T-10 6 PDF

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
"VALIDACIÓN DE DATOS EXPERIMENTALES DEL EQUILIBRIO

LÍQUIDO - VAPOR DE MEZCLAS AZEOTROPICAS (AGUA -
1 PROPANOL, METANOL-CLOROFORMO, AGUA -
1 BUTANOL), MEDIDOS EN UN EBULLOMETRO
DE ACERO INOXIDABLE, MEDIANTE EL
MÉTODO DE CONTRIBUCIÓN DE
GRUPOS UNIFAC A LA PRESIÓN
DE HUANCAYO"
TESIS
PRESENTADO POR:
Bach. VIVANCO BAUTISTA, Max

Bach. ZAPATA PALOMINO, Luis Antonio
PARA OPTAR EL TÍTULO PROFESIONAL DE:
INGENIERO QUÍMICO
HUANCAYO - PERÚ
2010
ASESOR:
ING. SALVADOR T. ORE VIDALON
¡¡
DEDICATORIA
Dedicado a mi querida mamita Reyna

por el colosal cariño que yo le tengo y
ella tiene hacia a mí, y a mi papá
Máximo, y su incondicional apoyo, y a
todas aquellas personas que me
apoyaron con este trabajo de
investigación, ya que este es el gran
paso que estoy dando en mi vida
profesional.
MAX.
Dedico este trabajo de tesis a Dios

quien me brindo la sabiduría necesaria
para poder ,realizar la tesis, a mis
padres José y Nelly quienes
estuvieron en todo momento y
hermanos quienes me enseñaron todo
lo necesario y dar un gran paso para poder
realizar mis metas y Jos que ha de seguir.
LUIS ANTONIO.
AGRADECIMIENT'O
Resulta increíble, y a la vez extraña, la sensación que uno tiene cuando, después de
tantos meses, se dispone a escribir los agradecimientos de su tesis. Por nuestra
parte, esto supone el punto y final a una larga etapa de investigación,
especialmente, la experiencia y la madurez personal· y profesional que hemos
adquirido. Aquellos que echen un vistazo al presente documento comprobarán que
no es una tesis convencional dentro del. grupo de investigación en el que hemos
trabajado, ahora mismo debo reconocer que nos ·sentimos orgullosos de haber
podido 'llegar hasta ·el ··final. Después de todo este tiempo, creo que hemos
aprendido muchísimo de los momentos más difíciles y adversos de la tesis. Lo cierto
es que ·el hecho de que hoy podamos mostrar nuestra pequeña contribución que
también se lo debemos a numerosas personas que, durante estos meses , nos han
ayudado, escuchado, animado, aconsejado o compartido con nosotros los
momentos buenos y malos. A todos ellos, gracias de corazón por su paciencia y
comprensión y a algunos de ellos, además, también gracias por su cariño y amistad.
Como siempre es dificil no dejarse a alguien en ·e'l tintero, de forma general, me
gustaría dar .las gracias por su acogida a toda la Facultad de Ingeniería Química de
la UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU por el tiempo que hemos
compartido con todos vosotros lo cual será inolvidable. En particular, le damos .las
gracias al ingeniero Salvador Ore Vidalón por el gran apoyo que nos brindo en la
culminación de esta importante investigación también le damos las gracias a 1
Ingeniero Arturo Melgar Merino. Y también agradecemos a todos los Ingenieros de
la Facultad de Ingeniería Química, que nos ayudaron más que nada en el desarrollo
personal.
RESUMEN
La presente tesis surgió de la idea de obtener datos experimentales para las

me2!clas azeotrópicas (agua-1-propanol, metano!- cloroformo y agua- 1 butano!) a
tas condiciones atmosféricas de Huancayo de 520 mm Hg, en vista de que la
Facultad de Ingeniería Química no dispone del equipo necesario, para ello se
construyó un ebullómetro de acero inoxidable en el Laboratorio de Operaciones y
Proceso Unitarios. Puesto que también interesaba medida de datos de EL V a la
presión atmosférica de Huancayo, del ebullómetro ya construido se tomaron las
datas de -equilibrio líquido-vapor experimentales. Las fracciones molares del líquido,
el vapor condensado y temperatura se compararon -con los resultados obtenidos
mediante el método de contribución de los grupos VNIFAC a 520 mm Hg. El
estudio realizado es promisorio dado que haciendo una comparación entre los datos
experimentales y los datos calculados por el UNIFAC tienen una desviación
estándar y error:
• Agua- 1-prop~
Porcentaje de ·error de los datos para la temperatura: 0,02587878 %~

Desviación estándar para ;la temperatura es de 0,28868433.
Porcentaje de error de .ta fracción molar de la fase vapor: .2,933535041 %,.
Desviación estándar: 0,056415033
• Agua 1-butanol:
Porcentaje de error para la temperatura: 0,87058824%
Desviación estándar:. 0,521303400,
Porcentaje de error para ,fa fracción molar de la fase vapor: 4,094925238>%
Desviación estándar para .la fracción molar de la fase vapor: 0,09145307.
• Metano! clorofortl'ilQ:
Porcentaje de error de .los datos para la temperatura: 0,3232 %.
Desviación estándar para la temperatura es de O, 1567.
Porcentaje de error de la fracción molar de la fase vapor: 2,3653 %,
Desviación estándar:. 0,0073
Las cuales muestran confiabilidad en comparación con los datos encontrados con
otros ebullómetros.
v·
Se graficaron los datos calculados y los datos experimentales de las tres mezclas
azeotrópicas del equilibrio liquido-vapor y se validó con el método de contribución de
los grupos UNIFAC a la presión atmosférica de Huancayo.
Esta tesis contribuirá al desarrollo de los estudiantes de la Facultad Ingeniería

Química .para comprender el ,equilibrio liquido-vapor de una mezcla azeótropica a las
condiciones atmosféricas de Huancay,Q.
vi
TABLA DE CONTENIDOS
DEDICATORIA .................................................................... "'···········............. iii

AGRADECIMIENTO..................................................................................... w·
·RESUMEN·························································································· V
TABLA DE CONTENIDO...................................................................... vii

·IN DICE DE TABLAS .. . . . . .. . .... .. . . . . . .. . .. .. . ... .......... .... .. . .. . . . .. . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . ... x~i
IN DICE DE FIGURAS .......................... o..... ····· ... ······· o................................... XV
IN DICE DE ANEXOS . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . .. xvii

NOMENCLATURA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. xix
INTRODUCCIÓN ... ......... ... .. . .. ... . .. . .. . . . . ... . .. . .. . . . .. . .. . . ... ... . . . . . . ... .. .... ... . ... .. ....... xxiii
·OBJETIVOS .......................•.......................................... o...... o........ o........ XXV
CAPÍTULO 1 : REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA . . .. . . .. . . . .. . . .. . . . ...... .. .. . . ... .. . . . . ... 1

