) = K L (C * − C )
R Ta
en donde KG y KL son los coeficientes globales de transferencia de materia.
En el caso de que el gas sea poco soluble en el líquido (por ejemplo, el oxígeno) y/o que la
resistencia en la fase gaseosa sea despreciable, la etapa limitante estará en la zona 3 y por lo
tanto el flujo se puede expresar como:
P
J A = K L (C * − C ) = K L ( − C )
H
Modelos de Calidad de Aguas 60
• Aportes desde afluentes. Se trata del oxígeno disuelto que entra en el sistema a través de
diversos aportes. Se obtiene a partir de mediciones in situ de oxígeno disuelto y del caudal.
• Reaireación superficial. Cuando la concentración de oxígeno disuelto en el agua es inferior
a la de saturación, se produce una transferencia de oxígeno desde la atmósfera hacia el seno
del agua. En el caso, poco habitual pero posible, de que la concentración de oxígeno
disuelto en el agua sea superior a la de saturación, el flujo de oxígeno es desde el agua hacia
la atmósfera.
• Fotosíntesis. La síntesis de materia orgánica a partir de sales minerales y absorción de
energía por parte de algas y plantas verdes genera oxígeno en el sistema.
en donde:
L : Demanda Biológica de Oxígeno Carbonosa no ejercida (o materia orgánica carbonosa que
queda por consumir) (mg O2/L).
L0 : Demanda Biológica de Oxígeno Carbonosa Límite (o materia orgánica carbonosa total en el
instante inicial) (mg O2/L).
k1' : constante de velocidad de degradación de la materia orgánica o de desoxigenación (base e, s-1).
k1: constante de velocidad de degradación de la materia orgánica o de desoxigenación (base 10, s-
1
).
t : tiempo (s).
DBOC: Demanda Biológica de Oxígeno Carbonosa ejercida (u oxígeno consumido en la
degradación biológica de la materia orgánica carbonosa) (mg O2/L).
D B O r e s id u a l
E n s a y o la b o r a to r io D B O
D B O e je r c id a L
(m g /L ) (m g /L )
450 450
400 400
350 350
300 300
250 250
200 200
150 150
-0 ,2 2 1 2 x
y = 4 4 1 ,8 e
100 2
100
R = 0 ,9 8 0 1
50 50
0 0
0 5 10 15 20 25
D ía s
Figura 5.- Curva experimental de la evolución de la DBO ejercida con el tiempo y curva calculada de la DBO residual
con el modelo exponencial obtenido.
Este modelo no diferencia entre materia orgánica disuelta y particulada y asume que la
degradación sigue una cinética de 1er orden.
Entre los diversos factores que afectan a la eliminación de materia orgánica, se pueden
destacar los siguientes:
• Turbulencias del agua. Un aumento en la agitación de las aguas mejora la mezcla entre
distintas zonas del fluido, evitando la aparición de gradientes de concentración de materia
orgánica.
2.3.2.2.2 Nitrificación.
Mientras que bacterias del género nitrobacter hacen lo propio con los nitritos:
El resultado final del proceso supone que por cada gramo de nitrógeno oxidable presente se
consumen 4.57 gramos O2 (3. 12 g en la primera fase y 1.14 g en la segunda).
Modelos de Calidad de Aguas 64
Una aproximación matemática sencilla a consiste en definir una variable DBON (mg O2/L),
similar a la DBOC, como la demanda biológica de oxígeno nitrosa. Esto es, el oxígeno que
consumiría una determinada cantidad de nitrógeno oxidable. Este nitrógeno se determina
analíticamente como Nitrógeno Kjeldhal Total (NKT) y representa la suma de nitrógeno orgánico y
nitrógeno amoniacal. La relación entre ambos parámetros es: DBON = 4.57 NKT
dN
= − k N' N N(t) = N 0 e − k N ' t Ec.( 78)
dt
siendo N = N 0 para t 0 = 0
DBON(t) = DBON L ( 1 − e − k N ' t )
siendo DBON = 0 para t 0 = 0
en donde:
N : Demanda Biológica de Oxígeno Nitrosa no ejercida (o materia nitrosa oxidable que queda por
consumir) (mg O2/L).
N0 : Demanda Biológica de Oxígeno Nitrosa Límite (o materia nitrosa oxidable total en el instante
inicial) (mg O2/L).
DBON: Demanda Biológica de Oxígeno Nitrosa ejercida (u oxígeno consumido en la oxidación
biológica de la materia nitrosa) (mg O2/L).
kN : constante de nitrificación (s-1).
t : tiempo (s).
El uso de este modelo es muy atractivo puesto que es muy sencillo y conceptualmente
similar al modelo de DBOC, muy empleado. El modelo asume que en el instante inicial todo el
nitrógeno está en forma oxidable (nitrógeno amoniacal), o bien que el nitrógeno orgánico presente
es mineralizado muy rápidamente a éste. Ambos casos pueden no ser siempre ciertos. La realidad
es que existirá cierto “retraso” en la aparición de la demanda de oxígeno nitrosa cuando se
produzca un vertido compuesto de una mezcla de nitrógeno orgánico y amoniacal.
Con el fin de representar de forma más adecuada el consumo de oxígeno, se hace necesaria
la introducción de más variables: nitrógeno orgánico (NO), amonio (NH4+), nitritos (NO2-) y
Balances de Materia en Sistemas Naturales 65
nitratos (NO3-). Las ecuaciones correspondientes a las transformaciones entre estas especies son
ahora las siguientes:
En donde:
[NO] : Concentración de nitrógeno orgánico (mg N/L).
kmin: constante de velocidad de mineralización (s-1).
[NH4+]: Concentración de nitrógeno amoniacal (mg N/L).
Knitri1' : constante de velocidad de nitrificación (1) (s-1).
[NO2-]: Concentración de nitritos (mg N/L).
[NO3-]: Concentración de nitratos (mg N/L).
knitri2' : constante de velocidad de nitrificación (2) (s-1).
t : tiempo (s).
d [O 2 ] Ec.( 80)
= − 3.43 k 'nitri1 [ NH +4 ] − 1.14 k 'nitri2 [NO −2 ]
dt
Procesos de Nitrificación
(mg N/L)
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0 5 10 Días 15 20 25 30
Amonio N. Org. Nitritos Nitratos
Figura 6.- Curvas de evolución temporal de las distintas especies de nitrógeno en un proceso de nitrificación.
Constante de Intervalo de valores (d-1) Valor medio Factor de corrección Valor medio
velocidad con la temperatura, θ
kmin 0.1-0.4 0.25 1.02-1.09 1.055
Knitri1' 0.1-0.5 0.35 1.055-1.103 1.085
knitri2' 0.5-2.0 1.25 1.047-1.069 1.059
Conocer el estado físico de la materia orgánica, esto es, su fraccionamiento en una parte
disuelta y otra particulada es de suma importancia a la hora de establecer las demandas de oxígeno
en la columna de agua. La materia orgánica particulada sedimentará con una velocidad
determinada vs, que dependerá de numerosos factores (densidad de las partículas, forma, velocidad
de la corriente, etc.). Por ello, la presencia de materia orgánica sedimentable hará disminuir la
demanda directa en la columna de agua, aumentando la indirecta desde el sedimento. Dado que en
el sedimento, como se verá en el apartado siguiente, la degradación de la materia orgánica puede
seguir vías que no implican el consumo de oxígeno, el resultado global es un menor consumo de
oxígeno en la columna de agua.
Balances de Materia en Sistemas Naturales 67
en donde:
LD : Demanda Biológica de Oxígeno Carbonosa Disuelta no ejercida (o materia orgánica carbonosa
disuelta que queda por consumir) (mg O2/L).
Lp : Demanda Biológica de Oxígeno Carbonosa Particulada no ejercida (o materia orgánica
carbonosa particulada que queda por consumir) (mg O2/L).
L0D , L0P : Demanda Biológica de Oxígeno Carbonosa Límite (o materia orgánica carbonosa
disuelta y particulada en el instante inicial) (mg O2/L).
k1' : constante de velocidad de degradación de la materia orgánica carbonosa o de desoxigenación
(s-1).
ks : constante de velocidad de sedimentación de la materia orgánica carbonosa particulada (s-1).
t : tiempo (s).
Esta aproximación asume que la materia orgánica particulada, mientras está suspendida en
el agua, también sufre procesos de biodegradación por parte de los microorganismos (bien por
ingesta directa o por una rápida hidrólisis y posterior biotransformación).
Unos modelos similares podrían establecerse para la demanda nitrosa de oxígeno, siendo
además la constante de velocidad de sedimentación igual a la de la materia orgánica carbonosa
(puesto que lo que sedimenta son partículas formadas por carbono, nitrógeno, fósforo, etc.).
Algunos autores han propuesto expresiones empíricas con el fin de determinar la demanda
béntica de oxígeno. Así, por ejemplo, Fair, Moore y Thomas proponen:
(1 − e −5 k (T ) )
CT : Factor de corrección de la temperatura CT =
(1 − e −5 k (20) )
W: Tasa diaria de deposición de sólidos volátiles (kg SV/d).
ta : número de días en que se depositan sedimentos.
Otra expresión que relaciona la DOS con la presencia de materia orgánica en el sedimento
es la obtenida por Gardiner et al. (1984) en el lago Michigan:
Una aproximación más rigurosa al funcionamiento de los sedimentos divide a éstos en dos
capas: una aerobia y otra anaerobia. En ambas zonas el carbono y el nitrógeno se descomponen
Balances de Materia en Sistemas Naturales 69
Tanto la fotosíntesis como la respiración son dos factores que pueden tener un impacto
importante en los recursos de oxígeno del sistema natural. Desde una perspectiva estacional, la
fotosíntesis tiende a predominar durante la época de crecimiento mientras que la respiración y
descomposición lo es en la época de no crecimiento. A corto plazo, en sistemas con alta
productividad biológica, las variaciones de oxígeno disuelto entre el día y la noche pueden ser muy
elevadas.
Las formas de determinar las cantidades de oxígeno disuelto implicadas en estos dos
procesos son diversas, pero se dividen en dos grupos:
- Métodos directos en el medio natural.
- Métodos indirectos a partir de mediciones de oxígeno disuelto o estimaciones de la
biomasa.
Uno de los métodos directos consiste en situar unas botellas con agua del medio en el seno
del mismo. Una de ellas es transparente, y la otra oscura. Por consiguiente, en la primera se dan los
Modelos de Calidad de Aguas 70
Valores aproximados del aporte de oxígeno por unidad de carbono celular mediante la
fotosíntesis de algas se situan entre 1.6 y 2.67 mg O2/mg C. Igualmente, para consumos por
respiración, los valores típicos están entre 1.87 y 2.0 mg O2/mg C.
d [O2 ]
= k ' 2 ([O2 ]sat − [O2 ]) Ec.( 86)
dt
De manera que cuanto mayor sea el déficit, mayor será la velocidad de recuperación de
oxígeno disuelto.
Entre los factores que afectan a la reaireación superficial se pueden mencionar los
siguientes:
• Velocidad de la corriente. Cuanto mayor sea la velocidad del agua en el sistema natural,
mayor será su capacidad de reaireación.
• Profundidad del lecho. A mayor profundidad, menor será la concentración de oxígeno
transferido a la columna de agua.
• Velocidad del viento. Cuanto mayor sea la velocidad del viento, mayor también será la
reaireación. Factor importante en lagos.
• Existencia de pequeñas presas, azudes, etc. Producen una pequeña reaireación extra.
• Formación de capa de hielo. Impide la transferencia de oxígeno a través de la interfase aire-
agua.
Balances de Materia en Sistemas Naturales 71
En donde:
k’2 : constante de velocidad de reaireación a 20ºC (d-1).
v : velocidad de la corriente (m/s).
H : profundidad del lecho (m).
Las expresiones anteriores son directamente aplicables a ríos, en los cuales la constante de
velocidad viene afectada fundamentalmente por la velocidad y la profundidad. La reaireación
superficial en lagos está afectada por mecanismos distintos, siendo la velocidad del viento el factor
principal a tener en cuenta. Una de las expresiones propuestas para estos casos es la de Broecker
(1978):
Uw
k '2 = 0.864 Ec.( 87)
H
En donde Uw es la velocidad del viento (m/s) medida a 10 m sobre la superficie.
De los factores que más afectan a la constante de velocidad de reaireación superficial, sin duda
la temperatura del agua es el más importante. De igual manera que para otras constantes de
Modelos de Calidad de Aguas 72
2.3.2.2.7 Resumen
Los términos cinéticos resultantes de todas las interacciones descritas en los apartados
anteriores son los siguientes:
orgánica.
[O 2 ] Ec.( 89)
X MO =
[O 2 ] + k MO
kMO : constante de semisaturación para la limitación del oxígeno en el proceso de degradación de la
materia orgánica (mg O2/L).
donde:
[O2]sat : concentración de oxígeno disuelto en saturación (mg O2/L).
1
k’2 : constante de velocidad de reaireación (día- ).
En la columna de agua:
- Fitoplancton, medido como pigmento fitoplanctónico clorofila a y transformado en
unidades de mg C/L mediante una relación entre la clorofila a y el carbono celular.
- Fósforo orgánico disuelto (POD), fósforo orgánico particulado (POP), fósforo soluble
reactivo (PSR) y fósforo inorgánico particulado (PIP).Unidades mg P/L.
- Nitrógeno orgánico disuelto (NOD), nitrógeno orgánico particulado (NOP), amonio
(NH4+) y nitratos (NO3-). Unidades mg N/L.
- Oxígeno disuelto (OD). Unidades mg O2/L.
- Materia orgánica, medida como Demanda Química de Oxígeno (MO). Unidades mg O2/L.
- Fósforo total, fósforo rápidamente intercambiable (PSR), fósforo adsorbido en arcillas (P-
Fe), fósforo asociado a compuestos de calcio (P-Ca) y fósforo orgánico (PO). Unidades mg
P/L.
- Nitrógeno orgánico (NO), amoniaco (NH4+). Unidades mg N/L.
