INGENIERÍA DE LAS REACCIONES

REVISIÓN BIBLIOGRAFICA DE REACTORES CON

RECIRCULACIÓN Y REACCIONS AUTOCATALÍTICAS
[Nombre Apellido] a, María Teresa Acevedo b
a
Programa de Ingeniería Química, Facultad de Ingeniería, Universidad de Cartagena, Cartagena, Colombia
b
Docente de ingeniería de las reacciones.
Elementos de
ingeniería de
REACTORES CON RECIRCULACIÓN
Se usan reactores con recirculación cuando la reacción es autocatalítica, o cuando es necesario
mantener una operación casi isotérmica del reactor o promover cierta selectividad. Estos reactores
también se usan extensamente en operaciones bioquímicas. En la figura 1 se muestra un diagrama
esquemático del reactor reciclado.

Fig.1 Reactores con recirculación.

El flujo reciclado se extrae en el punto Q y se combina con la alimentación nueva en el punto P. Se

define el parámetro de reciclado R, como los moles que se reciclan por mol de productos extraído
en el punto Q:

Por lo regular se asocian dos conversiones a los reactores con recirculación: la conversión global,
Xo, y la conversión por pasada, Xs

:
El único detalle nuevo del cálculo de volúmenes de reactor o conversiones en el caso de un reactor
con recirculación, es un balance de moles en las intersecciones de los flujos (punto P y Q) para
expresar correctamente las concentraciones de las especies en función de la conversión.
La conversión global y la conversión por pasada están relacionadas por:

Ingeniería de
REACTOR CON RECIRCULACIÓN las
En ciertas situaciones, se ha demostrado que es conveniente dividir la corriente del producto
procedente de un reactor de flujo pistón y devolver parte de ella a la entrada del reactor. Sea que la
razón de recirculación R se defina como:

……. (1)
Esta razón de recirculación puede hacerse variar de cero a infinito. La reflexión sugiere que a
medida que aumenta la razón de recirculación, el comportamiento pasa de flujo pistón (R = O) a
flujo de tanque agitado (R = infinito). Así, la recirculación proporciona un modo de obtener
distintos grados de retrornezclado en un reactor de flujo pistón. A continuación, se desarrollan las
ecuaciones de diseño para el reactor con recirculación.
Considerar un reactor de recirculación con la notación indicada en la figura 1. A través del reactor,
la ecuación para flujo pistón proporcionada es

………………. (2)
donde F'AO sería Ja velocidad de alimentación de A si la corriente que entra al reactor (alimentación
fresca más recirculación) no se convirtiera. Puesto que F' AO y XA1 no se conocen directamente,
deben expresarse en función de cantidades conocidas antes de utilizar la ecuación 2, lo que se hará a
continuación. El flujo que entra al reactor incluye tanto la alimentación fresca como la corriente de
recirculación. Midiendo la división del flujo en el punto L (no se puede hacer en K si e ≠ 0), se tiene
entonces
 …… (3)
Ahora bien, para calcular X’A 1: se utiliza la ecuación:

……………… (4)
Puesto que la presión se considera constante, las corrientes que se encuentran en el punto K pueden
sumarse directamente. Esto da

Fig.1 Nomenclatura empleada en reactores con recirculación

….. (5)
Combinando las ecuaciones 4 y 5 se obtiene X’ A1 en función de cantidades conocidas, o

…………………….. (6)
Finalmente, sustituyendo las ecuaciones 3 y 6 en la ecuación 2 se obtiene la forma útil de la
ecuación de diseño para reactores con recirculación, válida para cualquier cinética. para cualquier
valor de e y para XAo = O.

…….. (7)
Para el caso especial en que la variación de densidad es insignificante, es posible escribir esta
ecuación en función de las concentraciones, o
 ……. (8)
En la figura 2 se representan gráficamente estas expresiones.

Fig. 2 Representación de la ecuación de diseño para reactores con recirculación.

Para los casos extremos de recirculación nula y recirculación infinita, el sistema se convierte en el
de flujo pistón y el de tanque agilado, o

La aproximación a estos dos extremos se muestra en la figura 3.

La integración de la ecuación de recirculación para reacciones de primer orden, con e A = O, resulta
en
 ……….. (9)

Y para la reacción de segundo orden, 2A productos, −r A =k C 2A , ε A =0,

………. (10)

Es posible determinar expresiones para ε A ≠0 y otros órdenes de reacción, pero resulta en

expresiones mucho más complicadas.

Fig. 3 Los extremos de la recirculación tienden al flujo pistón (R 0) y al flujo mezclado-reactor de tanque
agitado--(R  infinito)
 Fig.4 Comparación de la operación de un reactor con recirculación y un reactor de flujo pistón para
reacciones de primer orden

A  R, ε =0

En las figuras 4 y 5 se muestra la transición de flujo pistón al de tanque agitado a medida que R se
incrementa, y relacionando estas curvas con las obtenidas para N reactores en serie se obtiene la
siguiente comparación aproximada para igual funcionamiento:

El reactor con recirculación es una forma conveniente de llegar a un comportamiento de flujo de

tanque agitado empleando lo que en esencia es un reactor de flujo pistón. Su utilidad particular es
en reacciones catalizadas por sólidos con lechos fijos.
 Fig. 5 Comparación de la operación de reactores con recirculación y reactores de flujo pistón para
reacciones elementales de segundo orden.