1.1 ANTECEDENTES........................................................................................ 1
1.1.1 Antiguo ebullómetro de Malligand ... ... . . . .• ... .. . .. . . . . .. . .. .. . .. . .. . . .• . . .. . ... . ... . .. 1
1'.1.2 Antiguo ebullómetro Francés ... ... ...... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 2
1.1.3 Ebullómetro en donde solo circula la fase vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.1.4 Circulación de la fase líquido y vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1.5 Equipo usado ·para la medida de la mezcla agua- butano! ................ .,... 4
1.1.6 Antecedentes de los métodos de contribución de los grupos UNIFAC . .•. 4
1.2 EQUILIBRIO lÍQUIDO- VAPOR .. . ... .. . . .• . .. .. . . . . ... .. . . .. .. ..... ... ... ... . ... . ... .. 5
1.2.1 Equilibrio entre Fases .............................................................. ····~ 6
1...2.2 Regla de las fases de Gibbs . . . ... . . . ... . .. .... ... . .. . .. ... . . . ... . . . . ... . . . . . . . . . ......... 7
1..2.3 Diagrama de Fases ... . .. . . . ... . . . . .. .. . . . . ... . . .. .. . . . ... .. . ... . ... .. . . . . . . . . . . .. . ....... .. .. .. 8
1.2.3.1 Sistemas del Tipo 1 .. . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . .. . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1O
t.2.3.2 Sistemas del Tipo 11 . .. . .. . ... ...•. .. . . . .. . . .. ..... .. ... . . .. . ... .. . . .. ... . .. . . . ... . . .. . . . .. 11
1 . 2.3.3 Sistemas del Tipo Hl ......... ............ ......... ... ....... ..................... .... 12
1.2 .4 Coeficientes de Fugacidad y de Actividad . . . . . . . . . . . . . . . .. . .. . . .. . .. . . . . . . . . . .. . . . 12
1.3 ECUACIONES QUE DESCRIBEN COEFICIENTES DE ACTIVIDAD DE
LA FASE LIQUIDA....................................................................................... 14
1.4 ECUACIÓN UNIQUAC...................................................................... 14
1.5 CÁLCULO DE LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD POR EL MÉTODO
vii
UNIFAC ......................................................................................... ·-·.. ... 17
1.5.1 Parte Combinatoria! . .. .. . .. . . . . ... . . . . . . .. . . . . . .. .. . . . . .. . .. . .. . . .. ... . . . . .. . . . . .. . .. . . . . 20
1.5.2 Parte residual .. . .. . ... .. . . .. . .. . .. .. . . .. .. . .. . ... .. . ... .. . .. . . .. .. . . .. . .. . .. .. . .. . .. . .. . 20
1.6- UMITACION DELUNIFAC Y SUS MODIFICACIONES........................ 21
1.7 CORRELACIONES PARA LA ESTIMAClÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR 22
1.7.1 Ecuación de Antaine ... .. . ... ... ... . .. ... .. . ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... . 23
1.7.2 Ecuación de Miller modificada . . . . . . . .. . .. . . . ... . . . . . .. .. . . ... .. . . .. .. . . .. .. . . . . . .. . .. . 23
1.7.3 Ecuación de Wagner ... ... ............... ...... .... ...... ... ...... ... ... ...... ... ... .... 23
1. 7.4 Ecuación de Frost-Kalkwarf-Thodos . .. . .. .. . . .. . .. . . . . .. .. . . . . . .. . .. . . . . . . .. . . . . .. 24
1.7.5 Ecuación de Lee y Kesler ... ... ...... ...... ......... ... ......... ............ ... ... ... 24
1. 7.6 Ecuación de Gómez-Nieto y Thodos ... ... .. .. .. . .. ... .... ... . ...... ... ... .. . .. . ..... 25
1.8 ALGORITMO PARA EL CÁLCULO DEL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR
PARA SISTEMAS ISOBÁRICOS . ... ... ... ... . .. . .. .. . . . . . .. ... .. . ... ... . . . ... ......... ... .. . . 26
1.9 REFRACTOMETRiA ... . .. . .. . . . .. . ... .. . . . . ... .. . . . . . .. .. . .. . . .. . . . . .. ... .. . . .. . .. . . . .. . 27
1.9.1. fndice de Refracción . .. ... .. . ... .. . ... ... .... ... ... .. . ...... ... ... . .. ... ... ... .. . . .. .. . 27
1..9.2. Principio de Medición . .. . .. . . . . .. .. . .. .... ... .. .. . . .. . .. .. . ... . . . . . . . ... . .. . . . . . . ... .. . .. 27
1.9.3 Tipos de Refractómetros ........................... ............... ...... .............. 28
1.9.3.1 Partes Fundamentales de un Refractómetro . .. . .. . .. .. . ... . . . . .. . . . . .. . .. . .. . 28
L9.4. Temperatura en las Mediciones de fndice de Refracción ... ...... ... ....... 29
CAPITULO 11 ": CONSTRUCCIÓN DEL EBULLOMETRO DE ACERO
INOXIDABLE . ... . . . . .. . ... . . . . . . ...... .. . . . . . . . ... . . . . . . ....... .. . . ... . . . .. ... . ... . . ...... .. . . .. . . . . . 30
2.1 EQUIPO PARA LA MEDIDA DEL ELV: EBULLÓMETRO ... . . . .. . ... .. . . .. . .. 30
2.2 DISEÑO DEL EBULLÓMETRO ... .. . .. . ... ... .. . ... .. . ... .. . .... ... .. . . . . ... ... .. . . ... . 31
2.3 CONFIGURACIÓN DEL EBULLÓMETRO ...... .... ... ... .. . . .. ... ... ... .. . .... ...... 32
2.3.1 Partes del Ebullómetro................................................................ 32
2.3.1.1 Hervidor................................................................................ 33
2.3. 1.2 Cámara de Equilibrio Uquido- Vapor . .. ... . .. . . . . ... . . . . .. . . . . .. ........ .. . .. . 33
2.3.1.3 Refrigerante . . . .. . . . . . .. .. . . . . . .. . . . . . . .. . .. . . .. . .. . ... . .. . . . .. .. .. . ... . . . . . . .. . .. . ... . . . . 34
2.4 FUNCIONAMIENTO DEL EBULLOMET:RO ... . . . . ...... 34
2.5 MATERIAL DE CONSTRUCCIÓN DEL EBULLÓMETRO ... ... ........... ... ... .. 35
2.6 DISEÑO MECÁNICO DEL EBULLÓMETRO . . . .. . . .. .. . .. . . .. . .. .. . . .. . .. .. . . . . 35
2.7 INSTALACIÓN EXPERIMENTAL.................................................... 36
viii
CAP.TULO 111 ~MATERIALES Y PROCEDIMIENTO .EXPERIMENTAL ....... 37
3.1 REACTIVOS Y MATERIALES . .. .. . . .. . .. .. . . . . ... . . . .. . .. . . .. . . . ... .. . . .. .. . .. . ... . .. 37
3.1.1 Reactivos................................................................................. 37
3.1.2 Materiales de laboratorio............................................................. 37
3.1.3 Equipos .. . .. . .. . ..... .. . . ... . . . ... . . . . . . . .. .. . .... ........ ... ........ .. .. . . ... .. . . .. . . . . .... . . .. . .. 38
3.1.4 Instrumentos .. . . . . .. . . .. . . . ... ... ... ... .. . .. . . . . . .. . . . . .. .. . . . . . . . . .. . . . . .. .. . . . . . . . .. . . . . .. 38
3.2 PROCEDIMIENTO DE LA CORRIDA EXPERIMENTAL AGUA - 1-
PROPANOL, METANOL- CLOROFORMO Y AGUA- 1-BUTANOL ... . .. . .. . ..... 38
3.2.1 Procedimiento previo .. . . .. ... .. . . .. .. . . . . .. . . . . . .. .. . .. . . .. .. . .. . ... .. . . . . .. . . .. . . . . . . 38
3.2.2 Procedimiento de Operación.......................................................... 39
3.3 PREPARACIÓN DE LA MEZCLA DE ALIMENTACIÓN .. . ... ... ... ... ... ... . 39
3.3.1 Para Agua - 1-Propanol. ... . . . .. . . .. . .. . .. .. . . . . ... ... .. . ... . . . . . . ... . . . . .. .. . .. . . .. .. 39
3.3.1.2 Medición del Índice de Refracción . . . . .. . .. . .. . .. . .. . .. . .. . . . . .. . .. . . . . . . ... . .. .. 40
3.3.1.3 Curva de calibración . .. . . . . .. .. . . . . .. . .. . . . . . .. . . . . . . .. . . .. . .. .. . . . . .. . .. . . . . . .. . .. .. 41
3.3.1.4 Tabla de Datos para la Curva de Calibración del Agua - 1- Propano! 41
3..3.2 Para Agua- 1-Butanot . . . . . . .. . . . . . .. .. . . . . . .. .. . . . . .. . .. . . .. .. . . . . . .. .. . . . . . .. . .. . . . .. 42
3.3.2.1 Curva de calibración . .. . .. . .. . .. . .. . .. . .. . . . . ... ... . .. . .. . .. .. ... . . .. . . .. .. . . . . .. . . . . .. 42
3.3.2.2 Tabla de Datos para la Curva de Calibración del Agua- 1 Butano! . .. . 42
.3-.3.3 Para Metanol- Cloroformo .. . . .. ... ... . .. . .. ... . . . .. . ... . . . .. . . .. .. . .. . . . . . . . . .. . .. .. 44
3.3.3.1 Curva de calibración . .. .. . . . . . .. . .. . . . .. . . . . ... .. . . .. . . . .. . . . . . .. .. . . . . . .. .. . . . . .. . .. 44
3.3.3.2 Tabla de datos para La Curva de Calibración del Metano! (1)-
Cioroformo (2) .. . . . . . ... .. . . .. . .. . .. . .. ... . . . . ... . . . . . . . . . . . . . . .. .. .. . .. . ... .. . . .. .. . . . . . . . . . . . . . .. . ... 44
CAP.ITULO IV : CÁLCULOS REALIZADOS ... .. ... .. . .. . .•. . . ..... .. ... ... ..... ..• . . ... 46
4.1 CÁLCULOS PARA EL SISTEMA AGUA (1) -1-PROPANOL (2) ... ... ...... 46
4.1.1 Cálculo de la fracción molar a partir de los índices de refracción para el
sistema agua-1-propanol ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... .... 47
4.1..2 Cálculo del coeficiente de actividad experimental (y*) para el sistema
agua- 1-propanol........... ... ... ... ... ... ... ....... ... ... ... .... ... ... .... .... ... ... ... ... .... 47
4.1.3 Cálculos realizados del coeficiente de actividad mediante el método de
contribución de los grupos UNIFAC a la presión de 520 mm Hg para eA
sistema agua- 1-propanol .. .. .. . . ... .. . . .. ... .. . . . ...... .. . . .. . . . . .. . . . .. . .. . .. . . .. . .. ... . 49
4.1.4 Gráfica de equilibrio para el sistema agua- 1-propanol ...... ... ... ... . .. .. 51
ix
4.1.5 Gráfica de tvs x 1 - y 1 para el sistema agua-1-propanol....................... 51
4.2 CÁLCULOS PARA EL SISTEMA AGUA- 1 BUTANOL .. . ... ... ... ... ... ... ... 52
4.2.1 Cálculo de la fracción molar a partir de los índices de refracción para el
sistema agua- 1-butanol . .. . .. . . . . ... . .. . . . .. . . . . . . . .. . .. . . . . .. . .. . . . . .. . .. . . . . .. . . .. . . . 53
4.2.2 Cálculo del coeficiente de actividad experimental {y*) para el sistema
agua- 1butano! ... . .. . .. . . .. .. . .. . .. . . .. ... .. . ... . .. .. . . .. ... . . . .. . .. . .. . . .. .. . .. . . .. . .. . .. 54
contribución de los grupos UNIFAC a la presión de 520 mm Hg para el
sistema agua- 1-butanol .. . . . . . ... . . . ... .. . . .. . . . ... . . . . . . .. . .. . . .. . . . .. . ... . .. .. . . . . .. . 55
4.2.4 Gráfica de equilibrio para el sistema agua -1-butanol ... ... ... ... ... ... .... 57
4.2.5 Gráfica de T vs x 1 -y1 para el sistema agua-1-butanol... ... ...... ... ... ... ... 58
4,3 CÁLCULOS PARA EL SISTEMA METANOL {1)- CLOROFORMO .{2) ... 59
4.3.1 Cálculo de la fracción molar a partir de los índices de refracción
para el sistema metano! - cloroformo. ... ... .. . . . . . .. .... .. .. . .. ... . . . .. . .. . .. . . .. ... .. 59
4.3.2 Cálculo del coeficiente de actividad experimental (y*) para el sistema
metano!- cloroformo .. . . .. . . . . .. . .. . .. .. . .. . .. . .. . .. . .... .. . .. . ... . .. . .. . .... . . . . .. .. . . .. . 60
contribución de los grupos UNIFAC a .la presión de 520 mm Hg para el
Sistema metano!- cloroformo. . . . ... .. . . . . . .. .. . .. . .......... .. . . . . . .. . . . . . . . .. .. . .. . .. 62
4.2.4 Gráfica de equilibrio para el sistema metano!- cloroformo. .. . .... . .. . . . . . 64
4.2 .5 Gráfica de T vs x 1 -y1 para el sistema metano!- cloroformo . .. .. . . . . . . . . .. .. 64
CAPITULO V: DISCUSION DE RESULTADOS...................................... 59
5.1 ANÁLISIS DEL SISTEMA AGUA (1) - 1-PROPANOL (2) .. . ........ .. . .. ... . 59
5.1.1 Datos calculados mediante el UNIFAC a la presión de 750 mm Hg,
225,5 mm Hg y 450 mm Hg y los experimentales para el sistema agua-
1-propanol reportados por Joumal of Chemical and Engineering . .. . .. .. . 59
5.1.2 Datos experimentales tomados en el ebullómetro de acero inoxidable
de equilibrio líquido-vapor a la presión de 520 mm Hg para el sistema
agua-1-propanot...... ................................. .................. ................. ·63
5.1.3 Graficando los datos de ELV ·experimentales y los calculados por -el
UNIFAC a la presión atmosférica de Huancayo de 520 mm Hg, para el
sistema agua-1-propanol.......................................................... .... 63
X
5.2.- ANALISJS DEL SISTEMAAGUA-1-BUTANOt ................................ .,. M
5.2.1 Datos calculados mediante el UNIFAC a .la presión de 767 mm H
y los experimentales para el sistema agua-1-butanol .............. ··- ... . .. . ..• 64
52.2 Datos experimentales tomados en el ebullómetro de acero inoxidable
de equilibrio líquido vapor a la presión de 520 mm Hg para el sistema
agua-1-butanoL............................................................................... 65
5.2 . 3 Graficando los datos de EL V experimentales y los calculados por el
UNIFAC a la presión de 520 mm Hg, para el sistema agua- 1 -
butano!....................................................................................... 66
5.3.- ANAUSIS DEL SISTEMA METANOL (1)- CLOROFORMO (2)...... ........ 67
5.3.1 Datos calculados mediante el UNIFAC a la presión de 760 mm Hg, y
los experimentales para el sistema metanol-
cloroformo...................... ... ...... ... ............ ...... ... ....... ... ...... ...... ...... 67
5.3.2 Datos experimentales tomados en el ebUllómetro de acero inoxida~
de equilibrio líquido vapor a ,Ja presión de 520 mm Hg. para el sistema

metano!- cloroformo................................................................................................ 68
5.3.3 Graficando los datos de ELV -experimentales y los calculados por el
UN-fFAC a la presión de 520 mm Hg, para el sistema metano! -
cloroformo.................................................................................. 69
CONCLUSIONES . . . .. . . .. . . . . . . ... . .. . ... ..... .. . .. . .. .. . . .. .. . . .. . .. ... . . . . .. . . . .. . .. . . . . .. 70