- Oxígeno disuelto (OD). Unidades mg O2/L.
2.3.2.3.1 Fitoplancton.
Es por todo ello que la cinética del fitoplancton asume un papel central en los problemas de
eutrofización.
en donde:
Sk : término de fuente/sumidero (mg C/L día).
[fito] : concentración de fitoplancton (mg C/L).
G : constante de velocidad de crecimiento del fitoplancton (día-1).
D : constante de velocidad de muerte y respiración (día-1).
ksfito : constante de velocidad de sedimentación (día-1).
Las formas principales que se han llevado a cabo hasta este momento para abordar el
estudio del fitoplancton son dos:
El tratar a todo el fitoplancton como un agregado y así emplear una única variable para su
definición simplifica el tratamiento del problema. Este método es particularmente útil en ríos en
donde la escala temporal del problema es menor y los problemas están relacionados con el oxígeno
disuelto, turbidez y nutrientes.
La cuestión siguiente que hay que resolver es cómo se representa la cantidad de biomasa del
sistema. Para ello existen varias posibilidades:
El peso seco de biomasa puede ser calculado empleando los volúmenes característicos de
cada especie identificada. Un problema importante es que el volumen suele variar en función de la
disponibilidad de nutrientes. En la práctica presenta numerosas dificultades que no la hacen útil
para su empleo como variable en los modelos de calidad de aguas.
La medida del carbono orgánico total de una muestra proporcionaría el carbono asociado a
la biomasa algal más el procedente de otras fuentes. Por sí solo no sería un buen indicador del
fitoplancton presente.
Modelos de Calidad de Aguas 78
El valor de la clorofila a puede ser empleado como una variable de agregación de todas los
grupos de fitoplancton. Este parámetro presenta las siguientes ventajas:
• Su medida es directa a partir de una muestra de agua por métodos espectrofotométricos
(fluorimetría).
• Integra todas las células, edades y estados fisiológicos.
• Proporciona células viables.
• Es un parámetro de la calidad del agua comúnmente aceptado y existe abundante
información sobre el mismo.
El principal inconveniente que plantea su empleo es que no diferencia entre los diversos
grupos de fitoplancton.
Una vez realizada la elección de la clorofila a como variable que representará la biomasa
fitoplanctónica, el último paso para completar esta conexión es establecer una relación entre la
clorofila a de las células y el carbono de las mismas. De esta forma se simularía la cantidad de
carbono presente en el sistema, el cual podría ser fácilmente transformado a clorofila a. Procesos
como la sedimentación de la materia orgánica algal y su demanda de oxígeno desde los sedimentos
son fácilmente tratados de este modo.
Los valores habituales de la relación entre el carbono y la clorofila a están entre 20 y 100
mg C/mg Cl a. El valor menor es habitual en zonas poco iluminadas, turbias, en las cuales tiende a
predominar un fitoplancton con mayor contenidos en pigmentos fotosintéticos con el fin de
aprovechar la luz. El valor mayor tiende a darse en sistemas oligotróficos, abundantemente
iluminados, en donde se necesita menos clorofila por unidad de carbono.
Composición celular.
Balances de Materia en Sistemas Naturales 79
Tipo de Alga C N P Cl a
Cianofíceas 14 - 67
Crecimiento.
en donde:
Gmáx (20 ºC) : velocidad de crecimiento máximo a 20 ºC (dia-1).
GT : factor de influencia de la temperatura (adim.).
GI : factor de atenuación lumínica (función de T, I, f, D y Ke, adim.).
GN : factor de limitación por nutrientes (función de NID, PID, adim.).
siendo:
T : Temperatura del agua (ºC).
I : Radiación solar incidente (langley/día = cal/cm2 día).
f : Fracción de luz diaria (adim.).
D : Profundidad de la columna de agua.
Balances de Materia en Sistemas Naturales 81
Hay que hacer notar que el efecto neto de la temperatura en la cinética del fitoplancton es
difícil de establecer. Por un lado, como se verá en el apartado siguiente, tiene un efecto directo en
la velocidad de crecimiento. Por otra parte, tiene un efecto indirecto en la intensidad lumínica de
saturación del fitoplancton.
Factor de temperatura
GT=
T − Tmin
= ( 1
Tref − Tmin Tref −Tmin
T− )Tmin
Tref − Tmin
= aT + b Ec.( 93)
en donde:
- Tmin es la temperatura para la cual la velocidad de crecimiento es cero.
T Ec.( 94)
GT =
Tref
En algunas ocasiones se emplea un conjunto de funciones lineales, con diferentes
pendientes, para distintos tramos de temperaturas. En algunos de estos casos se considera que la
velocidad de crecimiento aumenta de una forma lineal con la temperatura hasta que se alcanza un
máximo. Dicho valor máximo de la temperatura de crecimiento se mantiene aunque aumente la
temperatura.
o bien,
Balances de Materia en Sistemas Naturales 83
T - Tref
( )
K(T) = K (T ref ) Q10 10 = Ec.( 97)
= K (T ref ) f(T)
en donde f(T) es la función de ajuste de la temperatura, la cual se suele expresar de una forma más
simplificada como:
1
( ) (T - T ref )
G T = Q1010 = θ(T - Tref ) Ec.( 98)
siendo θ el coeficiente de ajuste de la temperatura cuyo valor suele oscilar entre 1.01 y 1.2. Un
valor de 1.072 correspondería a una duplicación de la velocidad de crecimiento por cada
incremento de 10 ºC de la temperatura. Lo más habitual es fijar la temperatura de referencia a 20
ºC. Con esta consideración se obtiene la expresión más comúnmente conocida para el valor de GT:
(T - 20)
GT = θ Ec.( 99)
T - T opt
2
Ec.( 100)
GT = exp - 2.3
T - T
x opt
siendo:
Topt : Temperatura óptima a la cual el crecimiento del fitoplancton es máximo (ºC)
Tx : Tmin para T < Topt
Tmáx para T > Topt
Tmin : Límite mínimo de la temperatura para la cual el crecimiento del fitoplancton es nulo (ºC).
Tmáx : Límite máximo de la temperatura para la cual el crecimiento se detiene (ºC).
Modelos de Calidad de Aguas 84
Este tipo de curvas óptimas son más adecuadas que las lineales o exponenciales cuando se
trata de estudiar especies individuales o grupos funcionales, dado que el crecimiento se ralentiza
notablemente, llegando a detenerse, a temperaturas elevadas. Si la finalidad del estudio es analizar
la sucesión de distintos grupos de algas (diatomeas, algas verdes, cianofíceas) en el sistema natural
en función de la temperatura, el empleo de este tipo de formulaciones es el más correcto.
El valor del término de crecimiento viene determinado por las concentraciones externas (en
la columna de agua) de nitrógeno inorgánico disuelto (amonio más nitratos) y las de fósforo
inorgánico disuelto. El carbono inorgánico (CO2) muy raramente es limitante puesto que es un gas
bastante soluble en agua y la difusión desde la atmósfera suele ser suficiente para cubrir las
necesidades del fitoplancton. En el caso de que se incluyan las diatomeas como grupo
independiente, también hay que incluir la concentración de sílice inorgánica disuelta. Se asume
que la composición en nutrientes de las células permanece constante, es decir, no se produce
acumulación de nutrientes en las mismas.
Existen varias formulaciones que dan cuenta de la limitación nutricional GN, (Barnwell,
1985):
1) Formulación multiplicativa: el valor de Gn es el producto siguiente:
G N = G NID G PID G SID G CO 2 Ec.( 102)
2) Formulación de mínimos:
G N = Min ( G NID , G PID , G SID , GCO 2 ) Ec.( 103)
En esta formulación, el factor limitante más severo es el que limita por sí solo el
crecimiento.
Dinoflagelados 0.005
El número de los factores limitantes a considerar depende de las especies de algas a estudiar
y de las especiales condiciones del sistema natural. Por ejemplo, el tener en cuenta la sílice sólo
será importante si la presencia de diatomeas puede ser relevante. Si el grupo predominante son
cianofíceas fijadoras de nitrógeno atmosférico no tiene sentido plantear una limitación nutricional
Balances de Materia en Sistemas Naturales 87
por parte del nitrógeno inorgánico disuelto. El carbono no suele ser limitante puesto que se
considera que existe siempre un exceso de CO2 en el sistema natural (como suele suceder). En la
mayoría de los lagos sólo se considera el estudio del fósforo por ser éste el nutriente claramente
limitante siempre. Lo mismo suele suceder en muchos estuarios con el nitrógeno.
Limitación lumínica.
I z = I 0 e- K e z Ec.( 106)
donde:
z : profundidad (m).
Iz : intensidad luminosa a una profundidad z por debajo de la superficie (langleys/día).
I0 : Intensidad luminosa en la superficie (langleys/día).
Ke : coeficiente de extinción lumínica (m-1).
Modelos de Calidad de Aguas 88
en donde C tiene un valor entre 0 y 10 y representa la mayor o menor fracción del cielo cubierto
por las nubes.
donde:
Keo : coeficiente de extinción por el agua pura (m-1).
[M]i : concentración de cualquier especie i que contribuya a la extinción lumínica (mg/L).
ai : coeficiente de extinción lumínica específico (L/mg m).
- Relación de fotoinhibición. Por debajo del valor óptimo se comporta como la anterior,
pero por encima se produce una disminución de la velocidad de crecimiento debido a
efectos de fotoinhibición.
Las curvas de saturación se describen habitualmente mediante una relación del tipo
Michaelis-Menten (similar a las descritas para la limitación nutricional):
I Ec.( 110)
GL =
KL + I
en donde:
GL : Función de limitación lumínica para el crecimiento del fitoplancton.
I : Intensidad luminosa (ly/día).
KL : Constante de semisaturación que fija el nivel de intensidad luminosa para el cual la velocidad
de crecimiento es la mitad del valor máximo (ly/día).
I I
Ec.( 111)
GL = e 1 - I s
Is
donde Is es la intensidad luminosa de saturación.
Modelos de Calidad de Aguas 90
En algunas situaciones el valor de Is puede variar en función de la época del año, siendo
máximo en verano y mínimo en invierno.
Las algas adaptadas a bajos niveles de luminosidad tienen una respuesta más rápida a
cambios en la intensidad luminosa que las que están adaptadas a intensidades de luz altas. Las algas
se adaptan a los cambios de luz variando el contenido de clorofila a de sus células y las algas
adaptadas a bajas intensidades lumínicas tienen más clorofila.
En un sistema natural hay que integrar, para el espesor de cada capa de agua, las
expresiones anteriores puesto que la luz varía con la profundidad. Por otro lado, hay que introducir
un nuevo factor que dé cuenta de la variación diaria de luz (día/noche). Existen dos posibilidades
para esto:
• Integrar el valor de GL para las 24 horas del día introduciendo un factor multiplicador
denominado fotoperiodo. Este factor representa la fracción del día durante el cual hay luz.
Esta aproximación es útil en simulaciones en estado estacionario o en aquellas simulaciones
dinámicas cuyos intervalos de tiempo sean elevados (horas).
f K L + I0 Ec.( 112)
GL = ln
Ke H + - Ke H
K L I0 e
en donde:
f : fotoperiodo (fracción del día).
H : profundidad del agua (m).
I0 : intensidad luminosa media en superficie durante las horas de luz.
f K + I e- K e z 1 Ec.( 113)
GL = ln L 0
K e ( z 2 - z1 ) K L + I 0 e- K e z 2
donde:
z1 : profundidad de la parte superior de la capa de agua (m).
z2 : profundidad de la parte inferior de la capa de agua (m).
e I I Ec.( 114)
GI = f exp - o exp (- K e H) - exp (- o )
Ke H Is Is
en donde:
Ke : coeficiente de extinción lumínica (m-1).
H : espesor de la capa de agua (m).
Io : intensidad luminosa media diaria incidente sobre la superficie (langleys/día).
Is : intensidad luminosa de saturación (langleys/día).
f : fracción del día con luz solar (s.d.).
Esta expresión refleja el hecho de que existe una intensidad lumínica óptima para la cual el
factor de luminosidad es máximo, decreciendo para cualquier otro valor de la intensidad.
e
GI = exp - Io exp (- K e H) - exp (- I0 ) Ec.( 115)
Ke H Is Is
siendo el valor de Io una función de la hora del día.
Con el fin de obtener una función que represente la variación diaria de Io, se definen dos
variables auxiliares, T1 y P1:
Modelos de Calidad de Aguas 92
TR TR Ec.( 116)
T 1= - parte entera de ( )
86400 86400
1- f
P1 =
2
Balances de Materia en Sistemas Naturales 93
Muerte y respiración.
en donde:
kR(T): constante de velocidad de respiración endógena (día-1).
kD: constante de velocidad de desaparición no debida a depredadores: parasitización (infección de
las células de fitoplancton por otros microorganismos, materiales tóxicos, tales como cloro
residual, etc.) (día-1).
kG: constante de velocidad específica de consumo de fitoplancton por parte del zooplancton (L/mg
C día).
Z(t): concentración de zooplancton (mg C/L).
pérdidas de biomasa no reflejadas en los otros dos procesos. Se puede expresar mediante una
ecuación similar a la de la respiración o mediante un valor constante.
El consumo por parte del zooplancton puede representarse de varios modos dependiendo
de si las poblaciones de depredadores no son simuladas en el modelo o, si, por el contrario lo son.
Sedimentación
2
2 g R ( ρ p - ρw ) Ec.( 120)
V sfito =
9 ν Fs
donde:
Vsfito : velocidad de sedimentación (m/día).
g : aceleración de la gravedad (m/día2).
R : radio equivalente (basado en una esfera de volumen equivalente, m).
ρp : densidad de la célula (g/m3).
ρw : densidad del agua (g/m3).
ν : viscosidad cinemática (m2/día).
Fs : factor de forma.