2 A  productos, ε =0

A + B  productos, C A 0=C B 0 con ε=0

REACCIONES AUTOCATALÍTICAS
Cuando una sustancia desaparece de acuerdo con una ecuación cinética de orden n (n > O) en un
reactor imem1itente, su velocidad de desaparición es rápida al principio cuando la concentración del
reactivo es elevada. Esta velocidad disminuye progresivamente a medida que el reactivo se
consume. En una reacción autocatalítica, sin embargo, al principio la velocidad es baja debido a que
hay poco producto presente; aumenta después hasta un valor máximo a medida que se va formando
producto. y luego desciende nuevamente basta un valor bajo a medida que el reactivo se consume.
La figura 6 muestra una sih1ación representativa. Las reacciones que presentan este tipo de curvas
velocidad-concentración conducen a interesantes problemas de optimización. Además,
proporcionan un buen ejemplo del método general de diseño presentado en este capítulo. Por estas
razones, en seguida se examina este tipo de reacciones con más detalle. En este estudio, se
consideran únicamente las curvas 1/(-rA) contra XA. con su mínimo característico, tal como se
muestra en la figura 6.
 Fig. 6 Curva típica velocidad-concentración para reacciones autocatalíticas. por ejemplo:

A + R  R + R, −r A =k C aA CrR

Reactor de flujo pistón y reactor de tanque agitado, sin recirculación. Para cualquier curva
velocidad-concentración dada, la comparación entre las áreas de la figura 7 mostrará cuál es el
mejor reactor (el que requiere un volumen más pequeño) para un trabajo determinado. Así. se
encuentra que
1. Para valores de conversión bajos, el reactor de tanque agitado resulta más adecuado que el
reactor de flujo pistón.
2. Para valores de conversión suficientemente altos, el reactor de flujo pistón es el más
adecuado.
Estos resultados difieren de los que se han encontrado para las reacciones ordinarias de orden n (n >
0) donde el reactor de flujo pistón es siempre más eficaz que el reactor de tanque agitado. Además,
debe indicarse que un reactor de flujo pistón no funcionará con una alimentación de reactivo puro.
En tal situación, se debe añadir a la alimentación de forma continua alguna cantidad de produce,
presentándose así una oportunidad ideal para el empleo de un reactor con recirculación.

Fig. 7 Para las reacciones autocatalìticas, el flujo de1 tanque agitado es más eficiente para conversiones
bajas y el flujo pistón es más eficiente para conversiones altas.

Razón óptima de recirculación. Cuando se trata un reactivo en un reactor con recirculación para
obtener una conversión final fija XAf la reflexión sugiere que ha de existir una razón de
recirculación determinada que sea la óptima y que reduzca al mínimo el volumen del reactor o el
espacio-tiempo. En seguida se calcula este valor de R.
La razón óp1ima de recirculación se encuentra derivando la ecuación 21 con respecto a R e
igualando a cero, así

………. (11)
Esta operación requiere la diferenciación dentro de una expresión integral A partir de los teoremas
de cálculo. Si

……… (12)
entonces

……….. (13)
En este caso. ecuación 11. se encuentra entonces que

……… (14)
Donde

Combinando y reordenando resulta en cuanto al valor óptimo

………. (15)
En palabras, la razón óptima de recirculación introduce al reactor una alimentación cuyo valor l/(-
rA) es igual al valor medio 1/(-rA) considerando el reactor como un todo (PQ en la figura 8). En la
figura 8 se compara este valor optimo con las condiciones en las que la recirculación es demasiado
alta o demasiado baja.
 Fig. 8. Razón de recirculación correcta para una reacción autocatalítica comparada con las razones de
recirculación demasiado bajas o demasiado altas

Ocurrencia de las reacciones autocatalíticas. Los ejemplos más importantes de reacciones

autocataliticas son la gran variedad de reacciones de fermentación que resultan de la acción de
microorganismos sobre una alimentación orgánica. Cuando éstas pueden tratarse como reacciones
simples, es posible aplicar directamente los métodos analizados. Otro tipo de reacción que tiene un
comportamiento autocatalitico es la reacción exotérmica (por ejemplo, la combustión de un gas) que
se lleva a cabo de forma adiabática con reactivos fríos que entran al sistema. En este tipo de
reacción, llamada autotérmica, el calor puede considerarse como el producto que mantiene la
reacción. Así, con un flujo pistón la reacción morirá. Con retromezclado la reacción se auto
mantendrá debido a que la gran cantidad de calor que genera la reacción es capaz de aumentar la
temperatura de los reactivos fríos hasta la temperatura a la que éstos reaccionarán. Las reacciones
autotérmicas son de gran importancia en sistemas catalizados sólido-gas y se tratan más adelante en
este libro.