RECOMENDACIONES ............................................,.............. :..... ... ... 72
BIBLIOGRAF(A .................................................................................. 73
ANEXOS 75
xi
INDJCE DETABLAS
1.1 UNIFAC original y sus modificaciones...................................... 21

3.1 Reactivos usados en las corridas experimentales....................... 37
32 Datos recolectados para la curva de calibración del sistema Agua -

t- Propano! . . . ... .... .. . .. . . . . .... . . . ... . .. . ... ... . . .. . .. . . . . .. . .. . . . . .. . . . . .. . .. . .. .. 41
3.3 Datos recolectados para la curva de calibración del sistema agua -
1-butanol .. . . . . . . . .. . . . . . . . . .. . .. . .. . . . . . . .. . . . . . .. . . . . . . . . . . .. ... . . . . .. .. . . . . . .. . .. . 43
3.4 Datos recolectados para la curva de ,calibración del sistema
metanol-cloroformo ..................................................................: 44
4.1 Datos experimentales obtenidos del ebullómetro de acero
inoxidable a la presión de 520 mm Hg del sistema agua ( 1}- 1-
propanol (2) ... . .. . .. . . . . ... . . . . .. . . . .. . .. . .. . . ... . .. .. . . .. .. . . .. . . . ... . .. . .. .. . . . . . . . 46
4.2 Datos experimentales de ELV para el sistema agua- 1-propanol a
la presión de 520 mm Hg, obtenidos en un ebullómetro construido
en el LO.PU . . . . . . . .. . . . . . .. . . ... .. . . .. . . . . . . . . . ... . . . ........................... .. . ... 47
4.3 Datos experimentales del coeficiente de actividad para el sistema
agua-1-propanol, a la ,presión de 520 mm Hg .. . . .. . ...... .... .. . . . . . . . ... 48
4.4 Parámetros de área y volumen para el sistema agua (1 )- 1
propano! (2)... ... ... . ...... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... . .. ... ... ... ... ... ... ... ... 49
4.5 Parámetros de interacción binaria a1k . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . .. . . . . . .. . 49
4.6 Datos calcUlados de ElV por ·el método de contribución de grupo$
UNIFAC para el sistema agua (1)- 1propanol (2) a 520 mm Hg a
partir del datos experimentales de la fracción molar del.
.liquido............................................................................................ .50
4.7 datos calculados de ELV por el UNIFAC para el sistema agua-
1propano! a partir de los datos asumidos de fracción molar del
liquido desde O hasta 1 ...... ...... ... ...... ...... ...... ... ... ...... ......... ... 50
4.8 Datos experimentales para el sistema agua - 1butano! obten'idos
en el ebullómetro a la presión de 520 mm Hg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
4.9 Datos experimentales de ELV para el sistema agua- t-butanol a
xii
la presión de 520 mm Hg, obtenidos en un ebullómetro construi®
en ·el LOPU . .. . . . ... . . . . . . . . . . . .. . . ... . . . . . ... . . . . . . . . . . . . . . . . ... . . . . . . . . . . . . . . . . .. .... 53
agua-1-butanol, a la presión de 520 mm Hg . .. .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . .. . 54
4~11 Parámetros de área y volumen para el sistema agua (1}-1 butano!
(2} ......... ······ ... ········· ... ......... ... ......... ........................ ........ 55
4.12 Parámetros interacción de energía para el sistema agua (1}- 1
butano! (2) . . . .. . ... . .. . ..... ... . .. . .. .. . ... . .. . . .. ..... .... .. . .. . . .. ... . ... . .. .. . .. . . .. .. . . 56
4.13 Datos calculados de ELV por el método de contribución de grupos
UNIFAC para el sistema agua (1)- 1-butanol (2) a 520 mm Hg a
partir del datos experimental de .la fracción molar del Hquido.......... 56
4.14 Datos calculados de ELV por el UNIFAC .para -el sistema agua-
t.butanol a partir de los datos asumidos de fracción molar del
liquido desde Ohasta 1 .......... ......... ...... ......... ...... ... ... ............. 57
4.15 Datos experimentales para el sistema metano! - cloroformo
obtenidos en el ebullómetro a la presión de 520 mm Hg . . . . . . .......... 59
4.16 Datos experimentales de ELV para e·l sistema metanot -
-cloroformo a la presión de 520 mm Hg, obtenidos en un
ebullómetro construido en el LOPU . ... . . .. . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . .. . . .. . . . .. ... 60
metanol-cloroformo, a la presión de 520 mm Hg........................ 61
4.18 Parámetros de área y volumen para el sistema metano! (1 }-
cloroformo (2)... .. . . . . .. . .. . . .. .. . .. . .. . . .. . .. .. . . .. . .. . .. . .. . .. . .. . .. . .. . . . .. . .. 62
4.1:9 Parámetros interacCión de energía para el sistema metanot {1)=
cloroformo (2) .. ... ... . . .. . . . . . . . . . . . . .. .. . . ... . . .. .... ..... ... . . ... .. . . . . . . . . . ... . ... . . . .. . . . . ·62
4.20 Datos calculados de EL V por el método de contribución de grupos
UNIFAC para el sistema metano! (1)- cloroformo (2) a 520 mm Hg
a partir del datos experimental de la fracción molar del líquido... . .. . 63
421 Datos calculados de ELV por el UNIFAC para el sistema metanol-
cloroformo a partir de los datos asumidos de fracción molar del
üqu ido desde O hasta 1 . ... .... .. . ... . . . ..... ...... .. .. . . . ... .... . . .. . .. ... . . . . .. ... . . . . .... 63
5.1 Datos calculados para el sistema agua -1-propanol por UNIFAC a
xiii
la presión de 750 mm Hg y los datos experimentales del anexo 0.1 66
5.2 Datos calculados y experimentales para el sistema agua - 1-
propanol por UNIFAC a la presión de 225,5 mm Hg Journal of
Chemical and Engineering .. . . . . . .. .. . . . . ... .. . . .. ... . . . .. . . .. .. . .. . ... . . . .. . 67
la presión de 450 mm Hg y los datos experimentales... .. . . .. . .. . . . . .. .. 68
la presión atmosférica de Huancayo de 520 mm Hg y los datos
experimentales . . . . . . . . . . .. . .. . . . .. . . .. . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . .. . . . . ... . . . ... ... 69
5.5 Datos calculados para el sistema agua- 1-butanol por UNIFAC a
la presión de 767 mm Hg y los datos experimentales................... 71
5.6 Datos calculados para el sistema agua- 1-butanol por UNIFAC a
la presión de 520 mm Hg y los datos experimentales................... 72
5.7 Datos calculados para el sistema metano! - cloroformo por
UNIFAC a la presión de 760 mm Hg y los datos experimentales del
anexo '0.5... ... . .. ... ... ... ... .. . . .. ... . .. ... ... ... ... ... .... ........ ... . . . ... ... . .. .. 74
5.8 Datos calculados para el sistema metano! - cloroformo por
UNIFAC a la presión de 520 mm Hg y los datos experimentales..... 75
xiv
INDICE DE FIGURAS
1.1 Ebullómetro antiguo de Malligand, ... ... ... ... ... ...... ... ... ... ... ... ... ... ... .. 1
1.2 Ebullómetro francés mide el grado alcohólico .. . .. . . .. . .. . .. .. . . .. .. . .. . . .. .. . . 2
1.3 Equipo diseñado por Othmer (1928) para la medida de datos de
ELV........................................................................................ 2
1.4 Equipo diseñado por Guillespie (1946) para la medida de datos de
ELV....................................................................................... 3
1.5 Ebullómetro para la medida de ELVpara la mezcla agua -1-butanol ...
4
1.6 Diagrama Tridimensional que representa la Presión, Temperatura y
Concentración de un sistema binario... .. . .. . . . . ... . . . . .. . . . ... . . . . .. .. . .. . . .. . .. 9
1.7 (a) Diagrama Tvs. x, y; {b) Diagrama Pvs. x, y.............................. 10
1.8 Diagrama x vs. y..................................................................... 1O
1.9 Sistemas del Tipo l. (a) Diagrama Tvs. x, y; (b) Diagrama P vs. x, y.... 11
1.1 O Sistema del Tipo 11......................... .. .. . .. . . . . ... . .. . . ... . .. ................ .. . .. 11
1.11 Sistema del Tipo 111. .. . .. . .. . .. . . . . .. .. . . .. ... . .. . . . . . . . .. .. . . .. .. . . .. ... .. . . . . .. . .. . . 12
1.12 Algoritmo para el Cálculo del Equilibrio Liquido-Vapor para Sistemas
Isobáricos . . . . .. . .. .. . . . . . .. . .. ... . .. . .. . .. .. . . .. . .. . .. .. . . .. .. . . .. . .. .. . .. . . .. . .. . . . .. 26
1.13 Refracción de un haz de luz al pasar de un medio a otro de diferente
densidad.................................................................................... 27
1.14 Refractómetros Tipo ABBE, Refractómetros por inmersión,
Refractómetros de desplazamiento de imagen............................... 28
2.1 Plano del ebullómetro de acero inoxidable, para ·la medida del
equilibrio liquido-vapor............................................................... 31
2.2 Plano del hervidor de 750 mL de capacidad . .. . .. . .. .. . . .. . .. . .. . . . .. . .. . . .. . 32
2.3 Plano de la cámara de equilibrio liquido-vapor . .. . . . ... . .. . . . . .. .. . .. . . .. .. . . .. 33
2.4 Refrigerante /ebíng, usado para condensar el vapor....................... 34
3.1 Refractómetro CARL ZEISS- JENA ... . . . .. . . . . . . . . . . . . . ... . . . . ... . . . . . ... . . . . . . . . . . 40
3.2 Curva de calibración de las proporciones de agua- 1-propanol 25 °C .. 42
3.3 Curva de ·calibración de las proporciones de agua- 1-butanol 25 °C. . . . 43
3.4 Curva de calibración de .las proporciones de metanol-cloroformo .25 °C 45
XV
4.1 Grafica de equilibrio para el sistema agua- 1-propanol, predecidos por
el método UNIFAC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ......... ... . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . 51
4.2 Gráfica de Tvs x 1 -y1 , para el sistema agua-1-propanol a la presión de
520m.m Hg ........................................................ :························ 52
4.3 Diagrama de equilibrio para el sistema agua- 1-butanol a la presión
atmosférica de Huancayo...... ...... ... ... ...... ......... ....... ... ... ... ...... ... .... 58
4.4 Gráfica de T vs x1 -y1 para el sistema agua- butano! a la presión
atmosférica de Huancayo........................................................... 58
4.5 Diagrama de equilibrio del sistema metano! - cloroformo, a la presión
atmosférica de Huancayo de 520 mm Hg....................................... 64
4.6 Gráfica de Tvs x 1-y1 del sistema metano!- cloroformo...................... 64
5.1 Diagrama de Equilibrio y T VS x1 - y 1 , para el sistema agua-1-
propanol a 520 mm Hg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . 70
5.2 Diagrama de Equilibrio y T VS x 1 - y 1 , para el sistema agua-1-
butanol a la presión atmosférica de Huancayo a 520 mm Hg . . . . . . . . . . . . 73
5.3 Diagrama de Equilibrio y T VS x 1 - y 1 , para el sistema metanol-
cloroformo a 520 mm Hg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
xvi
INDICE DE ANEXOS
A.1 PARAMETROS DE AREA Y VOLUMEN DEL SUB GRUPO k ... ... ... ... . 84
A.2 PARAMETRO DE INTERACCION DE ENERGIA ... ... . . . . . . ..... ... ... ... . .. 86
A.3 INDICES DE REFRACCION DEL AGUA, 1-PROPANOL, 1-BUTANOL,
CLOROFORMO . .. .. . .. . .. . . .. .. . . . . . .. .. . .. . .. . .. . . . . ... . . . .. . . . . .. . .. . ... . . . .. . .. . . .. . 93
B.1 EBULLOMETRO DE ACERO INOXIDABLE ANTES DE PONER EL
AISLANTE................................................................................. 96
B.2 EBULLOMETRO COMPLETAMENTE AISLADO ... ... ... ... .. . ... ... ...... 96
B.3 EBULLOMETRO INSTALADO EN SU RESPECTIVO LUGAR PARA
EMPESAR A TOMAR DATOS EXPERIMENTALES ... ... ... ... ... ... ... ..... 97
B.4 EBULLOMETRO CONECTADO A LA BOMBA QUE BOMBEA AGUA A
4 oc, DEL AGUA DE REFRIGERACIÓN ... ... .... ... ... .. . ... ... . .. . .. ... . .. ... .. 97
B.5 INSTALACION DEL REFRACTOMETRO Y LA CIRCULACION DEL
AGUA A25 oc. PARA QUE SE MANTENGA A LA TEMPERATURA
CONSTANTE DE 25 oc ............................................................ 98
8.6 LLEVANDO A LA TEMPERATURA DE 25 oc .LAS MUESTRAS
MEDIANTE EL BAÑO MARIA, PARA MEDIR LOS INDICES DE
REFRACC·ION . . . .. . . . . .. . .. . ... .. . .. . . .. ... .. . . .. . ... . .. .. . . .. .. . . .. . .. . .. .. . . . . .. . .. . 98
B.7 MIDIENDO LA TEMPERATURA EN EL EBULLOMETRO .................. 99
B.8 REACTIVOS UTILIZADOS ... . .. . . . .. . . .. . .. . .. .. . .. . .. . .. . . . . .. . .. . .. . . . . . .. . . . . .. .. 99
C.1 CALCULOS MEDIANTE EL UNIFAC PARA EL SISTEMA AGUA- 1-
PROPANOL. .............................................................................. 101
C.2 CALCULOS DEL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD PARA EL SISTEMA
AGUA - 1-BUTANOL MEDIANTE EL METODO DE
CONTRIBUCION DE LOS GRUPOS UNIFAC A LA PRESION
ATMOSFERICA DE HUANCAYO ... ... ... ... ... ... ... ...... ... ... ... ... ...... ... 105
C.3 CALCULOS DEL SISTEMA METANOL CLOROFORMO MEDIANTE
EL METODO DE CONTRIBUCION DE LOSGRUPOS UNIFAC A LA
PRESION DE 520 mm Hg............................................................ 11 O
D.1 DATOS EXPERIMENTALES DEL ELV PARA EL SISTEMA AGUA- 116
xvii
1.PROPANOLALA PRESIÓN DE 750 mm Hg ................................. .
D.2 DATOS EXPERIMENTALES DEL ELV PARA EL SISTEMA AGUA-
1.PROPANOL A LA PRESIÓN DE 225,50 mm Hg............................ 117
D.3 DATOS EXPERIMENTALES DEL ELV PARA EL SISTEMA AGUA-
1.PROPANOLA LA PRESIÓN DE 450 mm Hg.................................. 118
D.4 DATOS EXPERIMENTALES DEL ELV PARA EL SISTEMA AGUA- 1-
BUTANOL A LA PRESIÓN DE 767 mm Hg.................................... 119
D.5 DATOS EXPERIMENTALES DEL ELV PARA EL SISTEMA METANOL
- CLOROFORMO A LA PRESIÓN DE 760 mm Hg .. . .. .. .. . .. .. .. .. .. .. ... 119
D.6 DATOS CALCULADOS DEL ELV MEDIANTE EL MÉTODO DE
CONTRIBUCIÓN DE GRUPOS UNIFAC PARA EL SISTEMA AGUA-
1-PROPANOL A LA PRESIÓN DE 750 mm Jig... ..... .... .. . .. . ... . ........... ... 120
1-PROPANOLALAPRESIÓN DE 225,50 mm Hg............................ 122
1-PROPANOL A LA PRESIÓN DE 450 mm Hg............................... 122
D.9 DATOS CALCULADOS DEL ELV LLEVADOS 750 A 520 DEL
SISTEMA AGUA-1 PROPANOL. ................................................... . 123
D.10 GRAFICA DEL SISTEMA AGUA -1-PROPANOL 750 A 520 mm Hg .. .. 124
D.11 DATOS CALCULADOS DEL SISTEMA AGUA - 1-PROPANOL 450 A