El factor de forma tiene un valor mayor que 1 y representa todos los factores que reducen la
velocidad de sedimentación por debajo de la correspondiente a una partícula esférica. Por ejemplo,
se han empleado valores de 1.3 para diatomeas pequeñas y de 2 para diatomeas grandes. En la
práctica, esta expresión no se suele emplear muy a menudo: el reunir a todo el fitoplancton en un
único conjunto o en varios grupos funcionales impide una definición adecuada del radio
equivalente, el factor de forma o la densidad de la célula. Tampoco la ley de Stokes tiene en cuenta
las turbulencias o la velocidad del agua que tiende a mantener en suspensión las algas o a
resuspender parte de aquellas depositadas.
Dinoflagelados 8.0
Flagelados 0.5
Crisofíceas 0.5
∂[ fito ] V sfito
S kfito = = G máx (20ºC ) GT G I G N − k R (20º C ) θ R (T − 20) − k D − k G − [ fito]
∂t H
Ec.( 122)
2.3.2.3.2 Nutrientes.
Los nutrientes son esenciales para el desarrollo de las distintas formas de vida en los
ecosistemas acuáticos. Los nutrientes principales son carbono, nitrógeno, fósforo y sílice.
También son necesarias muy pequeñas cantidades de una serie de sustancias, que se
califican como micronutrientes: hierro, manganeso, azufre, cinc, cobre, cobalto y molibdeno. Estas
sustancias no suelen ser consideradas en este tipo de estudios puesto que siempre suele existir la
suficiente cantidad de las mismas en el entorno natural para el desarrollo de la vida.
Balances de Materia en Sistemas Naturales 97
De entre las razones por las que el estudio de los nutrientes reviste gran importancia se
pueden destacar las siguientes:
- La disponibilidad de nutrientes suele ser el factor principal que controla los "blooms" de
algas.
- El crecimiento de la biomasa fitoplanctónica está limitado por el fósforo o el nitrógeno,
salvo en el caso de las diatomeas cuyo nutriente limitante suele ser el silicio.
- Algunas algas cianofíceas pueden fijar nitrógeno atmosférico, con lo que introducen
nitrógeno en el sistema natural, que de otra forma no lo tendría.
- El carbono suele estar disponible en exceso, aunque en ocasiones puede también ser
limitante.
En los ecosistemas acuáticos los nutrientes se pueden presentar de las siguientes formas:
- Inorgánicos disueltos.
- Orgánicos disueltos.
- Orgánicos particulados (detritos).
- Fijados en los sedimentos.
- Formando parte de los seres vivos (algas, plantas, zooplancton, peces, organismos
bénticos).
Únicamente las formas inorgánicas son asimilables por las algas. Éstas son:
- CO2 disuelto.
- Amonio, nitritos y nitratos.
- Ortofosfatos.
- Sílice disuelta.
Modelos de Calidad de Aguas 98
Cada nutriente sufre un contínuo reciclaje entre las distintas formas en que se puede
presentar. Por ejemplo, los nutrientes inorgánicos disueltos son extraídos del sistema por el
consumo del fitoplancton para su crecimiento. Estos nutrientes van moviéndose a lo largo de la
cadena trófica y distribuyéndose entre otros seres vivos. Parte de ellos van siendo excretados como
materia orgánica particulada que se hidroliza a formas solubles y mineraliza a formas inorgánicas.
Parte de la materia orgánica particulada sedimenta y contribuye de esta forma al balance de
nutrientes en el sedimento. Parte de esta materia orgánica en el sedimento es descompuesta aerobia
o anaeróbicamente, liberando nuevos nutrientes hacia la columna de agua.
Los procesos que afectan a cada uno de los nutrientes se clasifican según la forma en la que
éstos se presentan:
- Disueltos inorgánicos
- Consumo por parte del fitoplancton.
- Excrección.
- Transformaciones químicas.
- Hidrólisis de compuestos orgánicos disueltos.
- Descomposición de detritos.
- Descomposición de sedimentos y transferencia.
- Entradas externas.
- Disueltos orgánicos
- Excrección.
- Hidrólisis.
- Descomposición de detritos.
- Descomposición de sedimentos y transferencia.
- Entradas externas.
- Particulados orgánicos
- Excrecciones particuladas.
- Mortalidad del plancton.
- Descomposición.
- Sedimentación.
- Consumo del zooplancton.
Balances de Materia en Sistemas Naturales 99
- Entradas externas.
- Nutrientes en sedimentos
- Sedimentación de detritos.
- Sedimentación algal.
- Descomposición de sedimentos y transferencia.
Dado que el estudio exhaustivo de todas las interrelaciones entre las distintas formas de los
nutrientes implicaría un alto grado de complejidad, se suelen realizar numerosas aproximaciones
con el fin de reducir el problema a una magnitud manejable. Algunas de ellas son:
- No considerar al carbono como nutriente limitante en ningún caso. Se supone que existe
un exceso de CO2 en el sistema.
- No considerar el ciclo de la sílice si no se va a tener en cuenta las diatomeas.
- No simular la dinámica de nutrientes en el sedimento de una forma explícita (el usuario
especifica los flujos).
- No considerar las formas orgánicas disueltas. Se simula el paso directo de formas
orgánicas particuladas a formas inorgánicas disueltas.
- No considerar la fijación de nitrógeno atmosférico por cianofíceas.
El término cinético Sk para las distintas formas del nitrógeno incluye los siguientes
procesos principales:
- Nitrificación. Oxidación de amonio a nitritos y de nitritos a nitratos. Puede suceder en una etapa o
en dos. Está producido por bacterias autótrofas (nitrosomonas) que emplean estas reacciones como
fuente de energía:
+ 3 - + Ec.( 125)
NH 4 + O2 _ NO2 + H 2 O + 2 H
2
y bacterias del género nitrobacter:
- 1 - Ec.( 126)
NO2 + O2 _ NO3
2
La velocidad de crecimiento de las bacterias autótrofas es sensiblemente inferior a la de las
heterótrofas. Además, la conversión de nitritos a nitratos es mucho más rápida que la de amonio a
nitratos.
-Consumo por parte del fitoplancton: Amonio y/o nitratos son consumidos y acumulados en forma
orgánica por el fitoplancton. Usualmente, el amonio es consumido preferentemente. Se suele
emplear una expresión como la siguiente para representar dicho consumo preferencial:
Balances de Materia en Sistemas Naturales 101
[ NH + -
4 ] [ NO 3 ] [ NH +
4 ] k mN Ec.( 127)
FP [ NH +4 ] = +
( k mN + [ NH + -
4 ]) ( k mN + [ NO 3 ]) ([ NO -3 ] + [ NH + -
4 ]) ( k mN + [ NO 3 ])
en donde:
[NH4+] : concentración de amonio (mg N/L).
[NO3-] : concentración de nitratos (mg N/L).
kmN : constante de semisaturación para el nitrógeno (mg N/L).
- Partición entre amonio y amoniaco no ionizado. Ciertas formas de amonio no ionizado son
tóxicas para numerosas formas de vida, incluso a concentraciones bajas. Se considera que el
amonio no ionizado está en equilibrio con el amonio y los iones hidróxido:
NH 3 (g) + n H 2 O _ NH 3 : n H 2 O _ NH + -
4 + OH + (n - 1) H 2 O Ec.( 128)
El nitrógeno orgánico aumenta en la columna de agua a partir del fitoplancton muerto que
se descompone y disminuye por su mineralización y por la sedimentación del nitrógeno orgánico
particulado. Se admite que parte del fitoplancton muerto no se transforma en nitrógeno orgánico,
sino que se mineraliza directamente a amonio, siendo su disponibilidad por parte del fitoplancton
casi inmediata. La fracción que pasa a nitrógeno orgánico se representa mediante el término fNO.
Por otra parte, la mineralización del nitrógeno orgánico depende, al igual que sucede con el
fósforo, de la cantidad de fitoplancton presente.
Debido a la importante actividad fotosintética que se registra en las horas diurnas en el lago,
el pH del agua presenta valores muy elevados. En esta situación, el equilibrio entre las formas
ionizadas (NH4+) y no ionizadas (NH3) se desplaza hacia la generación de esta última. Este efecto
es indeseable puesto que disminuye la cantidad de nitrógeno biodisponible y además, la forma NH3
Modelos de Calidad de Aguas 104
es tóxica. Para calcular la cantidad de amonio en forma de NH3 se emplea la siguiente serie de
expresiones (Barnwell, 1985):
14000 X
[ NH 3 ] =
1+ R
R = 10 ( pK h - pH ) Ec.( 132)
2729.92
pK h = 0.09018 +
T
donde:
[NH3] : concentración de amoniaco (mg N /L).
14000: factor de conversión (mg N / mol N).
X : concentración molar de nitrógeno amoniacal, NH3 + NH4+, (mol N/L).
pKh : constante de hidrólisis, función de la temperatura.
T : temperatura absoluta, en K.
donde:
knitri: constante de nitrificación del amonio (día-1).
θnitri: factor de corrección de temperatura para la nitrificación del amonio (s.d.).
Balances de Materia en Sistemas Naturales 105
Nitratos
∂ [ NO -3 ] Ec.( 136)
S kNO -3 = = - G (1 - FP NH +4 ) [fito] a NC + k nitri θ (T - 20)
nitri X NIT [ NH +
4]-
∂t
- k dnit θ Tdnit
- 20
X DENIT [ NO -3 ]
donde:
[NO3-] : concentración de nitratos (mg N/L).
kdnit : constante de desnitrificación (día-1).
θdnit : factor de corrección de temperatura para la desnitrificación (s.d.).
Modelos de Calidad de Aguas 106
El término cinético Sk para las distintas formas del fósforo incluye los siguientes procesos
principales:
Para definir el ciclo del fósforo se emplean dos variables: fósforo orgánico y fósforo
inorgánico.
Fósforo orgánico.
θminP: factor de corrección de temperatura para la mineralización del fósforo orgánico (s.d.).
VsPO : velocidad de sedimentación del fósforo orgánico particulado (m/día).
fPOD : fracción de fósforo orgánico disuelto (s.d.).
H: espesor de la columna de agua (m).
Fósforo inorgánico
Ftalatos-ésteres Bis(2-etilhexil)ftalato.
Todos ellos han sido introducidos en la naturaleza por el ser humano y en muchos casos no
existen mecanismos de biodegradación de los mismos o son muy lentos.
Las principales transformaciones que sufren estos compuestos en los sistemas naturales son
las siguientes:
- Biotransformación.
- Hidrólisis.
- Oxidación.
- Fotólisis.
- Volatilización.
- Adsorción.
- Bioacumulación (Bioconcentración).
Figura 10. Especiación, transporte y procesos de transformación en medios acuáticos (adaptado de Mills et
al., 1985).
Básicamente, los procesos de transformación que sufren los compuestos que se van a tratar
a partir de este momento son dos: reacciones de equilibrio y reacciones cinéticas. Mediante las
reacciones de equilibrio se determinan las fracciones disueltas y particuladas de las distintas
sustancias que sean objeto de estudio. Se obtendrán valores de fD, que permitirán estimar la
desaparición del material particulado vía sedimentación. Las reacciones cinéticas son en su
mayoría de primer orden. El valor global de Sk para un compuesto determinado vendrá dado por:
S k = - Σ ki C Ec.( 140)
en donde ki representa las constantes cinéticas de primer orden de todas las reacciones que afectan
al compuesto de concentración C.
Balances de Materia en Sistemas Naturales 113
Transformaciones biológicas.
Este concepto hace referencia a las transformaciones que sufren los compuestos orgánicos
por mediación de microorganismos. A menudo es el principal mecanismo de desaparición natural
de estas sustancias del medio. Se pueden dar bajo condiciones aerobias o anaerobias; por bacterias,
algas u hongos; mediante diversos mecanismos (desalquilación, deshalogenación, etc.).
En el caso del cometabolismo, rara vez es necesario un proceso de aclimatación, pero por
contra, las velocidades de la reacción son lentas comparado con el metabolismo de crecimiento.
en donde:
µmáx: máxima velocidad de crecimiento del cultivo.
X : concentración de biomasa.
Y : coeficiente de rendimiento (células producidas/tóxico eliminado).
kM : constante de semisaturación.
Pesticidas
Carbofuranos 0.03
PCBs
Por último señalar que, aunque este mecanismo puede eliminar toxinas y desactivar algunas
potenciales, también las puede activar.
Modelos de Calidad de Aguas 116
Hidrólisis química.
CH 3 CH 2 CH 2 CHBr CH 3 + H 2 O _ CH 3 CH 2 CH 2 CHOH CH 3 + Br - + H +
La expresión cinética para la hidrólisis Skh es:
donde:
kHH : constante de reacción de hidrólisis catalizada por ácidos (L/mol [H+] día) (0-107).
kHN : constante de reacción de hidrólisis neutra (día-1) (0-100).
kHOH : constante de reacción de hidrólisis catalizada por bases (L/mol [OH-] día) (0-107).
Oxidación Química.
Las reacciones de oxidación en aguas naturales tienen lugar cuando los oxidantes (radicales
libres a menudo originados mediante reacciones fotoquímicas) se encuentran presentes en
concentraciones lo suficientemente elevadas como para favorecer dicha reacción. El cloro y el
ozono son los principales agentes oxidantes.
La descomposición de los compuestos tóxicos sigue una cinética de segundo orden, según:
S kox = - k ox [oxid] C Ec.( 143)
donde:
kox : contante de reacción de segundo orden (L/mol día).
[oxid] : concentración del agente oxidante (mol/L).
En otros casos, si el agua está muy turbia o el cauce o lago es muy profundo, los radicales
libres tenderán a generarse únicamente en la superficie, cerca de la interfase aire-agua, con lo que
el proceso de oxidación perderá importancia. La oxidación por ozono está fuertemente influida por
el pH.
Modelos de Calidad de Aguas 118
Fototransformaciones.
Se entiende por fotólisis las reacciones de degradación iniciadas por la luz. Es una función
de la energía que incide sobre la molécula y el rendimiento cuántico del compuesto químico. Dicho
rendimiento cuántico se define como el número de moles de compuesto reaccionados por número
de einsteins absorbidos (un einstein es la unidad de luz en una base molar así como el cuanto o
fotón lo es en una base molecular).
