UNIVERSIDAD DE CARTAGENA

FACULTAD DE INGENIERÍA
INGENIERÍA QUÍMICA

INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

EVALUACIÓN DE LAS ECUACIONES DE CINÉTICA DE LA

REACCIÓN EN UN REACTOR PFR PARA ELIMINAR CONTAMINATES
DE NOX

POR:

NICOLÁS CEBALLOS ARRIETA

BRENDA WATTS BOBADILLA

A:

MARIA TERESA ACEVEDO MORANTES Ph.D.

CARTAGENA DE INDIAS D.T.y C.

AGOSTO 13 – 2019
Contexto del problema:

Las emisiones de óxidos de nitrógeno son una de las fuentes de contaminación del aire, ya
que pueden ocasionar consecuencias muy graves para el medio ambiente. Entre esas
consecuencias está que son capaces de destruir el ozono estratosférico, contribuyen a la
formación de ozono en capas bajas de la atmósfera, son tóxicos para el ser humano y son
uno de los causantes de la lluvia ácida al reaccionar con el vapor de agua y producir ácido
nítrico. Las emisiones son provocadas por la combustión de hidrocarburos en calderas, por
los vehículos automotores en mal estado y por diferentes procesos industriales donde haya
combustión. Se estima, por ejemplo, que las emisiones de compuestos de NO X llegan
alrededor de tres mil setecientas toneladas al año en la zona industrial de Cali-Yumbo [1].
Es por esto que ha tomado gran importancia realizar un control y reducción de las
emisiones de estos compuestos.
Hay muchas formas de remover NOX, entre ellas se encuentran los procesos de reducción
catalítica selectiva (SCR) y la reducción no catalítica selectiva (SNR). Se pueden encontrar
procesos en los cuales se remueven los óxidos nítricos provenientes de la combustión de
carbón utilizando metales preciosos y vanadio soportado en óxidos metálicos [2]. Además,
también hay procesos que usan la adición de pequeñas cantidades de amoniaco en presencia
de abundante oxígeno para la remoción mediante reacciones de óxido-reducción [3].

Planteamiento del problema:

Se desea realizar un estudio de remoción de NO en un reactor PFR isotérmico e isobárico a

escala piloto. Dicho estudio será utilizado para realizar un escalamiento para su aplicación
industrial en fuentes de emisión de NO. El proceso consiste en la adición de amoniaco en
presencia de abundante oxígeno para realizar una reacción en la cual se produce agua y
nitrógeno molecular. La reacción principal es:
1 3
NH 3 ( g ) + NO ( g ) + O 2 ( g ) → N 2 ( g ) + H 2 O ( g )( 1)
4 2
r NH =−k r [ NH 3 ] [ NO ] (2)
3

Sin embargo, en el proceso se presenta una segunda reacción no deseada que produce NO
mediante la oxidación del amoniaco. Dicha reacción consiste en:
4 NH 3 ( g ) +5 O2 ( g ) → 4 NO ( g ) +6 H 2 O ( g ) (3)
r NH =−k ox [ NH 3 ] (4)
3

Los datos cinéticos fueron obtenidos de la referencia [3].

a) Realizar una gráfica donde se comparen los flujos de salida de cada compuesto con
respecto al volumen del reactor y determine bajo su consideración cuál debería ser el
volumen óptimo del reactor con las siguientes condiciones planteadas:
 El flujo total de entrada es 5,052 mol/s.
 El flujo volumétrico es de 2,5 L/s.
 La razón de entrada al reactor es de 95,2 mol de aire / 1 mol de amoniaco.
 La razón de entrada del contaminante es 0,052 mol NO/s
 El reactor opera a 900 °C y presión atmosférica.
 Las constantes de velocidad de la reacción especifica se calculan con las siguientes
ecuaciones:
−29400
m3
14
k r=( 2.45 )∗10 e T
−38160
mol∗s [
(5) ]
k ox= ( 2,21 )∗1014 e T
[ s−1 ](6)
b) Calcular la el flujo másico de reactivos utilizados y de monóxido de nitrógeno
producido.
Solución:
Análisis: De acuerdo con las condiciones planteadas por el problema, el primer paso es
identificar el reactivo limitante en nuestra reacción. Para esto debemos relacionar la razón
de entrada al sistema con el flujo total de entrada, así:
mol
F ¿=F NH + F air + F NO =5,052
3
s
F air 95,2mol air 95,2mol air
= → F air = ∗F NH
F NH
3
1mol NH 3 1mol NH 3 3