520 mm Hg DEL SISTEMA AGUA-1 PROPANOL. ............................ ..
125
D.12 GRAFICA DEL SISTEMA AGUA - 1-PROPANOL 450 A 520 DEL 126
SISTEMA AGUA-1 PROPANOL .................................................. .
D.13 DATOS PRELIMINARES DEL ELV RECOLECTADOS DEL
EBULLOMETRO DE ACERO INOXIDABLE UTILIZANDO EL SISTEMA
ETANOL (1)- AGUA (2)... . .. . .. .. . . .. .. . .. . . .. .. . .. . . .. . . . .. . . .. . .. . .. . .. .. . .. . . .. . .. . 127
xviii
NOMENCLATURA
NOTACION DENOMINACION DIMENSIONES
Parámetro de interacción entre los grupos m y n . . . . Adimensional
ANTAAGUA Constante de Antaine A para el agua en unidades

P: atm y T K . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Adimensional
ANTBAGUA Constante de Antaine B para el agua en unidades

P: atm y T K . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Adimensional
ANTCAGUA Constante de Antaine e para el agua en unidades Adimensional

P: atmy T K .................................................. .
Adimensional
C Componente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Adimensional
f¡_ Fugacidad parcial de una especie ... . . .. . . . .. . . . . . . . ... . . (kPa)
F Fase . . . ... . ... . . . . .. . . . . . ... . . . . . . ... . ... . . . . . ... . .. . ... .. . . .. . . . . ... . . . . Adimensional
G Entalpía libre . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. .. J
mol
GF Entalpía libre de la fase o entalpía libre Gibbs ..... .

(..:!..._)
kg
Entropía de la fase .......................................... . J
ºK
li Está definido en la ecuación (1.53) ...... ...... .... .. ... . Adimensional
M Peso molecular ....................................... .. B
mol
N Número de moles .......................................... . mol
n Jndice de refracción Adimensional

n1 Índice de refracción del medio 1 ............ ... ... ... ... Adimensional
n2 Índice de refracción del medio 2 .... . .. . .. . . . ... . .. . . .. .. . Adimensional
nx Índice de refracción de la fase líquida . .. . .. . . . . . . . . . .. Adimensional
ny Índice de refracción del vapor condensado . . . . . . . . . .. . Adimensional
P Presión .. . ... . . . . .. . .. . ... .. . .. . . . . .. . . . . . .. . .. . .. .. . .. . . . . .... .. mm Hg
Pr Presión reducida .. . . . . . .. .. . . .. .. . . .. . .. . .. . .. . . . .. . . . . .. . .. . Adimensiona1
xix
Pe Presión critica .. . . . . .. . . . . . . . ... . . . .. . . . . . .. . .. . . . . . . ... .. . .. . Adimensional
ptat Presión de saturación del componente 1 . .. . .. . .. . .. Adimensional
prt Presión de saturación del componente 2 . .. .. . . . . .. . . Adimensional
Pvp Presión de vapor . .. . .. . .. . .. . .. .. . .. . . .. .. . . .. .. . . .. . .. . . . .. mm Hg
PvPr Presión de vapor reducida . .. .. . ... .. . . .. . . . .. . . .. . .. . . . .. Adimensional
Pv,i Presión de vapor de saturación del componente i ... (mm Hg)
Qk Parámetro de área del subgrupo k . . . . . . . . . ... . . . . . . . . . . Adimensional
qi Parámetro de área del componente puro i . . . . . . . . . . . . Adimensional
Rk Parámetro de volumen del subgrupo k . . . . . . . . . . . . . . . Adimensional
T¡ Parámetro de volumen del componente puro i . . . . ... Adimensional
S Entropía ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ...... .......... ]
K
sen81 Seno del ángulo de incidencia . . . . . . .. . .. . . .. .. . .. . ... .. . .. Adimensional
sen82 Seno del ángulo refractado . .. . . . ... . . .. . . . .. . .. . . . . . .. .. . Adimensional
T Temperatura ... ... ... ...... ... ... ....... ... ..................... oK y oc
Tr Temperatura reducida .................................. :... oc
Tb Temperatura de ebullición normal...................... oc
V Volumen . .. .. . ... .. . . .. . .. . . . ... .. . . .. . .. . .. . .. ... .. . . .. . .. . .. . cm 3
w Peso............................................................. (g)
xl Fracción molar del componente 1 en la fase líquida Adimensional
Xz Fracción molar del componente 2 en 'la fase líquida . Adimensional
Xm Fracción mol del grupo m en 'la mezcla ... . . . . .. ... . .. Adimensional
Xmi Facción mol del grupo m en el componente i . . . . . . Adimensional
Y1 Fracción molar del componente 1 del vapor
condensado................................................... Adimensional
Yz Fracción molar del componente 2 del vapor
condensado .................................................. . Adimensional
z Número de coordinación de red, igual a 10 ......... . Adimensional
Letras Griegas
rK Coeficiente de actividad residual para el grupo k

en la mezcla .. . .. . . .. .. . . .. ... . .. . .. .. . . .. . .. . .. .. . . .. . . . . . . . Adimensional
XX
Coeficiente de actividad residual para el grupo k
en el componente i puro . .. . .. . . . ... .. . . .. ... ... . . . .. . . .. .. Adimensional
r Coeficiente de actividad residual.... . .. . . . . .. .. . . ... . . . . . . Adimensional
Yi Coeficiente de Actividad del componente i .. . . . . . . . . . . . Adimensional

YÍ Coeficiente de actividad experimental del
componente 1.............................. .. . . .. . .. .. . .. . . .. .. Adimensional
Yi Coeficiente de actividad experimental del
componente 2 . .. .. . .. . . .. ... . .. .. . . .. . . . . .. .. . . .. . . . . .. . .. . . . . Adimensional
(C) Coeficiente de actividad combinatoria! del
Yi
componente......... ... .. . .. . . . . . .. . .. . . . . .. . . . . .. .. . . .. . .. . .. .. Adimensional
(R) Coeficiente de actividad residua'l del componente i . Adimensional
Yi
Y1 Coeficiente de actividad del componente 1 .. . .. . . . . . Adimensional
Yz Coeficiente de actividad del componente 2 .. . ... . .. . Adimensional