El proceso interno sería como sigue: cuando la luz alcanza una molécula del contaminante,
el contenido energético de la molécula se incrementa, alcanzando un estado de excitación elec-
trónica. Dicho estado es inestable y la molécula alcanza un nivel de energía normal (más bajo) por
dos caminos:
La fotólisis puede ser directa o indirecta. La fotólisis indirecta se produce cuando una
molécula intermedia absorbe inicialmente la energía y posteriormente la transmite al compuesto
tóxico, produciéndose su transformación. La expresión cinética Skfi sería como la siguiente:
en donde:
X : concentración de la especie intermedia (mol/L).
en donde:
kf : constante de velocidad de absorción de luz por parte del compuesto tóxico.
φ : rendimiento cuántico de la reacción.
determinada o un valor medio para un espesor de columna de agua dado)por la absorción de luz por
parte del compuesto químico. El valor de I para una profundidad z viene dado por la expresión:
I z= Io e - Ke z Ec.( 147)
Volatilización.
Los modelos de trasferencia de un gas entre una fase líquida y una gaseosa están basados en
la teoría de la doble capa. Según esta teoría, la volatilización es una función de la constante de
Henry, la resistencia de la película gaseosa y la de la película líquida. La constante de Henry es una
relación entre la presión de vapor del compuesto químico y su solubilidad, como ya se comentó en
el apartado referente al oxígeno disuelto. El equilibrio se establece cuando la concentración
disuelta iguala a la presión parcial dividida por la constante de Henry. Sin entrar en los detalles, se
puede expresar la variación cinética Skv que sufre el compuesto tóxico de la siguiente manera:
kL Ec.( 149)
S kv = ( C s - C)
H
en donde:
Cs : concentración de saturación o solubilidad del compuesto tóxico (mol/L).
H : profundidad media del río (m).
C : concentración del compuesto en el agua (mol/L).
Modelos de Calidad de Aguas 120
Adsorción.
en donde:
C : concentración disuelta de compuesto tóxico.
Cp : concentración particulada de compuesto tóxico.
Cpc : concentración máxima de contaminante que puede ser adsorbida por los sólidos.
k1 : constante de velocidad de adsorción.
k2 : constante de velocidad de desorción.
CT = C + C p = f d CT + f p C t
1
fd=
(1 + kd m)
Ec.( 152)
kd m
fp=
(1 + k d m)
Bioconcentración.
La forma más habitual de medir este efecto en los seres vivos es mediante el índice BCF,
Factor de Bioconcentración. Es la relación entre la concentración en el organismo y la concen-
tración en el agua cuando se ha alcanzado el equilibrio después de varios días de exposición del ser
vivo al medio contaminado:
d F e k1 C Ec.( 153)
= - k2 F
dt B
en donde:
Balances de Materia en Sistemas Naturales 123
En estado estacionario:
e C
F = k1 = BCF C Ec.( 154)
k2 B
El mecanismo intrínseco del proceso es similar al de la adsorción. En este caso los
compuestos orgánicos tóxicos tienden a una partición en los tejidos grasos de los peces u otros
organismos acuáticos. El significado del índice BCF es análogo al coeficiente de partición
sedimento-agua, Kp.
La mayor parte de los compuestos químicos de interés son de tipo hidrofóbicos (lipofílicos),
por lo que muestran una gran tendencia a la bioconcentración en los tejidos grasos de los seres
vivos. La concentración de sustancias lipofílicas en los tejidos de los seres vivos es esperable
puesto que la concentración de lípidos en las células es mucho mayor que en el agua.
Por último señalar que el hecho de que un compuesto químico se bioacumule es indicación
de su resistencia a la biodegradación y su persistencia en el medio.
Las principales características de estos contaminantes, que los diferencian de los anteriores
son las siguientes:
Los metales pueden formar complejos solubles con ligandos orgánicos o inorgánicos.
El principal mecanismo por el cual un metal es "secuestrado" del medio es por adsorción en
superficies sólidas. Este proceso presenta algunas diferencias con respecto a la adsorción de com-
puestos orgánicos descritos en el apartado anterior. En ellos se cumplía la regla de "lo semejante
disuelve a lo semejante" y los compuestos orgánicos se adsorbían en la matriz orgánica de los
sólidos suspendidos o los sedimentos. En el caso de metales existen tres vías para realizarse este
fenómeno:
• Adsorción física en superficies sólidas.
• Adsorción química o ligadura por ligandos en la interfase agua-sólido.
• Intercambio iónico con otro ión en la interfase sólido-agua.
La formulación matemática que describe la partición de un metal entre una fase sólida y una
fase acuosa es llamada "coeficiente de distribución" para metales pesados o coeficiente de
partición.
Cp Ec.( 155)
kD =
CM
en donde:
kD : coeficiente de distribución (L/mg).
Cp : concentración de metal en la fase adsorbida (mg/L).
C : concentración de metal en la fase disuelta (mg/L).
M : concentración de sólidos (mg/L).
Balances de Materia en Sistemas Naturales 125
Cadmio.
En la tabla siguiente se muestran algunos valores para el coeficiente de partición del cadmio
en función de los sólidos suspendidos existentes en el cauce natural:
1 4 106 20 80
10 3 105 25 75
100 2 104 30 70
1000 2 103 40 60
Arsénico.
El arsénico puede aparecer en cuatro estados de oxidación estables en el medio (+5, +3, 0, -
3). Tiene por lo tanto una inusual y compleja química. El estado de -3 es el más raro de todos
debido al extremadamente bajo potencial red-ox que requiere para su presencia.
1 5 105 70 30
10 9 104 50 50
100 2 104 30 70
1000 3 103 24 76
Mercurio.
El mercurio aparece en el medio natural en tres estados de oxidación (0, +1, +2). La
presencia de una especie u otra depende de:
- Potencial redox.
- pH del sistema natural.
- Existencia de aniones u otros ligandos que podrían formar complejos con el mercurio.
Los mecanismos de metilación pueden ser microbiano, catalizado por enzimas, o químico,
no catalizado por metilcobalamina.
1 3 106 25 75
10 2 105 30 70
100 2 104 30 70
Balances de Materia en Sistemas Naturales 129
1000 1 103 45 55
Selenio.
Bario.
El comportamiento de los iones de bario en el terreno es similar al del resto de los metales
estudiados. Puede formar complejos orgánicos con ácidos grasos, lo cual aumenta su movilidad en
el terreno. Parte de él es adsorbido o precipitado como sulfato, quedando fijado en arenas o arcillas.
La falta de conocimiento sobre las interacciones del bario en el medio natural es bastante grande.
Su similitud en muchos aspectos con el calcio ha abierto la posibilidad de asemejar el
comportamiento del bario en los procesos de intercambio iónico, formación de complejos, y
adsorción, con el fin de conseguir un modelo de comportamiento general para el bario.
Modelos de Calidad de Aguas 130
Plomo.
El plomo en el suelo puede ser originado desde fuentes naturales o antropogénicas. Entre
las fuentes naturales destacan la meteorización de rocas o depósitos minerales y los procesos de
vulcanismo.
Entre las fuentes antropogénicas, relativamente recientes (menos de 100 años), destaca su
empleo como antidetonante en gasolinas. Efectivamente, desde 1923 se vienen empleando el te-
traetilo de plomo y otros compuestos de alquil plomo para este fin. Se estima que en el hemisferio
norte hay una media de 10 mg de plomo por metro cuadrado procedentes de la combustión de
gasolinas. La cantidad de plomo que alcanza los cauces naturales y el mar por escorrentía es muy
importante.
El movimiento del plomo a largas distancias está relacionado con el transporte de sus
formas particuladas o adsorbidas. En las cercanías de depósitos minerales el plomo puede ser
rápidamente movilizado debido a la producción de compuestos ácidos como consecuencia del
lavado de sulfuros. Sin embargo, este plomo puede ser fijado mediante su adsorción sobre otras
superficies formado sulfatos o carbonatos de plomo. En general, se puede afirmar que este metal
tiene una baja movilidad geoquímica.
En disolución acuosa el plomo existe casi únicamente en forma de Pb(II), mientras que el
Pb(IV) sólo existe bajo condiciones oxidantes muy marcadas. El plomo forma complejos con li-
gandos orgánicos como aminoácidos, proteínas, polisacáridos y ácidos fúlvicos y húmicos.
Los compuestos de alquil plomo son sumamente tóxicos y su posible formación en los
sedimentos de los sistemas naturales ha supuesto un nuevo motivo de alarma (además de su origen
antropogénico). La metilación del plomo se produce a partir de la reacción de Pb(II) con agentes
donantes de CH3+.
Otro proceso importante que sufre el plomo en el medio natural es de su adsorción sobre
superficies sólidas, principalmente sobre materiales arcillosos. Gracias a ello, los sedimentos de
lagos o embalses, o en general, de aquellos sistemas cuyo tiempo de residencia sea elevado, actúan
como sumideros de este metal pesado.
Balances de Materia en Sistemas Naturales 131
En la tabla siguiente se muestran algunos valores para el coeficiente de partición del plomo
en función de los sólidos suspendidos existentes en el cauce natural:
1 3 105 75 25
10 2 105 30 70
100 1 105 10 90
1000 9 104 1 99
Cinc.
La toxicidad del cinc no está directamente relacionada con la concentración total de metal,
sino con la presencia de iones Zn libres.
Los complejos de cinc más habituales se dan con iones hidróxido, carbonato, bicarbonato y
sulfato. También con iones cloruro en agua de mar.
En la tabla siguiente se muestran algunos valores para el coeficiente de partición del cinc en
función de los sólidos suspendidos existentes en el cauce natural:
1 1 106 40 60
10 2 105 30 70
100 5 104 17 83
1000 1 104 10 90
Cobre.
En la tabla siguiente se muestran algunos valores para el coeficiente de partición del cobre
en función de los sólidos suspendidos existentes en el cauce natural:
1 1 106 50 50
10 2 105 30 70
100 3 104 25 75
1000 6 103 14 86
Balances de Materia en Sistemas Naturales 133
En los sistemas naturales, los sedimentos juegan un papel sumamente importante como
fuente/sumidero de las sustancias que están siendo vertidas o lo fueron en el pasado. Constituyen,
pues, un registro histórico de lo sucedido en el sistema natural y cuyas consecuencias pueden
detectarse en la actualidad debido al almacenamiento producido en los sedimentos.
Los depósitos bénticos son el resultado de diversos procesos, algunos de los cuales afectan
a material particulado y otros a sustancias disueltas. Los más importantes son, en un principio, los
que afectan al material particulado, puesto que éste es el constituyente originario del sedimento.
Los procesos principales son la sedimentación de material particulado (materia orgánica, sólidos
inorgánicos, etc.), la resuspensión de dicho material bajo ciertas circunstancias y la movilidad de
las capas superficiales, menos cohesionadas, del mismo. Las sustancias disueltas se intercambian
entre la columna de agua y el agua intersticial del sedimento en función de la diferencia de
concentraciones entre ambas zonas.
2 g R ( ρp - ρ w )
2
Ec.( 158)
Vs =
9 ν
donde:
Vs : velocidad de caída de la partícula (m/día).
g : aceleración de la gravedad (m/día2).
R : radio de la partícula (m).
ρp : densidad de la partícula (g/m3).
ρw : densidad del agua (g/m3).
ν : viscosidad cinemática (m2/día).
Una vez la partícula alcanza la superficie del sedimento existe cierta probabilidad de que
sea resuspendida y no contribuya a la sedimentación neta. En sistemas naturales, donde la
Balances de Materia en Sistemas Naturales 135
sedimentación sea bastante superior a la resuspensión, es bastante común emplear una velocidad
de sedimentación neta:
Vs Ec.( 159)
ks =
H
en donde H es la profundidad de la columna de agua (m).
Para una capa de sedimento de espesor hj, las ecuaciones que describen las variaciones de
concentración con el tiempo Sk para las fracciones particuladas y disueltas de una sustancia son las
siguientes (Ambrose, 1988):
∂ C pjv v v
Sk p= = D C pi - R C pj - C C pj - k p C pj
∂t hj hj hj
Ec.( 160)
∂ C wj E DIF
S k w= = ( C wi - C wj ) - k w C wj
∂t h 2j
en donde:
j, i : índices correspondientes a la capa de sedimento y la columna de agua.
p, w : índices correspondientes al material particulado y disuelto.
C : concentraciones (mg/L).
vD : velocidad de deposición del material particulado (m/día).
vR : velocidad de resuspensión del material particulado (m/día).
Modelos de Calidad de Aguas 136
3. BALANCES DE ENERGÍA.
3.1 Introducción.
La atmósfera absorbe un 10% de la energía que emite el sol. El resto llega a la superficie
terrestre en forma de luz y calor. Parte de esa energía es reflejada en forma de radiación calorífica
(radiación electromagnética de longitud de onda más larga que la luminosa). La atmósfera es casi
transparente a la radiación de onda corta pero muy absorbente de las radiaciones de onda larga
(efecto invernadero). La atmósfera, en vez de calentarse de una forma regular por efecto de la
radiación solar, lo hace de una forma local en función de la temperatura de la superficie terrestre.
El efecto inmediato del vertido es la elevación de la temperatura del agua del sistema
natural. Las principales consecuencias medioambientales de este aumento de la temperatura son:
Por otra parte, la entrada de agua con distinta densidad puede modificar el régimen de flujo
de nuestro sistema. Esto podría suceder, por ejemplo, en lagos poco profundos donde se vertiera
agua caliente a través de emisarios sumergidos.
A efectos de balances de energía, se puede considerar el calor como una sustancia más cuya
ecuación de conservación es la misma que la que se vió en el apartado anterior. Se puede suponer
que el calor tiene una concentración determinada (cal/m3) y que se relaciona con la temperatura por
medio de la siguiente expresión:
en donde:
ρ: es la densidad del agua (g/m3).
Cp: es el calor específico del agua (1 cal/g ºC).
T: es la temperatura absoluta (K).
To: es una temperatura base (K).