mol mol
5,052 =F NH +95,2 F NH +0,052 →5 =96,2 F NH
s 3 3
s 3

mol
5
s mol NH 3
F NH = =0,0519
3
96,2 s
mol NH 3
F NH =0,0519
3
s

mol mol NH 3
5 −0,0519 =F air
s s
F air =4,9481 mol /s

Recordemos que el aire está compuesto aproximadamente en un 79% de N 2 y un 21% de

O2. De este modo tenemos que los flujos de O2 y de N2 inerte es:
F O =0,21∗F air =0,21∗4,9481 mol /s
2

F O =1,0391 mol/ s
2

F N =0,79∗4,9481 mol/ s
2

F N =3,9089 mol/s
2

Notemos que el flujo molar del oxígeno es mucho mayor en comparación con el flujo molar
del amoniaco, de esto podemos concluir que el reactivo limitante es el amoniaco y que el
O2 se encuentra en exceso. Al estar en exceso el O2 se puede asumir su concentración como
constante durante toda la reacción (C B ≈ C BO).
Las ecuaciones (1) - (4) se pueden rescribir de la siguiente forma:
1 3
A ( g ) + B ( g )+ C ( g ) → D ( g )+ E ( g ) (1)
4 2
r A =−k r [ A ][ B ] ( 2)
5 3
A ( g ) + C ( g ) → B ( g )+ E ( g ) (3)
4 2
r A =−k ox [ A ] (4)
Siguiendo el algoritmo CRE:
1. Balance general de moles:

F j ¿V −F j ¿V +dV +r j dV =0

d FA
r j=
dV
2. Balance de flujos molares de entrada y salida:
F T 0=F A 0 + F B 0 + F C 0+ F D 0

F T =F A + F B + F C + F E +(F D 0 + F D )

3. Balances molares combinados con la ley de velocidad:

d FA d F A −k r C T 02 F A F B CT 0 FA
=−k r [ A ][ B ] −k OX [ A ] → = 2
−k OX
dV dV FT FT
 d FB d FB C2 F F C F
=−k r [ A ] [ B ] +k OX [ A ] → =−k r ¿ A2 B +k OX T 0 A
dV dV FT FT
d F C −1 5 d F C −1 C 2T 0 F A F B 5 C F
= k r [ A ] [ B ] − k ox [ A ] → = kr 2
− k ox T 0 A
dV 4 4 dV 4 FT 4 FT
d FD d FD C2T 0 F A F B
=k r [ A ] [ B ] → =k r 2
dV dV FT
d FE 3 d F E 3 C2T 0 F A F B
= k [ A ] [ B] → = k
dV 2 r dV 2 r FT
2

Las concentraciones fueron halladas con la siguiente ecuación:

CT0 F j P T 0
C j= [ j ] = (7)
FT P0T
FT 0
Donde Donde C T 0= Como la presión y la temperatura son constantes se anulan de la
v
ecuación (7).
4. Solución
Se utilizó el software de solución POLYMATH 6.10 para resolver las ecuaciones
planteadas anteriormente. La siguiente imagen muestra el algoritmo de solución:
 Figura 1. Algoritmo POLYMATH
Cabe aclarar que el flujo molar inicial del nitrógeno se estableció como cero para poder
tener una mejor comprensión de la gráfica arrojada por el software.
 Figura 2. Gráfica arrojada
La figura 2 representa la variación de los flujos molares de las especies con respecto al
cambio en el volumen del reactor. Se puede observar que la línea azul, la cual representa el
flujo molar del oxígeno tiene una muy ligera disminución, esto nos confirma que se puede
suponer que la concentración del oxígeno durante la reacción es constante.
 Figura 3. Gráfica arrojada sin tener en cuenta el flujo molar del oxígeno
La figura 3 es una representación ampliada de la figura 2 en la cual no se tiene en cuenta el
flujo molar del oxígeno para tener un mejor análisis. Se puede observar que los flujos de
amoniaco y de óxido nítrico (línea azul fuerte y línea verde, respectivamente) van
disminuyendo con el aumento del volumen, esto quiere decir que se están consumiendo. El
amoniaco se consume más rápido debido a que es el reactivo limitante de la reacción.
En cuanto a los productos generados por la reacción se concluye que el sistema de
remoción planteado cumple su objetivo al disminuir el flujo molar del óxido nítrico y al
producir el nitrógeno molecular (línea roja), el cual es menor que el flujo del vapor de agua
obtenido, como era de esperarse.
 Figura 4. Gráfica de conversión vs volumen
La figura 4 representa el cambio de la conversión con respecto al volumen. Se puede
observar que para un reactor de volumen de 0,2 L hay una conversión del 93%. Si
aumentamos el rango de volumen se obtiene la siguiente figura 5.
 Figura 5. Gráfica de conversión vs volumen ampliada
La tabla de especificaciones de salida y de entrada de los flujos, y la conversión y el
volumen en la figura 6:

Variable Initial value Minimal value Maximal value Final value

1 Cto 0.457228 0.457228 0.457228 0.457228
2 Fa 0.05197 0.0002565 0.05197 0.0002565
3 Fao 0.05197 0.05197 0.05197 0.05197
4 Fb 0.052 0.0101481 0.052 0.0101481
5 Fbo 0.052 0.052 0.052 0.052
6 Fc 1.0391 1.021241 1.0391 1.021241
7 Fco 1.0391 1.0391 1.0391 1.0391
8 Fd 0 0 0.0467827 0.0467827
9 Fdo 0 0 0 0
10 Fe 0 0 0.070174 0.070174
11 Ft 1.14307 1.14307 1.148733 1.148602
12 Fto 1.14307 1.14307 1.14307 1.14307
13 K1 4.178 4.178 4.178 4.178
14 K2 4000. 4000. 4000. 4000.
15 v 0.001 0.001 0.5 0.5
16 vo 2.5 2.5 2.5 2.5
 17 x 0 0 0.9950646 0.9950646
Figura 6. Tabla específica
Podemos observar que para una conversión del 99,5 % se necesita un reactor PFR de
volumen de 0,5 L, el cual tendrá una remoción de NO del 80%.
b. Para hallar los flujos másicos de entrada y de salida se tienen que multiplicar por el peso
molecular. Eso nos da los siguientes valores:
Pesos moleculares:
 Amoniaco NH3 = 17 g/mol
 Óxido de nitrógeno NO = 30g/mol
 Oxigeno O2 = 32 g/mol
 Nitrógeno N2 = 28 g/mol
 Agua H2O = 18 g/mol
En la entrada:
mol N H 3 g N H3 g N H3
F A 0=0,0519 ∗17 =0,883
s mol N H 3 s
mol NO g NO g NO
F B 0=0,052 ∗30 =1,56
s mol NO s
mol O2 g O2 g O2
F C 0=1,0391 ∗32 =33,25
s mol O2 s
mol N 2 g N2 g N2
F D 0 =3,9089 ∗28 =109,449
s mol N 2 s

En la salida, teniendo en cuenta que se obtuvo una conversión de 99,5%:

mol N H 3 g N H3 g N H3
F A=0,0002565 ∗17 =4,36∗10−3
s mol N H 3 s
mol NO g NO g NO
F B=0,0101481 ∗30 =0,304443
s mol NO s
mol N 2 gN2 g N2
F D =( 3,9089+0,0467827 ) ∗28 =110,76
s mol N 2 s
mol H 2 O g H2 O g H2O
F E =0,070174 ∗18 =1,263132
s mol H 2 O s
Referencias:
[1] Jaramillo, M. (2004). Inventario de emisiones de contaminantes atmosféricos
convencionales en la zona de Cali-Yumbo. Revista Facultad de Ingeniería, (31), 38-48,
[2] Pascaline H., Gerard D., Lapadula, Xinsheng L. (2005) Catalizador de oxidación de
amoníaco para dispositivos que funcionan con carbón. España.
[3] Duo E., Dam-Johansen K., Ostergaard K. (1992). Kinetics of the Gas-Phase Reaction
Between Nitric Oxide, Ammonia and Oxygen. THE CANADIAN JOURNAL OF
CHEMICAL ENGINEERING, (70), 1014-1020.