0i Coeficiente de fugacidad del componente i . . . . . . . . . . Adimensional
0i,V Coeficiente de fugacidad parcial .. . . .. . .. . .. .. . . .. ... .. . Adimensional

el>¡ Fracción del segmento del componente i . . . . . . . ... . . . Adimensional
8¡ Fracción de área del componente i ...... ................ Adimensional
(¡.) Factor acéntrico . .. .. . . .. .. . . .. . .. .. . . .. . .. .. . . .. . .. ... .. . . .. Adimensional
4"mn Parámetro de interacción .. .. ... . .. . .. ... . . .. ... . ... ... . . . .. . .. Adimensionat
Fracción de área del gruplo funcional "m" ..... .. .. .. . .. . . Adimensional
Fracción de área del grupo funcional "m " en el Adimensional
componente i .......................................................
Jl. Potencial químico........................................... Adimensional
p ·oensidad .. . .. . ... ... . . . . .. .. . . . . .. . .. . .. . . . . .. . .. . .. . . . . .. . ... B
mL
vki Número de grupos funCionales del tipo k en la
molécula t . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . . . . . . . . . . . ... . . . Adimensional
Subíndices
Componente puro
o Estado estándar
k Grupo funcional
m, n Grupos utilizados en un componente
Superíndices
xxi
e Combinatoria!
R Residual
L Líquido
V Vapor
Abreviaturas
LOPU Laboratorio de Operaciones y Procesos Unitarios

ELV Equilibrio líquido-vapor.
cal Calculado.
Exp Experimental
xxii
INTRODUCCIÓN
Un aspecto muy importante es el entendimiento adecuado del comportamiento

termodinámico del sistema analizado. Este comportamiento debe alcanzar un
estado de equilibrio bajo ciertas condiciones fisicoquímicas denominado equilibrio
de fases. Es importante resaltar que la predicción del equilibrio de fases es la base
fundamental para el diseño de los principales equipos de separación en la industria
de procesos. Actualmente se encuentran disponibles una gran variedad de modelos
que pueden predecir de forma precisa el equilibrio de· tases para sistemas binarios o
incluso para sistemas multicomponentes. Estos modelos se han desarrollado
dependiendo de la naturaleza química de las sustancias que intervienen y de las
interacciones que representan entre sí. No obstante la obtención de datos
experimentales de equilibrio es de suma importancia para verificar la confiabilidad
de dichos modelos a fin de aplicarlos.
En el cálculo de algunos equilibrios de fases es común encontrar sistemas que

tengan puntos estacionarios (azeótropos) que dificultan la separación de mezclas
multicomponentes. Estos azeótropos son limitantes termodinámicas presentes en
estos sistemas. Por tal razón es de vital importancia conocer profundamente el
comportamiento de estas mezclas para que dichas limitaciones no afecten de
manera considerable la separación.
Para una mejor compresión de la lectura del trabajo de tesis, la misma se ha

dividido en los siguientes capítulos.
En el capítulo 1, se detalla un marco teórico con conceptos elementales para la

elaboración de la tesis y el método ha elegir para hallar el coeficiente de actividad.
En el capítulo 11, se observa aspectos más importantes relacionados con la

construcción y partes del ebullómetro de acero inoxidable.
En el capítulo Ul, trata sobre el procedimiento experimental, preparación de la

mezcla azeotropica de alimentación, medición del índice de refracción y curva de
calibración de las proporciones de agua- 1-butanol, agua- 1-propanol y metanol-
cloroformo a 25 °C.
xxiii
En el capítulo 'IV, está referido a los cálcUlos realizados con el método de
contribución de los grupos UNIFAC a presión constante de 520 mm Hg.
En el capitulo V, se presenta la discusión de resultados, conclusiones y

recomendaciones.
xxiv
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
• Validar los datos experimentales del equilibrio líquido-vapor de mezclas

azeotrópicas medidos en un ebullómetro de acero inoxidable, mediante el método
de contribución de grupos UNIFAC a las condiciones atmosféricas de Huancayo.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
• Construir un ebullómetro de acero inoxidable.

• Recolectar las datas experimentales del equilibrio líquido-vapor de las
mezclas azeotrópicas.
• Validar las datas experimentales mediante el método de contribución de
grupos UNIFAC, a la presión atmosférica de Huancayo.
XXV
CAPÍTULO 1
REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA
1.1 ANTECEDENTES
1.1.1 Antiguo ebullómetro de Malligand
Uno de los primeros ebullómetros que se encuentra en 'las referencias es el

·fabricado por Malligand el cual se muestra en la Figura 1.1 [26]
Figura 1.1 Ebullómetro antiguo de Ma/Hgand, Fuente [26]
Ebulloscopio, ebullómetro. Son los distintos nombres (según autores) del mismo
aparato, utilizado en laboratorio, farmacia y enología para medir el punto de
ebullición de los líquidos y su graduación alcohólica, en caso de vinos y jarabes
1
medicinales. Este aparato consta en varios textos y catálogos consultados desde
1895 a 1920 [26]
1.1.2 Antiguo ebullómetro Francés
Fue un aparato para analizar los grados alcohólicos de los líquidos en ebullición,
es una pieza de laboratorio y de museos del vino, se muestra en la Figura 1.2
[27)
Figura 1.2 Ebullómetro francés mide el grado alcohólico, Fuente [27]
1.1.3 Ebullómetro en donde solo circula la fase vapor
Solo circula la fase vapor que se condensa y hace pasar a través de la fase
liquida para facilitar el contacto intimo entre ambas, y por tanto su separación. El
primer equipo que fue diseñado satisfactoriamente fue diseñado por Othmer en
1928. Desde entonces, se han propuesto numerosas modificaciones sobre el
equipo original con el objetivo de corregir algunas deficiencias o adaptarlos a
casos específicos de ELV a alta o .baja presión. Se muestra en la .Figura 1.3 [6].
Figura 1.3 Equipo diseñado por Othmer (1928) para la medida de datos de
EL V Fuente [6]
2
1;1.4 Circulación de la fase líquido y vapor
El principal inconveniente de recircular únicamente la fase vapor, es que la

temperatura medida en el estado estacionario no coincide exactamente con el
verdadero punto de ebullición. Dicho error se elude incluyendo en el equipo una
pieza tubular conocida como bomba Cottrefl, lateral al recipiente donde se carga
!a mezcla inicial. Cuando el sistema entra en ebullición tiene lugar la
recirculación de ambas fases, de forma tal que el vapor asciende a través de la
bomba Cotre/1 arrastrando consigo gotas de líquido. Un termopar alojado en el
interior de esta pieza .lateral mide la temperatura una vez alcanzadas las
condiciones de equilibrio. El primer equipo con recirculación de ambas fases que
proporcionó buenos resultados fue diseñado por Gillespie en 1946 (figura 1.4).
Sus principales ventajas eran la medida precisa del punto de ebullición, la
escasa probabilidad de condensaciones o vaporizaciones parciales y la
desaparición de los gradientes de concentración. Sin embargo, presentaba el
inconveniente de tiempos muy largos para alcanzar el estado estacionario. Esta
y otras limitaciones dieron pie a nuevos equipos diseñados sobre el original con
el propósito de mejorarlo. [6}
Figura 1.4 equipo diseñado por Guillespie (1946) para la medida de datos
de ELV con recircu/ación de ambas fases líquido y vapor. Fuente {6}
3
1.1.5 Equipo usado para la medida de ELV para la mezcla agua-1-butanol
En este ebullómetro se puede alimentar 700 ml de la mezcla agua -1butanol

aplicando un voltaje de 50 voltios a la resistencia, la temperatura se estabiliza en
una hora.
Ya que la mezcla agua-1-butanol es inmiscible se añade metano! hasta que la

mezcla se haga miscible. Este tipo de mezcla fue analiza por Karl Fisher, Figura
1.. 5 [14j
a-·
Figura 1.5 ebullómetro para la medida de ELV para la mezcla agua- 1-

butanol
Fuente: Industrial and engineering chemistry {14]
·1..1.6 Antecedentes de Jos métodos de contñbución de los grupos UNlFAC
El método UNIFAC, desarrollado por Fredenslund y col (1975, 1977) combina el

método de los grupos funcionales con el método UNIQUAC de Abrams y
Prausnitz (1975) [3].
desarrollo histórico de la contribución de grupos ha sido descrito por
Fredenslund y Prausnitz quienes han encontrado referencias a partir de 1925,
para la estimación de propiedades termodinámicas de mezclas .liquidas y para
correlacionar los calores de mezclas, así como el proceso para la determinación
de los coeficientes de actividad.[3}.
El método UNIFAC en si resulta del modelo ASOG, donde el coeficiente de
actividad se relaciona para interacciones entre grupos moleculares. [7] el método
resulta de la reducción conveniente de los datos del coeficiente de actividad
obtenidos experimentalmente para obtener parámetros que caracterizan
interacciones entre los :pares de grupos funcionales en sistemas no electrolíticos,
y usa estos parámetros para predecir el coeficiente de actividad.
Ei UNIFAC fue propuesto originalmente por Fredenslund, Russell y Prausnitz,
combinaron el método UNIQUAC (Universal Quasi- Chemical) y la teoría de la
oontribución de grupos, al combinar .los conceptos de grupos funcionales con los
resultados analíticos de la teoría Cuasi Química Universal, .llegaron al método
UNIFAC. [3] .
.Este método está basado en la teoría Cuasi Química de la solución líquida
donde se establece una correlación de contribución de grupos para las variables
independientes importantes que son la concentración de los grupos funcionales
dentro de la molécula [8]..
Gmehling, .J. y otros a partir de datos experimentales de Equilibrio Liquido-Vapor
obtiene los parámetros Rk, Qk y .anm para 40 .grupos principales y 76 subgrupos
diferentes. {4}
Reíd, R. y otros muestran los parámetros de Rk, Qk y anm para 47 grupos
principales y 90 subgrupos diferentes. Se viene editando nuevos parámetros de
interacción representados en grupos los cuales han sido editados en diferentes
revisiones. [9J
1.2 EQUILIBRIO LÍQUIDO- VAPOR
Se desarrollan diferentes modelos para el cálculo de los coeficientes de actividad

y de fugacidad que, finalmente, permitirán resolver el equilibrio para diferentes
tipos de mezclas desde las ideales y .no ideales.
Los datos de equilibrio entre fases son indispensables para el cálcUlo y diseño
de los aparatos donde se desarrollan Jas operaciones donde está implicada la
transferencia de masa entre ellas. :Es enorme Ja cantidad y complejidad de
sistemas que se pueden representar con las cuatro combinaciones de fases
(líquido - gas, líquido - líquido, sólido -gas y sólido - líquido} que resultan
prácticas desde el punto de vista de la transferencia de masa, por lo que muy
esporádicamente encontramos tos datos de equilibrios respectivos en la
bibliografia
S
1.2.1 Equilibrio Entre Fases
Si consideramos un sistema cerrado a presión (P) y temperatura ( 7) constantes

que consta de F fases (1, .II, ... F) y e componentes (1, .2, ....t:), cada una de las
fases constituirá un sistema abierto, capaz de transferir componentes a sus
vecinas y cambiar con ello de composición y masa. Evidentemente en el
equilibrio completo del sistema global estas transferencias y cambios no deben
producirse.
Para cada una de las fases, al ser la entalpía libre no sólo función de P y T sino
también del número de moles de cada componente, se tendrá [1]:
iJGF)
dGF =.( iJT . dT+
(iJGF)
iJP
~ (iJGF)·
.dP+ ~ iJNi • dN{ (1.1)
P,N T,N t=1 T,P,N
que podremos ,escribir como;

e
dGF = -sF dT + vF dP + L Jl[ dN[ (1.2)
i=1
Siendo GF la entalpía libre de la fase F, SF su entropía, VF el volumen y J.l[su
potencial químico o entalpía libre molar parcial G[ , que representa ,la variación
de G con la masa del sistema T y P constantes, En estas condiciones el
equilibrio compJeto del sistema que nos ocupa exigirá Ja siguiente condición [1):
F e e e e
dG = LL
1 l
llf dN[ = LJl!
l
dN/ + LJlfl
l
dNfl + ... + I
l
Jl[ d =o (1.3)
Por tratarse de un sistema cerrado sin intercambio de materia con el exterior:
dNf + dNfl + ... + dN{ = O .. dNf = -dNf - ... - dN{
(1.4)
dNJ + dNJ 1 + ... + dN[ =O :. dNJ = -dNJ 1 - ... - dN[
sustituyendo en (1.3):
dG = .dNf (!1{1- 11D + dNfii(/1{11 - llD + .... + dN[C!lf - llD +