La ecuación general del Balance de Energía tendría una forma similar a la Ecuación
General del Balance de Materia, y se expresa como:
∂T ∂ ∂ ∂T 1 s Ec.( 163)
= - ( u x T) + ( E x )+
∂t ∂x ∂x ∂x ρc V
Balances de Energía 139
donde s/V es el término de fuente/sumidero, representa todas las transferencias de calor a través del
sistema aire-agua o sedimento-agua. Este último término suele ser despreciable, por lo que
únicamente tienen importancia las transferencias a través de la interfase aire-agua.
∂T ∂ ∂ ∂T H
= - ( u x T) + ( E x )+ N Ec.( 165)
∂t ∂x ∂x ∂x ρcd
El intercambio de calor a través de la interfaz aire-agua puede realizarse por medio de los
siguientes procesos:
- Radiación.- Emisión de energía calorífica que emite todo cuerpo a una temperatura. No
requiere medio material para transmitirse.
- Evaporación.- Pérdida de calor asociada a la evaporación del agua.
- Conducción: las moléculas más calientes ceden parte de su energía cinética a la más frías
que están junto a ellas. No se produce un desplazamiento de las moléculas.
- Convección.- Transmisión de calor por desplazamiento de las masas de fluido debido a las
diferencias de densidad entre distintas zonas de éste.
Modelos de Calidad de Aguas 140
donde:
H : flujo de calor neto a través de la superficie (kcal/m2/hr).
Qs : Radiación de onda corta incidente sobre la superficie del agua (30 a 300 kcal/m2/hr)
Qsr : Radiación de onda corta reflejada desde la superficie del agua (5 a 25 kcal/m2/hr)
Qa : Radiación de onda larga que entra desde la atmósfera (225 a 336 kcal/m2/hr)
Qar : Radiación de onda larga reflejada (5 a 15 kcal/m2/hr)
Qbr : Radiación emitida por el volumen de agua (220 a 345 kcal/m2/hr)
Qe : Energía empleada por la evaporación del agua (25 a 900 kcal/m2/hr)
Qc : Energía transmitida por convección desde o hacia el volumen de agua ( -35 a 50 kcal/m2/hr en
la superficie).
Cada uno de estos componentes puede ser estimado a partir de relaciones semiteóricas,
ecuaciones empíricas y datos meteorológicos básicos. En función de las expresiones elegidas, se
requeriría la siguiente información:
- Presión atmosférica.
- Nubosidad.
- Velocidad y dirección del viento.
- Humedad relativa.
- Radiación solar de onda corta.
- Temperatura del agua.
- Latitud.
- Longitud.
- Punto de rocío.
La radiación neta solar de onda corta es la diferencia entre la radiación solar incidente Qs y
la reflejada Qsr. La técnicas para determinarla se basan en el empleo de datos meteorológicos. La
Balances de Energía 141
interacción de la radiación con gases, vapor de agua, polvo, nubes, etc. dificulta el empleo de
expresiones semiempíricas que obligan al empleo de gran número de datos experimentales.
Una de las ecuaciones más comúnmente usadas para la estimación de este término es:
donde:
Qsc: es la radiación solar incidente kcal/m2/hr.
C: es la fracción de cielo cubierto por nubes.
El valor de Qsc se determina en función de la localización geográfica, época del año y hora
del día.
Un tema importante a la hora de determinar Qsn es el efecto que producen las sombras de
los árboles, terraplenes, etc en el río o lago, puesto que dichas sombras reducen la radiación solar
incidente y las temperaturas que alcanzará el agua serán menores que en zonas sin sombras.
La radiación atmosférica neta está caracterizada por valores de longitudes de onda mucho
mayores que la radiación solar puesto que sus principales emisores son vapor de agua, dióxido de
carbono y ozono.
en donde:
Qan : radiación atmosférica neta de onda larga (cal/m2/día).
A : coeficiente (0.5-0.7).
eair : presión de vapor del aire a 2 metros sobre la superficie del agua (mm Hg).
Ta : temperatura del aire a 2 metros sobre la superficie del agua, ºF.
RL : coeficiente de reflexión (0.03).
σ : Constante de Stefan-Boltzman = 11.7 10-8 (cal/cm2/d/K4).
Modelos de Calidad de Aguas 142
3.2.3 Radiación emitida por el agua Qbr.
Todos los objetos cuya temperatura absoluta es superior a cero emiten radiación. La
radiación emitida por el agua es, con mucho, el mayor de todos los flujos que intervienen en el
balance de calor de un sistema natural. Su valor se puede determinar con bastante precisión a partir
de la temperatura de la superficie del agua, tal y como se expresa mediante la Ley de Stefan-
Boltzmann:
en donde:
Ts : temperatura de la superficie del agua (K).
σ: Constante de Stefan-Boltzman = 1.357 10-8 (cal/m2/s/K4).
0.97 : factor de emisividad.
Como una aproximación aplicable en numerosos casos, entre 0 y 30ºC, se puede emplear la
siguiente expresión en función de la temperatura del agua:
Qbr = 73.6 + 1.17 T Ec.( 170)
la cual presenta una desviación menor del 2.1% con respecto a la ecuación 158.
Las pérdidas de calor por evaporación ocurren como resultado del cambio de estado del
agua de líquido a vapor. El valor de Qe puede ser calculado como:
en donde:
W : velocidad del viento a una determinada altura sobre el nivel del agua (m/s).
es : presión de vapor de saturación a la temperatura de la superficie del agua (mm Hg). Función no
lineal de la temperatura de la superficie del agua.
eair = presión de vapor de la atmósfera (mm Hg).
Balances de Energía 143
3.2.5 Flujo de calor convectivo Qc.
El calor convectivo es transferido entre el aire y el agua por conducción y transportado lejos
desde (o hacia) la interfase aire-agua por convección asociada con las masas de aire en
movimiento.
en donde:
c1 : 0.47 mm Hg/ºC.
W : velocidad del viento a una determinada altura sobre el nivel del agua (m/s).
Ts : temperatura de la superficie del agua (ºC).
Tair : temperatura del aire (ºC).
en donde:
Ts : temperatura de la superficie del agua (ºC).
Te : temperatura de equilibrio (ºC).
K : coeficiente de intercambio de calor a través de la superficie (cal /m2 d ºC).
En el caso de sistemas naturales profundos, el flujo de calor hacia el sedimento suele jugar
un papel poco importante en el balance global de calor. Sin embargo, puede ser un término
importante para evaluar la variación diurna de la temperatura del agua en sistemas naturales poco
profundos (menos de tres metros).
Se han hecho algunos intentos para determinar el calor intercambiado en base a propiedades
del lecho, tales como su difusividad térmica y la capacidad de almacenamiento de calor.
Modelación Matemática de la Calidad de las Aguas 145
El factor de asimilación engloba todos aquellos factores físicos, químicos y biológicos que
actúan sobre una sustancia en las aguas receptoras del vertido. A partir de esta formulación, puede
establecerse que los modelos se pueden emplear de tres maneras:
las variables que intervienen en el proceso, por lo que necesitan los valores de una serie de
parámetros químicos, físicos y/o biológicos para poder ser resueltos.
El desarrollo histórico de los modelos de calidad de aguas ha estado íntimamente ligado con
los tipos de sustancias contaminantes cuyo conocimiento permitía su estudio y al tipo de sistema
que se pretendía modelizar. Los tipos de contaminantes que, a lo largo de los años han ido
introduciéndose en diversos modelos, por el orden en que, aproximadamente, fueron incluidos son:
Las dimensiones del sistema natural objeto de estudio han determinado dos tipos de
soluciones:
- Soluciones analíticas en sistemas sencillos. Ríos y estuarios.
- Resolución numérica en 1-2-3 dimensiones. Ríos, lagos, estuarios y zonas costeras.
A continuación se realiza una breve descripción cronológica del desarrollo de los modelos
de calidad de aguas superficiales.
1925. Streeter y Phelps. Obtienen una expresión analítica para determinar el contenido de oxígeno
a lo largo de un río sometido a una descarga de contínua de materia orgánica biodegradable.
Hipótesis de partida:
Hipótesis de partida:
- Caudal y composición del vertido constantes con el tiempo.
- Lago completamente mezclado.
- No hay variación en el nivel del lago.
- Desaparición del fósforo por sedimentación.
- Estado estacionario.
1973. Aparición de QUALII (USEPA). Modelo matemático por ordenador para ríos.
Esquema de trabajo:
- División del río en celdas interconectadas.
- Resolución numérica de la ecuación diferencial en una dimensión.
- Problemas de eutrofización e intercambio de calor.
- Simulaciones dinámicas.
1983. Aparición de WASP (USEPA). Modelo matemático por ordenador para ríos, estuarios, lagos
y zonas costeras.
Esquema de trabajo:
- División del sistema natural en celdas interconectadas.
- Resolución numérica de la ecuación diferencial en una dimensión.
- Problemas de eutrofización y toxicidad de compuestos orgánicos y metales pesados.
- Simulación dinámica.
- Introducción detallada de intercambios con el sedimento.
-
Años 80-90. Amplio desarrollo de modelos bidimensionales y pseudobidimensionales.
Tendencias actuales.
Los modelos empíricos establecen una serie de relaciones, habitualmente mediante técnicas
de regresión, entre las distintas variables que intervienen en un proceso a partir de un gran número
de datos experimentales. En el estudio de eutrofización en lagos, por ejemplo, estas
aproximaciones han tenido un notable desarrollo y una aplicación válida.
concentración de clorofila a, profundidad del disco de Secchi, demanda de oxígeno desde zonas
profundas de los lagos a partir de datos de fósforo total en el agua del lago.
donde:
[Cl a] : concentración de clorofila a (mg/m3).
[PT] : concentración de fósforo total (mg/m3).
SD : profundidad de lectura del disco de Secchi (m).
AHOD : demanda de oxígeno por unidad de superficie en las zonas profundas del lago (g O /m2 d).
modelos de este tipo aplicables bajo distintas condiciones. En el capítulo 5 se tratará con mayor
profundidad este tema.
Al lago afluye un río con un caudal QR y una concentración del contaminante a estudiar de
CR. El caudal del único vertido que se realiza es QV y su concentración es CV.
La descomposición natural del contaminante se ajusta a una cinética de primer orden con
una constante de velocidad de desaparición k.
QV, CV
QR+QV, C
V C
QR, CR
dC Ec.( 180)
V = Q R C R + Q V C V − (Q R + Q V ) C − k V C
dt
1 Ec.( 183)
B= +k
to
La solución en estado estacionario es la siguiente:
W Ec.( 184)
Ce =
BV
El parámetro B incluye los efectos de la morfología del lago, las entradas externas de
caudal y la desaparición propia de la sustancia, si tiene lugar. La respuesta de un lago a una entrada
externa puede observarse mediante este parámetro aunque no es útil a efectos prácticos. Para ello
se introduce el término tiempo de respuesta, que es el tiempo que se emplearía para que se
completara un porcentaje fijo de recuperación si el vertido cesara:
ln 2
t 50 =
B
ln 100 Ec.(185)
t 99 =
B
1 100
t φ = ln
B 100 - φ
W (Q R + QV ) t (Q + QV ) t Ec.(186)
C= ( 1- e - ) + - R
V C o e V
Q R + QV
W Ec.(187)
Ce =
Q R + QV
Las ecuaciones anteriores serían válidas para un contaminante tal como la materia orgánica
carbonosa, L, que se degradara siguiendo una cinética de 1er. orden. En ese mismo caso, para la
concentración de oxígeno disuelto en el lago, el balance de materia es como sigue:
d [O 2 ]
V = Q R [O 2 ]R + Q V [O 2 ]V − (Q R + Q V ) [O 2 ] − k 1' V L + k '2 V ([O 2 ]sat − [O 2 ]) Ec.(188)
dt
Por último, si se trata de una sustancia que estuviera sometida a varios procesos, unos de
transformación y otros de generación, representados matemáticamente mediante cinéticas de
primer orden, el término B los englobaría a todos ellos. Por ejemplo, si estudiamos el nitrógeno
amoniacal, originado a partir del nitrógeno orgánico y transformado en nitritos (ver apartado
2.3.2.2.2.), el término B que correspondería a este caso sería:
QV, CV
Q, C ∂C
Q, C+ dx
QR, CR ∂x
dx
Figura 12.- Representación esquemática de un río sometido a un vertido puntual.
∂C ∂C Ec.(192)
∆V = Q C − Q (C + ∆x) − k ∆V C
∂t ∂x
dC ∂C Ec.(193)
∆V =−Q ∆x − k ∆V C
dt ∂x
sustituyendo ∆V = A ∆x:
∂C Q ∂C Ec.(194)
=− −k C
∂t A ∂x
si ∆x tiende a cero, el valor de C tenderá a C, por lo que:
∂C ∂C Ec.(195)
= − ux −k C
∂t ∂x
Modelos de Calidad de Aguas 154
En estado estacionario, la variación de la concentración con respecto al tiempo es cero, por lo que:
∂C ∂C Ec.(196)
= − ux −k C =0
∂t ∂x
∂C
ux =−kC
∂x
siendo:
x : distancia aguas abajo del punto de vertido.
u : velocidad de la corriente.
Co : concentración inicial en el punto de vertido.
Q R CR + Q P C P Ec.(198)
Co =
QR + QP
Streeter y Phelps (1925) obtuvieron una expresión que permite determinar el déficit de oxígeno, D
(diferencia entre la concentración de saturación y la existente en cada momento) en cualquier punto
de un río afectado por un vertido constante de agua residual.
J 1 L0 Ec.(199)
D ( x) = ( e - J 1 x - e - J 2 x ) + D0 e - J 2 x
J 2 - J1
Modelación Matemática de la Calidad de las Aguas 155
en donde:
J1 : k'1 / u J2 : k'2 / u
k'1 : Constante de desoxigenación (s-1).
k'2 : Constante de reaireación (s-1).
u : Velocidad de la corriente (m/s).
x : Distancia desde el punto de vertido (m).
Do : Déficit de oxígeno en el punto de vertido.