Puesto que en esta expresión todos los diferenciales son independientes, ya que
se han eliminado por medio de (4) los dependientes dN'1, dN'2, ... , dN'c
correspondientes a cada una de las fases, si se anulan sucesivamente los
valores de todos ellos menos uno, se llega a [1]:
dNfl (¡1{1 - llD = o,. dNf.II (p{ll - llD = O, dN{ (/1~- llD =o (1.6)
de donde se deduce:
11
1_ 11
ll _ _ JlF
r l - r1 - ···- 1,
1 _ ll _ _ F
11
r l- r11 11
l - "'- r l (1.7)
Para el ELV
JlL = p:v (1.8)
x·y·P~at
l. t l
= .y.,cp.p
l l (1.9)
Es decir, los potenciales químicos de cualquier componente en todas las fases

de un sistema cerrado a T y ?constantes deben ser idénticos en el equilibrio.
Para sistemas cerrados con dos fases, 1 y 1/, las condiciones termodinámicas de
equilibrio son {1):
P=Til
P=Pll
p/= fli 11 (para todos los componentes) (1.10)
1.2.2 Regla de las fases de Gibbs
Fase es toda porción de un sistema con la misma estructura o arreglo atómico,

con aproximadamente la misma composición y propiedades en todo el material
que la constituye y con una interfase definida con toda otra fase vecina. Puede
tener uno ó varios componentes. Tambien se entiende por fase la porción
gaseosa, líquida o sólida de un sistema, limitada por superficies, sin
discontinuidades en su seno. Así mismo entenderemos por componentes de un
sistema de varias fases, el mínimo número de compuestos químicos que bastan
para definir todas las fases.
Se denominan grados de libertad o simplemente libertades, el número de
propiedades intensivas de un sistema que pueden variarse durante el equilibrio
del mismo sin que se alteren el número de fases o de componentes.
Representan el número de variables intensivas especificables a priori para
cualquier estado de equilibrio.
Para un sistema cerrado a P y T constantes con F fases y e componentes, se
tiene:
• Número total de variables intensivas independientes: /lh J12, ... 11 ¡,•• f.l o T y P
(todas .ellas idénticas para todas ~as fases), es decir e+2.
• Número total de ecuaciones independientes: una similar a la ecuación (1)
para cada fase, es decir F ecuaciones.
F=C-P+2 (1.11)
Evidentemente, el número de grados de 'libertad L, será: ecuación representativa

de la regla de :las fases de Gibbs.
1.2.3 Diagrama de Fases
Es la representación gráfica de las fronteras entre diferentes estados de la

materia de un sistema, en función de variables elegidas para facilitar el estudio
del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases
corresponden a estados de agregación diferentes se suele denominar diagrama
de cambio de estado.
Para mezclas binarias es posible representar gráficamente el equilibrio entre las

fases líquido - vapor, relacionando las variables temperatura, presión y
concentración, lo que requiere de un diagrama tridimensional como se indica en
la Figura 1. 6 [23].
Resulta más conveniente fijar una de las variables (generalmente temperatura o

presión), de modo que ta relación entre las dos restantes se puede representar
en un diagrama plano.
8
tiquid(l
Sección a
presión
coosiante
¡./
Apuro
Figura 1.6 .Diagrama Tridimensional que representa la Presión,

Temperatura y Concentración de un sistema b.inario.
Fuente http://www.tu-
rburg.deM2/pe2000/Dokumentation/PE2000_Kap8A2.htm
En la destilación es más frecuente fgar la presión que la temperatura, resultando

de gran utilidad 1os datos de equilibrio a presión constante. Estos datos se
pueden representar en un diagrama temperatura - concentración, graficando la
temperatura de equilibrio ( 1) vs la concentración, expresada en fracción molar,
en las fases líquida (AJ y vapor (]1.
La curva superior resulta de representar la temperatura vs. La concentración en

fase vapor y corresponde a la Curva de los Puntos de Rocío, en la cual la mezcla
se encuentra como vapor saturado. La curva inferior resulta de representar la
temperatura vs Ja concentración en fase líquida y corresponde a la Curva de los
Puntos de Burbuja, en la cual la mezcla se encuentra como líquido saturado
(Figura 1.7 (a)). Si la temperatura se mantiene constante, los datos de equilibrio
se representan en un diagrama presión- concentración (Figura 1.7 (b}) [18}.
9
T p
Pvs.y
~·0~--------x.~·~Y__________t~ ~0~-------x~·~Y--------~1
(a) b)
Figura 1. 7 (a) Diagrama T vs. x, y; (b) Diagrama P vs. x, y.
Fuente: Robert C. Reíd, Jhon M Prausnitz and Broce E Po/íng "The
properties of Gases and liquids''
Las concentraciones líquido - vapor en el equilibrio pueden mostrarse también

sobre un diagrama de concentración o de distribución (x vs. y), Figura1.8.
Figura 1.8 Diagrama x vs. y.

Fuente Robert C. Reid, Jhon M Prausnitz and Bruce E Poling "The
properties ·Of Gases and liquids ..
Entre los sistemas de interés para la destilación se pueden distinguir los

síguientes:
1.2.3.1 Sistemas del Tipo 1: Son sistemas que se caracterizan por presentar un
punto de ebullición variable y donde la presión total que ejerce la fase vapor es
intermedia entre .la presión de vapor de los componentes puros.
10
Ejemplos: Benceno - Tolueno, Metano! - Agua, Tetracloruro de Carbono -
Ciclohexano, Tetracloruro de Carbono- Tolueno. Figura 1.9
T Presión constante p Temperatura constante
~O~------~x~·~Y_________1~ cO~------~~~y~--------~1
(a) (b)
Figura 1.9 Sistemas del Tipo ./. (a) Diagrama T vs. x, y; (b) Diagrama P vs. x,
y.
Fuente: Robert C. Reíd, Jhon M Prausnitz and Bruce E Poling
"Theproperties of Gases and .liquids"
1.2.3.2 Sistemas del Tipo 11: Son -sistemas que se caracterizan por presentar un
punto de ebullición constante, que a la vez es un punto mínimo de ebullición, y
donde la presión total que ejerce la fase vapor presenta un valor máximo.
Ejemplos: Etanol - Agua, Hexano - Etanol, Benceno - Etanol, Acetona

Oisulfuro deCarbono, Metano!- Cloroformo. Se muestra en la Figura 1.. 10
T Presión constante P Temperatura constante
1
~0~----~·-X~,LY________~1 ~0~----~X.~,Ly__- L_ _--~1
.Figura 1.1 O Sistema del Tipo 11.

_Fuente: ,Robert C. Reíd, Jhon M Prausnitz and Bruce E Poling "The
properties of Gases and liquids"
11
1.2.3.3 Sistemas del Tipo 111: Son sistemas que se caracterizan por presentar
un punto de ebullición constante, que a la vez es un punto máximo de ebullición,
y donde la presión total que ejerce la fase vapor presenta un valor mínimo.
Ejemplos: Alcohol Bencílico - p-Cresol, Ácido Fórmico - Agua, Acetona -

Cloroformo, Ácido Clorhídrico- Agua. Se muestra en la Figura 1.. 11
r Presión eoostante P Temperatma eonstante
~0------~·-x~,~y________
1 1 ~0----~--x~,y~------~
_J
1
Figura 1.11 Sistema del Tipo 111.

Fuente: Robert C. Reíd, Jhon M Prausnitz and Bruce E Poling
"The properties of Gases and liquids"
Para mezclas multicomponentes resulta difícil representar las relaciones de

equilibrio líquido - vapor, salvo el caso de sistemas de tres componentes donde
es posible utilizar diagramas triangulares. Los cálculos de las temperaturas de
rocío y de burbuja para mezclas multicomponentes se determinan mediante
iteraciones, a diferencia de :las mezclas binarias donde se obtienen directamente
de los diagramas de fases [18].
1.2.4 Coeficientes de Fugacidad y de Actividad~
La fugacidad parcial de la especie (f¡_) en una mezcla es como una

seudopresión, definida en términos del potencial químico por
Jl•)
h = constante * exp (R~ (1.12)
Donde la constante es dependiente de la temperatura e independientemente de

su valor, es demostrado por Prauznitz, Uchtenhaler y Azevedo que:
- (1) _ -cz) _ -c3) _ -cF)

h -h -h -h (1.13)
12
Entonces, en el equilibrio, una especie dada tiene la misma fugacidad parcial en
cada fase existente. Esta ecuación, junto con las igualdades de temperatura y
presión,
T{l) = rCz) = T(3) = TCF) (1.14)

y
p(1) = p(2) = p(3) = p(F) (1.15)
constituyen las condiciones necesarias para el equilibrio de fases. Para un

compuesto puro, ,fa fugacidad parcial f¡_ se convierte en la fugacidad del
componente puro t. Para un gas ideal puro, la fugacidad es igual a la presión, y
para una mezcla ideal de gases, la fugacidad parcial es igual a su presión
parcial, p¡= y¡P. Debido a la relación tan estrecha entre la fugacidad y la presión,
es conveniente definir su razón para una sustancia pura como [2}
(1.16)
Donde 0i es el coeficiente de fugacidad de la especie pura, y que tiene un valor

de 1.0 para un gas ideal.
Para una mezcla, ·los coeficientes de fugacidad parciales están definidos por:
0·t,V-
= ft.v
y¡P
(1.17)
-n. - fip
•
'Pi,L = X·P (1.18)
¡
de tal modo ·que cuando se aproxima al comportamiento de gas ideal, 0i;v ~ 1,O
- p.sj
Y 0i,L = t p
A una temperatura dada, la razón de fugacidad parcial de un compuesto y su

fugacidad definida .en un estado estándar es denominada actividad. Si el estado
estándar es seleccionado como uno ·en el que :las especies puras tienen la
misma .presión y fase que ·la mezcla, entonces ,[2):
a·--
_h (1.19)
1- ft
13
Dado que en el equilibrio, el valor de ¡;a es la misma para cada fase, la
sustitución de la ecuación (1.18) en la ecuación (1.20) nos da otra alternativa a la
condición de equilibrio:
(1.20)
Para una solución ideal, ai.v = Yi y ai,L = xi.