C (m g O2 /L )
12
Cs
10
8 Do
Dc
6
2
xc
0
0 100 200 300 400 500 600 700
x, k iló m e tro s
Figura 13.- Representación gráfica de la ecuación de Streeter-Phelps para un vertido puntual de materia
orgánica en un río.
El punto crítico y las características del agua en ese punto se calculan mediante:
cuya solución en estado estacionario permite obtener las concentraciones a lo largo del río de
materia orgánica disuelta, particulada y oxígeno disuelto:
( )
Ec.(202)
k1' L P0
D(x) = D0 e − k'2 x/u + e −( k1 '+ k S )x/u − e − k 2 'x/u +
k 2 '−k1' - kS
+
k 2 '− k1'
(
k1' L D0 − k1 'x/u
e − e − k 2 'x/u )
D = D0 x0 = 0
En el caso de que el vertido de materia orgánica sea tan elevado que provoque una situación
de falta de oxígeno en algún punto de río, la ecuación de Streeter-Phelps ya no puede aplicarse. La
condición que se cumple en ese punto es que D = [O2]sat. A partir de ese momento, el consumo de
oxígeno ya no sucede a la velocidad determinada por la ecuación 78, sino que está limitado a otros
procesos. Una aproximación al problema consistiría en considerar que la velocidad de degradación
de materia orgánica carbonosa es proporcional al oxígeno que se transfiere por reaireación
superficial. La cinética de primer orden que seguía el proceso normal se ha transformado en una
cinética de orden cero:
dL
= - k '2 [O 2 ]sat Ec.(203)
dt
L = Li - k '2 [O 2 ]sat ( t f - t i )
en donde:
ti : tiempo para el cual se produce el inicio del proceso de anoxia (d).
Modelación Matemática de la Calidad de las Aguas 157
Se puede demostrar que, en estas condiciones, el tiempo para el cual finaliza el periodo de
anoxia es:
1 k1′ Li - k 2′ [O 2 ]sat Ec.(204)
tf = ti +
k1′ k 2′ [O 2 ]sat
(mg N/L)
Evolución de Oxígeno Disuelto en un río. Nitrificación (mg O2/L)
5 12
10
4
8
3
6
2
4
1
2
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150
Distancia (km)
Amonio N. Org. Nitritos Nitratos OD
Figura 14.- Evolución de distintas formas de nitrógeno y oxígeno disuelto en un río a partir de un vertido
de nitrógeno orgánico. Se observa que hasta que no se ha generado una cantidad suficiente de nitrógeno
amoniacal, la concentración de oxígeno en el río no disminuye.
∂D ∂D S' Ec.(206)
= −u − k '2 D + B = 0
∂t ∂x H
Cuya integración permite obtener la variación del déficit de oxígeno a lo largo del río en estado
estacionario:
Se puede observar que el valor del déficit tiende a un valor constante dado por:
S'B /H
D=
k'2
Q, C ∂C
Q ,, C + dx
∂x
Modelos de Calidad de Aguas 160
QR, CR
dx
Figura 15. Representación esquemática de un estuario sometido a un vertido puntual.
∂C ∂C ∂C ∂C ∂ ∂C Ec.(208)
∆V = Q C − Q (C + ∆x) − E x A + E x A + ∆x − k ∆V C
∂t ∂x ∂x ∂x ∂x ∂x
∂C ∂C ∂ 2C Ec.(209)
∆V =−Q ∆x + E x A ∆x − k ∆V C
∂t ∂x ∂x 2
sustituyendo ∆V = A ∆x:
∂C Q ∂C ∂ 2C Ec.(210)
=− + Ex −k C
∂t A ∂x ∂x 2
si ∆x tiende a cero, el valor de C tenderá a C, por lo que:
∂C ∂C ∂ 2C Ec.(211)
= − ux + Ex −k C
∂t ∂x ∂x 2
En estado estacionario, la variación de la concentración con respecto al tiempo es cero, por lo que:
∂C ∂C ∂ 2C Ec.(212)
= − ux + Ex −k C = 0
∂t ∂x ∂x 2
c = F e λ1 x + G e λ 2 x Ec.(213)
Siendo:
Modelación Matemática de la Calidad de las Aguas 161
u Ec.(214)
λ 1= ( 1+ 1+ 4 η )
2 Exk
u
λ2= ( 1- 1+ 4 η )
2 Ex
k Ex
η=
u2
Hay que tener en cuenta la transferencia de materia que se produce debida a la dispersión.
Parte de esta transferencia se produce en sentido contrario a la corriente dominante puesto que
viene determinada por el gradiente de concentraciones (ley de Fick).
M (x − u t) 2 Ec.(215)
c ( x, t ) = exp −
(4 π Ex t ) 1/ 2
4 Ex t
∂L ∂L ∂ 2L Ec.( 217)
= −u + Ex − k1' L
∂t ∂x ∂x 2
∂D ∂D ∂ 2D
= −u + Ex − k 2 ' D + k1' L
∂t ∂x ∂x 2
siendo,
4 k '2 E x U
αa = 1 + j1a , j2a = (1 ± αa )
u 2x 2E x
WL
L0 =
αr Q
10 15
8 12
6 9
4 6
2 3
0 0
-15 -5 5 15 25 35
Oxígeno Disuelto Materia Orgánica Distancia (km)
Modelación Matemática de la Calidad de las Aguas 163
Figura 16.- Evolución de la concentración de materia orgánica y oxígeno disuelto aguas arriba y aguas
abajo de un punto de vertido. La velocidad del río es de 0.01 m/s y el coeficiente de dispersión turbulenta es
de 105 cm2/s
Un problema que suele ser de interés en la naturaleza es la conexión entre lagos o embalses
situados de manera consecutiva, de manera que los vertidos que se produzcan en algunos de ellos
repercutan en los que hay aguas abajo. Una forma muy sencilla de abordar este problema es
considerar que se trata de lagos completamente mezclados y calcular las concentraciones de cada
uno de ellos en estado estacionario.
W1 W2 W3
QR
QR, C1 QR, C2 C3 QR,C3
V1 C1 V2 V3
C2
Se supone que los vertidos Wn son del mismo contaminante y que se degrada siguiendo una
cinética de 1er. orden, con una constante k. y que el vertido no modifica ostensiblemente el caudal
circulante.
W1 W1 Ec.( 220)
C1 = =
B1 V1 Q R + k V1
Q R W1 W1 Ec.( 221)
W2 + W2 +
W 2 + Q R C1 Q R + k V1 1 + k V1 / Q R
C2= = =
B2 V2 Q R + k V2 Q R + k V2
En general:
W n −1 Ec.( 222)
Wn +
1 + k V n −1 / Q R
Cn =
Q R + k Vn
Estas expresiones pueden ser útiles también para simular un sistema lineal, mediante su
descomposición en secciones, constituyendo cada una de ellas un pequeño lago completamente
mezclado.
Modelación Matemática de la Calidad de las Aguas 165
La zona no saturada de un sistema acuífero es aquella capa del suelo que separa la
superficie del terreno del nivel piezométrico del acuífero. El transporte de contaminantes en esta
zona se caracteriza por estar ligado a la velocidad de percolación del fluido desde la superficie. El
transporte es, por lo tanto, unidimensional en la dirección descendente.
Los factores principales que afectan a este transporte son los siguientes:
- Tipos de materiales distintos que conforman el terreno.
- Características de estos materiales:
- Porosidad.
- Contenido residual de agua.
- Permeabilidad (conductividad hidráulica).
donde:
C : concentración de la fase disuelta del contaminante en la zona no saturada (mg/L).
Dv : coeficiente de dispersión en la zona no saturada (m2/año).
kv : constante de velocidad de reacción de primer orden en el interior de la zona no saturada (año-1).
Rv : Factor de retardo de la zona no saturada (adim).
Vv : velocidad de filtración a través de la zona no saturada (m/año).
t : tiempo (año).
z : coordenada vertical, positiva en la dirección descendente (m).
2
C ∂C
0 = Dv ∂ 2 - V v - kv R v C Ec.( 224)
∂z ∂z
C - L
= exp k v R v Ec.( 225)
C0 Vv
en donde:
C0 : concentración de contaminante en la parte superior de la zona no saturada (mg/L)
L : el espesor de la zona no saturada (m).
La zona saturada es aquella en la que el flujo de agua a través de la matriz sólida del terreno
es permanente y está bien establecido. En este caso, la ecuación general del balance de materia se
representa como:
∂C 2
C 2
C 2
C ∂C qC
Rs = D x ∂ 2 + D y ∂ 2 + Dz ∂ 2 - Vs - ks R s C - R s Ec.( 226)
∂t ∂x ∂y ∂z ∂z Bθ
donde:
x, y, z : coordenadas espaciales en las direcciones longitudinal, lateral y vertical (m).
C : concentración de disuelta del contaminante (mg/L).
Dx, Dy, Dz : coeficientes de dispersión en las direcciones x, y, z (m2/año).
Vs : velocidad uniforme en la dirección x (m/año).
Rs : factor de retardo en la zona saturada.
t : tiempo transcurrido (año).
ks : coeficiente global de degradación de primer orden (año-1).
q : recarga directa fuera de la zona de vertido directa que diluye la pluma contaminante (m/año).
B : espesor de la zona saturada.
θ : porosidad efectiva de la zona saturada.
cada instante la concentración de contaminante. Aún así se hace necesario realizar una serie de
simplificaciones, las más comunes de las cuales son las siguientes:
- Acuíferos sencillos de espesor uniforme.
- Las propiedades del medio poroso son isotrópicas y homogéneas.
- La velocidad del agua en el acuífero es estacionaria y uniforme.
- La recarga debida al vertido contaminante es despreciable frente al flujo global.
- Las transformaciones cinéticas de los contaminantes se reducen a reacciones de primer
orden.
- La adsorción de contaminantes sigue una isoterma de adsorción lineal. Equilibrio local.
Cuando la geometría del sistema natural es tan compleja que no se pueden realizar las
simplificaciones anteriores para reducir el sistema natural a dimensiones 1 ó 0, cuando los
parámetros (caudal, volumen, etc.) son variables, cuando las cinéticas de reacción no son lineales o
cuando los vertidos no responden a un tipo ideal, se hace necesario recurrir a métodos matemáticos
para resolver la ecuación diferencial en derivadas parciales que representa el balance de materia.
1 2 3 4 5 6 7
∂C ( C j,n - C j - 1,n )
=
∂x ∆x
∂C ( C j +1,n - C j,n )
=
∂x ∆x
∂C ( C j +1,n - C j - 1,n ) Ec.( 227)
=
∂x 2 ∆x
Una mejora del método de Euler, que limita el error producido en la aproximación por
aplicar el valor de la derivada en el inicio del intervalo de tiempo (ti) a todo el intervalo (ti+1), es el
método de Heun o predictor-corrector. Este método evalúa la derivada en dos puntos: ti y ti+1 y
calcula el valor de ci+1 a partir del valor medio de ambas:
d ci Ec.( 233)
= f ( t i , ci )
dt
1 Ec.( 239)
ci+1 = ci + [ ( k 1 + 2 k 2 + 2 k 3 + k 4 )] h
6
donde:
k1 = f( t i , ci) Ec.( 240)
1 1
k 2 = f( t i + h, ci + h k1)
2 2
1 1
k3 = f( t i + h, ci + h k 2)
2 2
k 4 = f( t i + h, ci + h k3)
Ec.( 241)
Vj
∆ t max = Min
∑ Qij + ∑ Rij + ∑ ( S jk V j / C j )
i k k
en donde :
Qij : es el caudal que entra o sale de la celda i a la j.
Modelación Matemática de la Calidad de las Aguas 171
Rij : es el flujo dispersivo entre las celdas i y j.
Sjk Vj/Cj : es el término de reacción del componente k en la celda j.
Otro problema asociado al empleo de este método numérico es la aparición de una mezcla
artificial. Esta dispersión numérica puede determinarse mediante el cálculo de un coeficiente de
dispersión:
u Ec.( 242)
E num = (L - u ∆t)
2
en donde:
u : es la velocidad del agua (m/s)
L : es la longitud de la celda (m)
t : intervalo de tiempo (s)
Esta expresión refleja los dos efectos incluidos en la dispersión numérica: la discretización
espacial y la discretización temporal. Dicha dispersión será menor cuanto menor sea la velocidad
de la corriente en nuestro sistema natural, menor sea la longitud de la celda y mayor sea el intervalo
de tiempo empleado. Esta última condición está delimitada por el intervalo de tiempo máximo que
se puede emplear según el criterio de estabilidad mencionado anteriormente.
La elección de una herramienta de trabajo como son los modelos matemáticos de calidad de
aguas no es un hecho arbitrario, sino que depende de una serie de factores de entre los cuales
habría que destacar los siguientes:
Sistema Natural. En función del tipo de sistema natural: lago, río, estuario, zona costera, etc.
se podrán realizar distintas simplificaciones que determinarán el tipo de
modelo (en una, dos o tres dimensiones) que es conveniente emplear.
Definición del Problema. El objetivo del estudio es la evaluación del impacto de cierto
contaminante en el medio natural. En función de este contaminante
Modelos de Calidad de Aguas 172
se elegirán las formulaciones más adecuadas y se definirán las
escalas de tiempo y espacio que empleará el modelo.
Obtención de datos. La obtención de datos de campo mediante una campaña de muestreo
en la zona permitirá un conocimiento adecuado de la situación actual.
Cuanto más numerosos sean éstos más detallado podrá ser el modelo
que se emplee y un mayor número de aspectos del problema podrán
ser abordados.
Capacidad computacional. La disponibilidad de las herramientas de cómputo es otro
factor limitante del empleo de los modelos. La resolución de
la ecuación de transporte en tres dimensiones requiere
equipos altamente avanzados, mientras que numerosos
problemas en una o dos dimensiones pueden ser resueltos con
sencillos ordenadores personales.
Las escalas temporal y espacial en las que se desenvuelve el problema a estudiar son
determinantes a la hora de definir el modelo a emplear. En la siguiente tabla se muestra, por
ejemplo, los diferentes procesos implicados en el vertido de aguas residuales al mar a través de
emisarios submarinos:
Modelación Matemática de la Calidad de las Aguas 173
Por otro lado, los fenómenos biológicos estudiados también tienen distintas escalas
temporales. Por ejemplo, los valores típicos de T90 para bacterias fecales vertidas en el mar varían
entre 20 minutos (mediodía) y 40 horas (noche), siendo los valores medios de trabajo más
habituales entre 2 y 3 horas. Por lo tanto, la escala temporal de simulación de este proceso es de
unas pocas horas. Caso diferente es el estudio de la evolución anual del fitoplancton en la zona,
Modelos de Calidad de Aguas 174
para la cual se requiere tiempos de simulación elevados. En el primer ejemplo, el intervalo de
tiempo que empleará el modelo de calidad de aguas será sensiblemente menor que en el segundo,
puesto que la biodegradación de las bacterias fecales transcurre a más velocidad. También el
tamaño de las celdas de la malla computacional será menor en el primer caso que en el segundo.
Otro factor que influye de una forma importante en la elección del modelo es el coste
computacional, entendido como capacidad de almacenamiento y capacidad de cálculo. Los criterios
de estabilidad numérica impuestos por las técnicas de resolución de ecuaciones diferenciales
implican que, para problemas de tipo bidimensional por ejemplo, si se divide por dos la red de
cálculo, aumenta por 16 el coste de cálculo. Esto hace que, en numerosas aplicaciones prácticas, se
desarrollen y empleen modelos de tipo unidimensional.
Si, por ejemplo, el problema consiste en analizar la descarga de agua residual en un río, la
campaña de muestreo se deberá realizar (si no es posible durante el ciclo anual completo) en las
condiciones más desfavorables. En este caso sería en aquella época del año durante la cual el
caudal fuera más bajo, pero nunca, por ejemplo, en época de avenidas. Si el estudio que se está
llevando a cabo versa sobre la problemática de la eutrofización, la campaña de muestreo debería
cubrir un periodo representativo de la evolución del fitoplancton: al menos un año.
- Determinar los parámetros más significativos cuyo valor sea característico del sistema
natural estudiado y no pueda ser conocido más que realizando el proceso de calibración. A
aquellos poco significativos se les asigna valores característicos obtenidos de la
bibliografía, lo que permite reducir el tiempo de trabajo en la calibración.
Modelos de Calidad de Aguas 176
- Observar si un parámetro tiene incidencia significativa sobre todas las variables de estado
o únicamente sobre una o un grupo determinado de ellas. De esta forma la calibración se
puede iniciar por los parámetros más generales y acabar por los más particulares.
Además de averiguar qué parámetros afectan en mayor medida a los valores de las
variables, es importante conocer el grado de incertidumbre que introducen en los resultados finales.
Esta incertidumbre es debida a que no se conoce exactamente el valor del parámetro, sino su
intervalo de variación. El resultado de este análisis permitirá conocer sobre qué parámetros es
necesario realizar un esfuerzo mayor para su estimación.
Vertidos al Mar _____________________________ 177
El diseño y la operación de emisarios submarinos son ejemplos típicos de uso del medio
receptor como auxiliar en la depuración de sustancias contaminantes. Es por ello también un
caso de estudio para la aplicación de modelos de calidad de aguas superficiales de varios
tipos. Finalmente, otro aspecto de interés se resume en el hecho de que la legislación actual
obliga al empleo de una serie de modelos de cálculo, cuyo origen uso y limitaciones debe
ser familiar para el estudiante.
5.1 - Introducción.
El objetivo del emisario submarino es lograr que los efectos de los contaminantes vertidos
sobre el medio marino sean mínimamente perjudiciales, facilitando su asimilación en el medio
natural. Ha de quedar claro que un emisario submarino no es un sistema de tratamiento de aguas
residuales, sino un sistema de evacuación que basa su efectividad en una elevada capacidad de
autodepuración del mar. Si ésta es muy baja, no será adecuado emplear un emisario submarino para
verter las aguas residuales.
Esta capacidad de autodepuración, como ya se vió en temas anteriores, está relacionada con
los mecanismos de transformación de los diversos contaminantes que puedan ser vertidos. Estos
mecanismos de transformación se ven complementados por los procesos de transporte y mezcla
que sufre el efluente.
Modelos de Calidad de Aguas 178
Viento
Red de Saneamiento
COSTA
EDAR
Corrientes
Emisario Submarino
Tramo difusor
- Dilución inicial. Cuando el chorro de agua residual sale a través de las boquillas difusoras
del tramo final del emisario submarino, se produce una primera fase de mezcla rápida con
agua del mar, que da lugar a una dilución elevada. Esta mezcla es debida a la interacción
del agua que sale a través del emisario con el agua ambiente y fundamentalmente está
condicionada por la cantidad de movimiento del agua residual y la diferencia de densidades
(denominado efecto de flotabilidad) entre el agua dulce y la salada. Esta fase dura unos
pocos minutos y se desarrolla en unas pocas decenas de metros. Finaliza cuando la mancha
de agua residual se ha estabilizado en superficie o en una zona intermedia de la columna de
agua, como más adelante se explicará.
Vertidos al Mar _____________________________ 179
Dadas las diferentes escalas de tiempo y espacio a las que operan estos mecanismos se
asume que, por ejemplo, en el proceso de mezcla inicial no se dan mecanismos de transformación
de sustancias, mientras que los procesos de dispersión turbulenta y autodepuración sí que se dan
simultáneamente. En la Tabla siguiente se muestra esquemáticamente esta situación.
(1) Dilución Inicial (ascenso de un chorro en el seno de < 102 < 103
un fluido).
(2) Difusión lateral y/o dispersión. 102-105 103-105
Advección por corrientes.
(3) Procesos físicos, químicos, biológicos. Mortalidad 103-105 103-106
bacteriana.
Modelos de Calidad de Aguas 180
5.2 - Aspectos ambientales del vertido por medio de emisarios submarinos.
La Dilución Inicial representa el grado de mezcla que alcanza un chorro de agua residual
desde que sale a través de la boquilla de un emisario submarino hasta que llega a la superficie (o se
estabiliza en una zona intermedia de la columna de agua, como posteriormente se verá). Este
término es de suma importancia, puesto que la legislación establece su valor mínimo en 100:1
(aunque se admite una condición de excepcionalidad que la sitúa en 80:1).
El chorro que sale a través de las boquillas difusoras puede tener dos comportamientos
extremos en función de sus características de salida: si su densidad no difiere de la densidad
ambiente y posee cierta velocidad inicial, se considera como un chorro propiamente dicho; su
comportamiento (trayectoria, dilución) viene determinado por la variación de su cantidad de
movimiento inicial y no por la variación de densidad (flotabilidad). Si la velocidad inicial es nula,
pero existe una diferencia entre las densidades de ambos fluidos, el chorro actúa como una pluma;
asciende por efecto de la diferencia de densidades entre el agua salada y agua dulce hasta que la
flotabilidad se anula. En realidad, el comportamiento de cualquier efluente es una combinación de
ambos y el resultado final será consecuencia tanto de las condiciones de salida de éste, como del
estado del ambiente externo (variación de densidad del agua del mar en función de la profundidad
y velocidad de ésta, principalmente). En adelante, se empleará la denominación de "chorro" para
los vertidos que se comporten de esta forma, reservándose las denominaciones de "chorro puro", y
"pluma" para los casos límite ya comentados.
Se comprueba también que, a la larga, todos los chorros acaban convirtiéndose en plumas,
puesto que el efecto asociado a la cantidad de movimiento desaparece rápidamente conforme el
efluente se aleja del difusor, mientras que el efecto de la flotabilidad suele permanecer más tiempo.
Vertidos al Mar _____________________________ 181
• Parámetros propios del chorro. Este grupo incluye la velocidad inicial del chorro, el caudal,
la cantidad de movimiento del fluido, y el caudal másico de cualquier elemento trazador tal
como salinidad, agua caliente, o sustancias contaminantes.
• Parámetros ambientales. Este segundo grupo comprende los factores del medio receptor,
tales como la velocidad ambiente, la estratificación debida a diferencias de densidad del
agua del mar, etc.
• Factores geométricos. El tercer grupo hace referencia al diámetro de los orificios de salida,
la separación entre ellos, y su orientación con respecto a la corriente marina, entre otras
características.
A continuación se va a realizar un análisis de cada uno de los factores mencionados con el fin
de evaluar su importancia en el proceso de dilución inicial.
La velocidad de salida, u0, del chorro a través de las boquillas de salida afecta de manera
importante al tiempo que tarda en llegar a la superficie y, por tanto, al tiempo que dispone para
mezclarse con agua salada. Sin embargo, este factor está muy relacionado con la orientación de la
boquilla de salida con respecto al fondo marino, pudiéndose dar dos situaciones extremas:
• Que la salida del chorro sea vertical (perpendicular al fondo marino). En este caso, una
velocidad elevada dará lugar a un rápido ascenso del chorro y a una menor dilución inicial.
En esta situación el ascenso por flotabilidad se suma al ascenso por cantidad de
movimiento.
• Que la salida del chorro sea horizontal (paralela al fondo marino). A diferencia del caso
anterior, la fuerza ascensional sólo es debida a la diferencia de flotabilidad, por lo que el
Modelos de Calidad de Aguas 182
chorro describirá una trayectoria curvilínea hacia la superficie. La dilución inicial sería
mucho mayor que en el caso anterior. En una situación extrema es posible incluso que el
chorro se diluya antes de llegar a la superficie (caso muy poco probable).
La relación entre la densidad del agua del efluente y la densidad del agua del mar en el
punto de vertido determinan el efecto de ascensión por flotabilidad. Cuanto más marcada sea esta
diferencia mayor será el grado de turbulencia en la mezcla y, por consiguiente, mayor será la
dilución inicial (aunque también el chorro tienda a ascender más rápidamente).
ρa − ρ0
g' = g
ρ0
en donde:
g : aceleración gravitacional (9.81 m/s2).
ρa : densidad del agua del mar (kg/m3).
ρ0 : densidad del agua efluente (kg/m3).
Es bastante habitual que el medio en donde descarga el emisario esté en movimiento con
una velocidad media Ua; y también es de esperar que esta circunstancia modifique el compor-
Vertidos al Mar _____________________________ 183
tamiento del chorro, variando su trayectoria y aumentando la dilución del vertido. Los modelos que
se emplean para el cálculo de la dilución inicial suelen considerar valores de Ua despreciables, por
lo que sus resultados quedan dentro de un margen de seguridad elevado.
Si la estratificación del agua del mar es lineal en profundidad, es necesario calcular el paráme-
tro de estratificación, Γ, definido como:
g d ρa
Γ= -
ρa dz
0
Vertidos al Mar _____________________________ 185
en donde:
ρa: densidad del mar (kg/m3)
ρa 0: densidad del mar en z = 0 (kg/m3)
Para un mismo caudal de salida a través de cada boquilla, una disminución en su diámetro
provoca un aumento de la velocidad, por lo que las consecuencias derivadas de ello se expusieron
en el apartado 5.2.1.1. La elección del diámetro no es arbitraria: si es pequeño, la velocidad de
salida puede ser muy grande y las pérdida de carga elevadas, además de que las incrustaciones
marinas pueden llegar a obturar el orificio. Si es muy grande se puede producir la intrusión del
agua marina al interior de la conducción. Valores habituales de los diámetros se encuentran entre
60 y 120 mm.
El mecanismo de funcionamiento del tramo difusor puede ser de dos tipos: si las boquillas
difusoras de salida están muy cerca entre sí, el chorro que salga por ellas se unirá rápidamente con
los contiguos, de modo que no se puede hablar de chorros individuales sino de una línea-fuente de
longitud igual a la longitud total del tramo difusor. Si, por el contrario, los difusores se sitúan lo
suficientemente separados de modo que cada chorro mantenga su individualidad, se está hablando
de chorros circulares turbulentos.
Se suele considerar que si la separación es de, al menos, el 20% de la profundidad, los chorros
no se mezclan hasta que no llegan a la superficie, mientras que si están separados menos del 3% de
la profundidad, sí lo hacen.
Los modelos matemáticos para el cálculo de la dilución inicial son, en ambos casos diferentes.
Una vez establecida la “nube” de agua residual en superficie, ésta es transportada por las
corrientes y sometida a procesos de dispersión turbulenta. Estos procesos no modifican la cantidad
Modelos de Calidad de Aguas 186
total de contaminantes, sino que los distribuyen en el espacio (el mismo efecto que se consigue en
la dilución inicial), por lo que es de suma importancia conocer esta distibución.
Las expresiones más habituales para el cálculo de la dispersión lateral están basadas en la
“ley de los 4/3”. En expresiones tienen la forma general:
E H = a L4 / 3
Vertidos al Mar _____________________________ 187
en donde L es una longitud característica del problema que se esté estudiando. En el caso de
emisarios submarinos, se suele tomar como L el valor de la anchura de la mancha en superficie,
denominada B.
Aunque Fischer (1979) indica que los valores de α caen en el rango 4.64 10.4- 9.28 10-5
(m2/s) por lo que sería más correcto emplear la siguiente:
E H (m 2 ) = 9.2831 10 −5 B 4 / 3
La dilución que se obtiene mediante los procesos de dispersión turbulenta suele ser muy
pequeña: del orden de 10:1 a 50:1 como mucho. Por ello es el proceso menos relevante de todos y
al que, en caso de necesidad, se le podría dedicar menos esfuerzos.
5.2.3 .- Autodepuración.
Cuando la mancha de agua residual es transportada y dispersada por las corrientes marinas
se producen simultáneamente diversos procesos de transformación, característicos de cada
sustancia contaminante. En temas anteriores se han estudiado los términos fuente/sumidero para
diversos contaminantes. En este caso, los contaminantes que se van a analizar son los
microorganismos patógenos, contaminantes típicos en los vertidos de aguas residuales urbanas.