Para representar la diferencia de las actividades de las fracciones molares
cuando las soluciones son no-ideales, los coeficientes de actividad basados en
concentraciones en fracciones molares se definen como {17]:
ai,v
Yi,V = V-
(1.21)
Jf
(1.22)
1.3 ECUACIONES QUE DESCRIBEN COEFICIENTES DE ACTIVIDAD DE LA

FASE LÍQUIDA
la ecuación básica que ha desarrollado la termodinámica para relacionar entre

sí los coeficientes de actividad son:
• Ecuación de Margufes
• Ecuación de Van laar
• Ecuación de Wilson
• Ecuación NRTL
• Ecuación UNIQUAC
• El método UNIFAC
1.4 ECUACIÓN UNIQUAC
UNIQUAC es una sigla que simboliza -Universal Quasi-Chemical- lo que podría

tomarse como "universal casi-química" en una alusión a la teoría química de las
imperfecciones. Este modelo apunta a representar moléculas que difieren
apreciablemente en tamaño y forma, a la vez que toma en cuenta los efectos de
las diferencias de polaridad. Se retiene eí concepto de concentraciones locales
empleado en .tos modelos de Wilson y NRTL, pero en vez de usar una fracción
local de volumen o una fracción molar local la ecuación UN/QUAC usa la
14
fracción local de área eii como variable primaria de concentración. Esta fracción
local de área se determina representando cada molécula por medio de un juego
de segmentos ligados entre sí como si fuese un modelo espacial de la molécula.
Cada molécula se caracteriza por dos parámetros estructurales que se
determinan con relación a un segmento standard o de referencia, tomada como
una ·esfera equivalente a una unidad o monómero de una molécula lineal de
p.olimetileno de longitud infinita. Esto equivale a decir que se compara cada
molécula con una unidad standard, la que cumple la misma función que un
"metro patrón". Los dos parámetros estructurales que se usan para caracterizar
cada molécUla son el número relativo de segmentos por molécula r (parámetro
de volumen), y la superficie relativa de 'la molécUla q (parámetro de superfiCie).
Para una mezcla líquida de multicomponentes, el modelo UNIQUAC permite
calcular la discrepancia de energía libre de Gibbs de la siguiente manera:
8
= +~'q·x·ln(1/J·i)- L
NC NC (. Nt:' )
GE
RT 2L . l l
'. q·x·ln'
. '8-T-·
L L l . J JL
(1.23)
i=1 L Í=1 j=l-
los primeros dos términos a la derecha del signo igual toman en cuenta los
efectos combinatorios debido a las diferencias de tamaño y forma entre
moléculas. El último término es la contribución residual entre moléculas debido a
diferencias en fuerzas intermoleculares. Las otras variables tienen el siguiente
significada_
(1.24)
(1.25)
Z =número de coordinación de retículo = 1O

Uj¡-U¡¡)
JL = exp ( - - .
T-· -·
RT (1.26)
La ecuación UNIQUAC que permite calcular la discrepancia de energía libre sólo

tiene dos parámetros ajustables para cada par binario, que son (u¡¡- u¡¡ ) y (
U¡¡- Ujj )-
15
Se deberá tomar u¡¡= u¡¡ y T¡¡ = T¡¡ = 1, en general (u¡¡- u¡¡) como (u¡¡- uii)
son funciones lineales de la temperatura.
La ecuación UN/QUAC que permite calcular los coeficientes de actividad de una
especie en una mezcla de multicomponentes es 'la siguiente:
(1.27)
Donde lnyf representa la componente combinatoria y lnyf representa la

componente residual. Cada uno de estas componentes se puede calcular de la
siguiente manera:
(tP.i) z . (ei) + [. -tPi- Ll·x·

NC
lny·te = ln
. - · +-q·ln -.
X· · t t/J. t X· 1 J
(1.28)
t
2 t t j=1
R =
lnyi - qí .1 - ln
-
r
·¡NC
L
j=l
l
8/]]i - L_ [LN~ e T
NC .
j=1
eirii
k-1 k k]
.]
l. .
(1.29)
Donde:
z
l·1 = -z-[~·; - q;·] - .[~·; - 1]
Para una mezcla binaria de dos especies 1 y 2 'la ecuación anterior se reduce al
siguiente sistema de dos ecuaciones. [14)
Es •interesante observar que la ecuación UNIQUAC es una ecuación general, es

decir que describe a las otras ecuaciones,. que. se convierten así en casos
16
especiales de la ecuación UNJQUAC. Esto es una reafirmación de la solidez
teórica del modelo y demuestra que es más confiable. Por ejemplo, si tomamos
qJ= r¡ = 1 la ecuación UNJQUAC para la especie 1 se escribe: [14]
(1.32)
Esta ecuación es idéntica a la que se obtiene .a partir de la ecuación de Wilson

haciendo Tz1 =A12 y Ttz = A21 . Se ha encontrado que la ecuación UNIQUAC
es tan exacta como la de Wilson para sistemas líquido-vapor [14]
1.5 CÁLCULO DE LOS COEFICIENTES "DE ACTIVIDAD POR EL :MÉTODO

UNIFAC
UNIFAC es uno dentro de un conjunto de métodos conocidos como métodos de

oontribución de grupos. Estos métodos surgieron como consecuencia de la
necesidad de hacer estimaciones de propiedades termodinámicas en casos en
los que no se cuenta con ningún dato experimental. La idea sustantiva de estos
métodos es que una molécula se puede considerar como .la suma de todos los
·grupos que 'la integran.
En consecuencia algunas propiedades termodinámicas de fluidos puros como et
galor específico o el volumen crítico se podrían calcular sumando las
contribuciones de cada uno de los grupos que integran la molécula, lo que
implica asumir en primer lugar que la contribución de un grupo dado en una
molécula es exactamente la misma que en otra molécula distinta, y en segundo
lugar que dichas ,c{)ntribuciones son aditivas. Esto no es estrictamente cierto, ya
que los grupos se pueden comportar de manera diferente según el tamaño de la
molécula, la posición en la que se encuentran y la manera como interaccionan
con los grupos adyacentes.
El problema que entonces se plantea se resuelve en algunos métodos
corrigiendo esa contribución mediante factores de posición, complejidad, etc. La
exactitud de un método de contribución de grupos se :incrementa con la fineza de
detalle ;usada ·en la definición y distinción de los mismos. Por ejemp.lo si
consideramos los alcoholes alifáticos, en una primera aproximación no se hace
diferencias entre un alcohol primario o secundario; pero en una segunda
aproximación es mejor hacerla porque aumenta la exactitud. En el caso extremo
de máximo detalle en la definición de cada grupo, el grupo se hace igual a la
molécula.
Esto por supuesto no es practicable porque desaparecería la ventaja principal
del método, y tendríamos una cantidad gigantesca de grupos distintos listados.
La solución de compromiso se obtiene fijando la especificidad de cada grupo en
el mínimo compatible con una cantidad pequeña de grupos. La extensión de los
métodos de contribución de grupos a las mezclas es sumamente atractiva
porque aunque la cantidad de compuestos puros que se encuentra en la práctica
industrial es sumamente grande, la cantidad de mezclas diferentes es muchas
veces mayor dado que cada mezcla es una combinación de sustancias puras y
la cantidad de combinaciones posibles es, como se sabe, un número grande que
depende de la cantidad de sustancias deJa mezcla. Existen millones de mezclas
posibles con interés práctico industrial, y la obtención de datos experimentales
para cada una de ellas siempre está atrasada con respecto a la industria.
Por otro lado, ese gran conjunto de mezclas está compuesto a lo sumo por un
centenar de grupos, de modo que la generación de predicciones a partir de un
método de contribución de grupos resuelve problemas que de otro modo
tendrían que esperar a la obtención de valores experimentales confiables con la
consiguiente pérdida de tiempo y dinero. Por este motivo el método UNIFAC se
ha usado cada vez más en los últimos tie~pos y se ha aplicado a la estimación
de muchas propiedades termodinámicas de mezclas.
El método UN/FAC es probablemente la herramienta de cálculo más poderosa
con que cuenta el ingeniero especializado en problemas de modelado de
sistemas multicomponentes. Sin .embargo, no es la panacea que cura todos los
males. Tiene limitaciones que traban su exactitud y versatilidad. Por lo tanto se
debe tener cuidado de no sobrepasar esas limitaciones. Por ejemplo, se debe
contemplar que:
• La cantidad de grupos funcionales debe ser menor de 10~
• La presión de la mezcla debe ser menor de 3-4 atm, a menos que se utilice
una corrección para la no idealidad de la fase vapor.
• La temperatura de la mezcla no debe ser menor de 80 ni mayor de 300 °F (27
a 152 °C).
• Los componentes deben estar bien por debajo de sus puntos críticos.
18
• Los parámetros de :interacción se suponen en la técnica UNIFAC
independientes de la temperatura; no obstante eso tiene poco sustento teórico, y
puede ser causa de errar.
• UN/FAC no puede manejar sistemas inmiscibles. Esta es una seria limitación.
• UNIFAC no puede manejar sistemas en los que hay presentes
incondensables.
• UNIFAC no puede representar el comportamiento de los polímeros (aunque
se están reportando aplicaciones recientemente en este campo) ni de los
electrolitos.
• UNIFAC da errores muy superiores al promedio cuando se utiliza a bajas
concentraciones.
El·efecto de las altas presiones sobre Ja fase líquida no es importante; dado que
los líquidos son casi -incompresibles, el efecto del aumento de presión sobre el
coeficiente de actividad de la fase líquida se puede despreciar. El efecto sobre la
fase vapor en cambio es muy marcado. Cuando .la presión sube por encima de
unas 5-6 atm el comportamiento de la fase vapor deja de ser ideal, por lo que el
método UNIFAC no se recomienda para calcular el coeficiente de fugacidad. No
obstante, se pueden usar varios de los modelos que ya han sido examinados
anteriormente.
Para los casos de inmiscibilidad parcial o total un ·esquema similar se puede

emplear en concurrencia con las ecuaciones NRTL o UNIQUAC, ,que pueden
manejar inmiscibilidad. El procedimiento a seguir requiere contar con datos de
equilibrio líquido-Hquido para poder obtener los parámetros de la ecuación NRTL
o UN/QUAC por regresión, y usar .UNIFAC para calcular los datos faltantes [14].
El método UNIFAC también propone ~a expresión del coeficiente de actividad en

dos partes:
La parte combinatoria (C) que da ;la contribución ·debida a la diferencia en

tamaño y forma de las moléculas, y la parte residual (R) que da la contribución
debida a :las interacciones moleculares [18].
19
1.5.1 Parte Combinatoria!
La parte combinatoria del método se calcula con base en los parámetros de área
q¡ y de volumen n del componente puro i, ,Jos cuales, a su vez, son obtenidos
por contribución de grupos con los parámetros Rk y Qk. El subíndice k indica el
grupo funcional. [3]. Las ecuaciones para el cálculo de la parte combinatoria del
coeficiente de actividad de un componente i son las siguientes [11]:
ln:ylf: =
<1>·1 z
ln-
X·
s-1
+ -q·ln- <1>·1
2 l <1>·. + .l·t - -
X·
I
NC
x·l·
· z t
(1.33)
l 1 l j
Para la cuaf:
(1.34)
NSG
qi = Lk
vkiQk (1.35)
(1.36)
(1.37)
z
l·l = -(r·
2 l - .q·)-
l '(r·1 -1) (1.38)
El subíndice i identifica a las especies, y j es un índice ficticio que se ocupa en

todas las especies. El subíndice k identifica los subgrupos. La cantidad v~i)es el
número de subgrupos del tipo k en una molécula de especie i (1]. En los anexos
se muestra la tabla con los datos de las constantes R~v Qk y v~ 0 [23]
1.5.2 Parte residual
La parte residual del c-oeficiente de actividad del componente i se calcula por

este método con las siguientes ecuaciones {6]:
NSG
lnyf = Ik
vki(lnfk -lnrk,i) (1.39)
Para la cual:
20
Xm Qm
Sm =~NSGX
Lm
·Q
n n
(1.41)
Xm = ~NSG ~fi!C X·V .