Modelos de Calidad de Aguas 188
Desde finales del siglo XIX se intentó buscar un indicador fiable de la presencia de
microorganismos patógenos, como Salmonella (fiebres tifoideas), Pseudomonas, Staphylococus,
Aeromonas, puesto que la técnicas para su detección son complejas. El indicador más empleado
son las bacterias del grupo Coliforme y, dentro de ellas, las de origen Fecal. El grupo Coliforme se
suele dividir en dos grupos:
Por otro lado, se está imponiendo cada vez más el empleo de otro tipo de bacterias fecales,
los Estreptococos Fecales y, dentro de ellas, los Enterococos, como un indicador más seguro del
riesgo de contraer alguna enfermedad. Ello es debido a que se ha comprobado una mayor
persistencia en las aguas que los CT y CF, siendo aproximadamente su velocidad de desaparición
la mitad (su persistencia en el medio es el doble).
- La descarga inicial.
- La tasa de desaparición o coeficiente de autodepuración.
Hay que tener en cuenta que algunos microorganismos de tipo no-fecal pueden aumentar su
número si las condiciones ambientales son adecuadas, pero esto raramente sucede.
Son muy diversos los factores que afectan a la velocidad de desaparición de bacterias del
agua. Se pueden agrupar en tres grandes grupos: Físicos, Físico-químicos y Biológicos-
bioquímicos, que se desarrollan a continuación.
Factores Físicos:
- Fotooxidación. Efecto de la luz solar. Es el factor más importante de todos. Aumenta diez
veces la velocidad de desaparición existente bajo condiciones de oscuridad.
- Adsorción. Los microorganismos pueden quedar fijados en sólidos suspendidos,
principalmente si son de tipo arcilloso.
- Coagulación.
- Floculación. Formación de agregados junto a sustancias coloidales coaguladas.
- Sedimentación. Deposición de los agregados de bacterias formados. Hace disminuir su
presencia en la columna de agua pero aumentan en los sedimentos. Puede ser importante en
función del grado de tratamiento del agua residual: cuanto menor sea el nivel de tratamiento
mayor será la influencia de este proceso.
- Temperatura. Es un factor general que afecta a todos los demás. En la oscuridad y en
aguas dulces, es el factor más importante.
- Físico-químicos:
Modelos de Calidad de Aguas 190
- Biológicos y bioquímicos:
- Nutrientes. La presencia de sales nutrientes puede hacer disminuir la toxicidad del medio
debido a la formación de complejos con iones metálicos tóxicos. Su presencia o ausencia
también afectaría a las poblaciones de depredadores de los coliformes.
- Depredadores. Otras bacterias, amebas. Su influencia global depende de la densidad de
población.
- Bacteriófagos. Poca importancia. Se inactivan rápidamente.
- Algas. Generan sustancias antibacterianas que son excretadas al entorno. Otro efecto
indirecto es aquel que se produce cuando aparece una proliferación rápida ( bloom) de
algas; los organismos que actúan como depredadores de algas y bacterias aumentan, por lo
que aumenta la tasa de desaparición bacteriana.
La formulación habitual para dar cuenta de la desaparición de bacterias fecales del sistema
natural ha sido mediante una expresión cinética de primer orden, como la mayoría de las empleadas
hasta el momento:
dC Ec.( 244)
=-k C
dt
C t = C o e- k t
en donde:
Vertidos al Mar _____________________________ 191
Es muy habitual emplear otra expresión en la que el valor de la constante k es sustituido por
otra constante denominada T90. Este valor de T90 representa el tiempo para el cual ha desaparecido
el 90% de las bacterias que fueron vertidas en el medio.
t
-
T 90
Ec.( 245)
N t = N o 10
en donde:
Nt : número de bacterias presentes a tiempo t (NMP/100 ml).
No : número de bacterias inicial (NMP/100 ml).
t : tiempo transcurrido (días u horas).
Dado que los coliformes y otros indicadores también desaparecen en la oscuridad (aunque a
velocidades mucho menores que con luz), algunos autores han propuesto expresiones para la
determinación de k que tienen en cuenta los componentes dependientes de la luz y los que no
dependen de ella:
(0.8 + 0.006 (%SW)) Ec.( 246)
k= 1.07(T - 20) + k L L
24
en donde:
%SW: Porcentaje de agua de mar.
T : Temperatura (ºC).
L : Intensidad luminosa media en la capa de agua (cal/cm2/hr).
2 NMP son las siglas de Número Más Probable. Se trata de una unidad de medición habitual del número de colonias de
bacterias que aparecen en un cultivo a partir de aguas contaminadas. Dado que se emplean métodos estadísticos para el
recuento de estas colonias, el resultado se expresa de esa manera, como una estimación estadística de la concentración.
Modelos de Calidad de Aguas 192
−1
α SS (T − 20) / 35 Ec.( 247)
T90 = (1− 0.65 C 2 ) 1 − + 0.02 10 a
60 800
en donde:
α : ángulo que forma el sol con respecto al horizonte en grados sexagesimales (valor mínimo 0).
C : fracción del cielo cubierto por nubes (entre 0 y 1).
SS: concentración de sólidos en suspensión (mg/L, valor máximo 800 mg/L).
Ta : temperatura del agua (ºC).
Como se puede deducir de lo anterior, los valores de k o T90 varían mucho a lo largo del día,
por lo que una de las tareas más complejas es la determinación experimental de estos valores.
Dicha determinación puede realizarse mediante ensayos de laboratorio o experiencias in situ. Esta
última opción es preferible a la primera.
Si el régimen del flujo no es bien conocido, como suele ocurrir en los vertidos de aguas
residuales al mar a través de emisarios submarinos, un procedimiento para la determinación del
valor de k es el siguiente:
Esta determinación tiene un grave inconveniente y es que puede dar resultados erróneos si
la dilución del trazador no se realiza con agua "limpia" sino con agua contaminada por la propia
descarga.
Vertidos al Mar _____________________________ 193
Si el régimen del flujo es conocido, por ejemplo en el caso de vertidos a ríos o canales, el
método es bastante más sencillo y seguro:
- En primer lugar se sitúa un punto fijo aguas abajo del vertido en donde la mezcla en la
dirección transversal del flujo sea completa.
- Se toman muestras en dicho punto y en varios más aguas abajo. Se determina en cada uno
de ellos la concentración de bacterias. Conocida la velocidad del río se determina el tiempo
transcurrido entre cada estación y suponiendo que el vertido se mantiene constante se puede
determinar el valor de k.
Los valores de T90 pueden oscilar entre 15 minutos para las horas centrales del día y
decenas de horas para la noche. La legislación española permite, en el caso de que el vertido sea
efectuado por una población con menos de 10000 h-e, emplear un valor fijo de T90 igual o superior
a 2 horas para el mar Mediterráneo y de 3 horas para el Atlántico.
Una vez obtenidos los datos anteriores hay que plantear el siguiente conjunto de
ecuaciones:
Vertidos al Mar _____________________________ 195
Ecuaciones para el diseño del tramo difusor cuando la separación entre boquillas es, al menos, del
20% de la profundidad H:
u 02 B + U a2 H
(1) = 0.54 Condición de estabilidad de la capa de mezcla.
(u0 B g ')2 / 3 H
(7) [
B = máx LT senθ , 0.93 L T F −1 / 3 ]
en donde:
u0 : velocidad de salida del agua a través de cada boquilla (m/s).
Ua : velocidad de la corriente (m/s).
B : anchura de la mancha en superficie (m).
H: profundidad efectiva (m).
g’ : aceleración reducida por flotabilidad (m/s2).
d : diámetro de las boquillas del difusor (m).
Q : caudal total (m3/s).
Qb : caudal a través de cada boquilla (m3/s).
LT : longitud del tramo difusor (m).
nd : número de boquillas difusoras.
Modelos de Calidad de Aguas 196
PTE: pendiente en la zona del tramo difusor.
Todas estas ecuaciones, salvo la ecuación (5), vienen dadas en la Instrucción. Su resolución
simultánea proporcionará los valores finales de las características del tramo difusor. El valor de H
se calcula como la profundidad del punto de vertido Y menos la elevación sobre el fondo de la
salida de la boquilla difusora.
Una vez calculado el tramo difusor se emplean las ecuaciones propuestas en la Instrucción
para el cálculo de la dilución inicial, S, y el espesor de la mancha en superficie. En el caso en el
que la separación entre boquillas sea, al menos, del 20% de la profundidad H, las ecuaciones son:
1 2
5 −
S = 0.089 g' 3 (H − e ) 3 Qb 3
Ec.(248)
SQ
e=
B Ua
en donde:
C0 : concentración inicial de coliformes (NMP/100 ml).
e : espesor inicial de la mancha en superficie (m).
Hh: espesor de la mancha máximo (cuando llega a la costa), (m).
B: anchura de la mancha en superficie (m).
t : tiempo de recorrido hasta la zona a proteger (hr.).
T90 : constante de degradación del 90% de C0 (hr.)
Ky : coeficiciente de dispersión turbulenta lateral (m2/s).
Kz : coeficiciente de dispersión turbulenta vertical (m2/s).
El término Hh se calcula, para una localización muy alejada del punto de surgencia, a partir
de las expresiones para el cálculo de la dilución por dispersión vertical (F3(Y,t)) en zonas próximas
al punto de surgencia:
1 e+z e − z e
F3 ( z , t ) = erf + erf =
2 σ σ
z 2 z 2 H h
Ec.( 250)
σ z = 2 Kz t
Para resolver esta ecuación y calcular Hh se asume que, al estar suficientemente lejos del
punto de surgencia, el valorde F3 ya no depende de la coordenada vertical, z, por lo que se puede
hacer z igual a 0 en la expresión anterior, de modo que:
Modelos de Calidad de Aguas 198
e e Ec.( 251)
F3 (t ) = erf =
σ z 2 Hh
σ z = 2 Kz t
La función error es una función estadística fuertemente relacionada con el área bajo la curva de distribución
normal de la concentración de una sustancia vertida a un sistema lineal (río) con dispersión. Se define como:
2 z 2
erf ( z ) = ∫0 exp ( −ξ ) dξ en donde ξ representa la coordenada espacial en donde se realiza el vertido.
π
Su cálculo se puede realizar de varias maneras.
Una aproximación sencilla es la siguiente:
(
erf ( z ) = 1 − 0.348 M − 0.09588 M
2
+ 0.7478 M
3
)e− z 2
1
siendo M =
1 + 0.4705 z
∞ 2m −1
2 m −1 z
erf ( z ) = ∑ (− 1)
π m =1 (2m − 1) (m − 1)
A partir de las expresiones propuestas por Okubo y Osmidov (1970 para coeficientes
de dispersión turbulenta en el mar (ec. 20, pág 27) sería más adecuado emplear la siguiente
expresión para Ky:
E H (m 2 ) = 9.2831 10 − 5 B 4 / 3
Vertidos al Mar _____________________________ 199
Esto daría lugar a mayores coeficientes de dispersión. La Instrucción emplea valores
menores, luego proporciona mayor margen de seguridad.
B
2π σ y
de la ecuación para el cálculo de C(t), puesto que su valor debe ser siempre menor o igual a uno (es
un factor de dilución). Se puede comprobar que en muchos casos puede alcanzar valores superiores
a 1, lo cual carece de sentido. Por ejemplo, si la velocidad de la corriente Ua es de 0.2 m/s y la
distancia a la costa es de 2000 m, un valor de B superior a 15 m. ya da valores mayores que 1. Y no
es difícil que B sea superior a 15 m.
Se recomienda el uso de la ecuación propuesta por Brooks (1960) para evaluar la dilución
en el centro de la trayectoria debido a la dispersión horizontal:
1/ 2
3/ 2
F2 = erf
(1 + 8K y t / B 2 ) 3 − 1
Para los cálculos hidráulicos se va a suponer que las boquillas difusoras tienen forma que se
puede observar en la Figura 20.
d
d d
2d
Figura 20. Esquema típico de la sección del tramo difusor y una boquilla-
z2 2
z4 4
1
6
z1 1
Vertidos al Mar _____________________________ 201
Figura 21. Sección longitudinal del tramo difusor. Las boquillas están orientadas de forma alternada.
z3 3
5
El proceso consiste en aplicar balances de energía entre los puntos situados en el interior de
la conducción principal y las boquillas de salida. En cada caso hay que observar las pérdidas de
carga que se producen en cada etapa. El esquema de trabajo es el siguiente:
p1
1) Balance de Energía entre el punto 1 y 2: Cálculo de
γ1
γ1 = 1000 kg f /m 3
γ 2 = 1026 kg f /m3
p v2 v2
z1 + 1 + 1 = z + p 2 + 2 + pérdidas
γ1 2g 2 γ
1 2g
p z γ γ
z + 2 = z + 2 2 = z −1+ 2
2 γ 2 γ 2 γ
1 1 1
codo = 0.29
p3
2) Balance de Energía entre el punto 1 y 3: Cálculo de
γ1
Vertidos al Mar _____________________________ 203
Igual que el punto apartado 1), pero la incógnita es “d”, diámetro de la boquilla de salida.
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ÍNDICE
1. INTRODUCCIÓN. ...................................................................................................... 1
5.2 - Aspectos ambientales del vertido por medio de emisarios submarinos........ 180
5.2.1 .- Dilución Inicial. ........................................................................................... 180
5.2.1.1 .- Velocidad de salida/orientación de la salida. .................................................................... 181
5.2.1.2 .- Densidad del agua residual/densidad del agua del mar..................................................... 182
5.2.1.3 .- Corrientes marinas. ........................................................................................................... 182
5.2.1.4 .- Estratificación marina. ...................................................................................................... 183
5.2.1.5 .- Diámetro de los orificios de salida.................................................................................... 185
5.2.1.6 .- Separación entre las boquillas de salida............................................................................ 185
5.2.2 .- Dilución Secundaria..................................................................................... 185
5.2.2.1 .- Transporte convectivo....................................................................................................... 186
5.2.2.2 .- Transporte dispersivo........................................................................................................ 186
5.2.3 .- Autodepuración. ........................................................................................... 187
5.2.3.1 .- Modelos matemáticos de Bacterias Fecales. ..................................................................... 188