(1.42)
.Lm L.J J n}
(1.43)
(1.44)
XmíQm
emi = ·.~NSG X ·Q (1.45)
L.n nt n
V mi
Xmi = ~NSG (1.46)
L.n Vni
1.6 UMITACION DEL UNIFAC Y SUS MODIFICACIONES

Tabla 1.1 UNIFAC original y sus modificaciones
UNIFAC ORIGINAL MODIFICACIONES DEL UNIFAC
Debido a la asunción de
solución de grupos, UNIFAC
no distingue entre isómeros.
El enfoque a los modelos de La combinación de UNIFAC con la
coeficiente de actividad ecuación de estado cúbica elimina las
aplicados al cálculo del EL V limitaciones del enfoque de los modelos de
limita las aplicaciones a 10-15 coeficiente de actividad aplicados al
bar de presión cálculo del EL V, dando lugar a la ecuación
· de estado GE
El rango de temperatura está Larsen et al. (1987) modifican
limitado entre 275 K y 425 K empíricamente y e, incluyendo parámetros
dependientes de la temperatura en yR. El
21
nuevo modelo se denomina UNIFAC
modificado y tiene su propia tabla de
parámetros
No son incluidos gases Dahl et al (1991) adicionaron 13 nuevos

incondensables grupos a la tabla de UNIFAC modificada
para sistemas que involucran gases
incondensables. Holderbaum y Gmehling
(1991), Spiliotis et al (1994) y
posteriormente et al (1997), ampliaron la
tabla de parámetro de UNIFAC original
incluyendo los grupos C02 , CH4 , C2 H 6 , C3H8
entre otros.
No son incluidos los Oishi y prausnitz (1987) modifican la

polímeros contribución combinatoria! del coeficiente
de actividad para tener en cuenta las
diferencias de volumen libre entre las
moléculas de polímero y las del solvente.
La contribución de volumen libre se
obtiene de la expresión de Flory, en tanto
que yc y yR se calcula como el UNIFAC
original.
No puede predecir ELL y EL V

con los mismos parámetros.
No tiene en cuenta Margarelli y col. (1999) introducen un
interacciones especifica concepto de grupo asociativo que permite
escribir EL V y ELL en sistemas con
asociación y mejora las predicciones del
coeficiente de actividad a dilución finita.
1. 7 CORRELACIONES PARA LA ESTIMACIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR

Las correlaciones para presión de vapor se dividen en dos clases según la base
sobre la que se sustentan en correlaciones de base teórica y de base empírica.
22
Las correlaciones que revisaremos son la de Antoine, Thodos, Gomez-Nieto y
Thodos, Lee y Kesler y Riedel, Planck y Miller. [15]
1. 7.1 Ecuación de Antoine

La correlación de Antoine (1888) es una ecuación hiperbólica, de la siguiente
forma:
B
logPvp =A - - - (1.47)
T+C
La ecuación de Antoine no se debe usar si Pvp > 1500 mmHg pues el error
crece. Dentro de su rango de aplicación proporciona muy buena exactitud. Los
valores de las constantes se pueden hallar a partir de datos T - Pvp en tres
puntos o más, resolviendo el sistema de ecuaciones correspondiente.
1.7.2 Ecuación de Miller modificada

Esta ecuación, al igual que la de Antoine, tiene sólo dos constantes. Por ello
resulta muy atractiva para extrapolar o interpolar datos a partir de una cantidad
limitada de puntos experimentales sobre la curva de presión de vapor-
temperatura.
.lnPvp r = T.A [1- Tr 2 + 8(3 + Tr)(1- Tr) 3 ] (1.48)

r
1.7.3 Ecuación de Wagner

Esta ecuación es recomendada por su excelente capacidad de representación
de datos de presión de vapor-temperatura. Se recomienda para extrapolar datos
conocida la curva de presión de vapor-temperatura, o una cantidad suficiente de
puntos pertenecientes a la curva. En la misma referencia se encuentran
tabulados los coeficientes de .la ecuación de ·wagner para una gran cantidad de
sustancias.
kr + Br 15 + Cr 3 + Dr 6
lnPvp = Tr (1.49)
Donde: Pvpr = Pvp

Pe
, r =1 - Tr
23
1.7.4 Ecuación de Frost-Kalkwarf-Thodos
Esta ecuación, al igual que la anterior, se puede emplear tanto para predecir
valores como para extrapolarlos a partir de algunos valores conocidos.
B DPvp
lnPvp = A - - + C hiT + - - (1.50)
T T2
A diferencia de 1a anterior, el cálculo mediante ;la ecuación de Frost-Kalkwarf-
Thodos requiere un procedimiento recursivo puesto que no es una ecuación
explícita.
1.7.5 Ecuación de Lee y Kesler

La ecuación de Lee y Kesler se basa en ,la correlación generalizada de Pitzer y
col.
.lnPvpr = f*(Tr) + wf 1 (Tr) (1.51)
609648
f*(Tr) = 5,2714- ' - 1,28862ln Tr + 0,169347 Tr 6 (1.52)
Tr
15 6875
f 1 (Tr) = 15.,2518- ' - 13,4721 ln Tr + 0,43577 Tr 6 (1.53)
Tr
La expresión de Lee-Kesler para el factor acéntrico es:

a
w=- (1.54)
p
6,09648
a= -ln(Pc)- 5,97214 + Tbr + 1,28862ln(Tbr)
-0,169347 Tbr 6 (1.55)
15,6875
P= 15,2518- Tbr - 13,4721 ln(Tbr)
- 0,43577 Tbr 6 (1.56)

Pvr = PvjPc, Tr = TjTc, Tbr = TbjTc, {Pe en atm). Tb temperatura de ebullición
normal (a Patm). Esta ecuación no se debe usar para sustancias polares o
asociadas. La ecuación de Lee-Kesler da resultados bastante buenos para
temperaturas dentro del intervalo Tb a Te con un error dentro del 1-2%. Si T <
Tb la presión de vapor calculada es menor a la real en varias unidades por
ciento.
.24
1.7.6 Ecuación de Gómez..;Nieto y Thodos
La ecuación de Gómez-Thodos tiene un rango de validez muy amplio y puede
aplicarse para estimar presiones de vapor de sustancias polares, no polares y
asociadas.
lnPvp r = p [r~m -1] + y[Tr 7

-l] (1.57)
_1__ 1
a= Tbr (1.58)
1- Tb r 7
1 -1
b = Tbrm (1.59)
1--Tbr 7
Tb In (Pe)
S = ---'---'- (1.60)
Tc-Tb
8,5217
m= 0,78425 exp(0,089315 s)- exp(0, s) (1.61)
78426
y=as+bp
221,79 3,8126
4 267 1 62
p= - ' - s • exp (0,0384 s 2 •5 )
2 5 + exp (2272,44/ s 3 ) + {).* ( . )
Donde 11* =O
25
1.8 ALGORITMO PARA EL CÁLCULO DEL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR
PARA SISTEMAS ISOBÁRICOS
PRINCIPIO
INGRESE PRESION
For (X(1)) =0,001 ;0,99
INGRESE
TEMPERATURA
CALL PRESION DE
VAPOR
NEWTON
RAPSON
y(i) =gamma (i)* Pvp (i)/P
IMPRIMIR x(1), y(1), T, gamma (i)
FIN
Figura 1.12 Algoritmo para el cálculo del equilibrio Líquido-Vapor para

sistemas isobáricos.
Fuente: Elaboración propia
26
1.9 REFRACTOMETRÍA
La refractometría se basa en la medición del índice de refracción de sustancias

líquidas o sólidas; se utiliza en determinaciones cualitativas para 'la identificación
de compuestos, o bien cuantitativas para conocer la concentración.
El instrumento utilizado en esta técnica es el refractómetro, que puede ser de

diferente tipo según el uso y el método de medición, existen en el mercado una
gran variedad de marcas y modelos.
1 ~9.1. Índice de Refracción: Se define como la relación entre los senos de los
ángulos de incidencia y refracción del haz de tuz al pasar de un medio a otros de
diferente densidad. :[24)
1.9.2. Principio de Medición

El principio de medición en refractómetría es el cambio de dirección que sufre el
haz de luz al pasar de un medio a otro de distinta densidad, siempre que el
segundo medio sea ópticamente más denso que el primero, a su vez los ángulos
formados son directamente proporcionales a las velocidades de la :luz en los dos
medios, ver la figura 1.12
.haz inddente
1
!h,az
reflejadlo
1
1 haz t
1 refr a~c::tadlo
1
------- . J
Figura 1. 13 Refracción de un haz de luz al pasar de un .medio a otro de

diferente densidad.
Fuente: Olsen, Eugene D. Métodos ópticos de análisis. Editorial Reverté
S.A.
27
Para el cálculo del índice de refracción se emplea la ecuación de la Ley de Snell:
(1.63)
Fenómeno de refracción, al introducir un lápiz en agua, se observa un ángulo de

inclinación, y al introducirlo en una solución acuosa de azúcar se observa el
aumento de ángulo de .inclinación, debido al aumento de la densidad de la
solución. [24]
1.9.3 Tipos de Refractómetros

Existe una amplia gama de refractómetros en el mercado actual se pueden
clasificar de acuerdo a su diseño óptico y aplicación en:
• Refractómetros Tipo ABBE
• Refractómetros por inmersión;
• Refractómetros de desplazamiento de imagen.
(b) (e)
(a)
Figura 1.14 Refractómetros Tipo ABBE, Refractómetros por inmersión,

Refractómetros de desplazamiento de imagen.
Fuente: OIML R-108. (1993). Refractometers for the measurement of the
sugar content ·Of fruitjuíces.
1.9.3.1 Partes Fundamentales de un Refractómetro

• Lámpara
La fuente de radiación más comúnmente utilizada es la lámpara de filamento de
tungsteno que emite luz blanca.
28
• Prisma
Es un pequeño bloque de material de vidrio con dos superficies planas y pulidas,
diseñado para controlar ángulos con mayor precisión.
El prisma más común es el prisma Amici, que actúa como monocromador y
selecciona la longitud de onda de ·589 nm (línea de emisión del sodio).
• :Escalas
);> Escala de índice de refracción
Proporciona directamente los valores de índice de refracción, el intervalo es de n
=1 ,3 a n =1 ,7. Puede ser analógica o digital.
);> Escala de fracción (concentración) en masa de suerosa

Significa ·el % en peso de suerosa ,contenida en 100 g de solución de suerosa.
Proporciona directamente los valores de concentración de suerosa en % masa ó
% Brix, el intervalo es de O% a 95 %. Puede ser analógica o digital.
1.9.4. Temperaturaen las Mediciones de Índice de Refracción

La temperatura es un parámetro de influencia en las mediciones de índice de
refracción, ya que en la mayoría de los Hquidos éste disminuye
aproximadamente 0,00045 al aumentar 1 °C, mientras que en los sólidos
disminuye únicamente 0,00001 por cada 1 °C; el agua disminuye 0,0001 o por
cada 1 °C.
En general la disminución del índice de refracción con el aumento de
temperatura se debe a la disminución de la densidad y constante dieléctrica del
medio. (24]
29
CAPITULO U
CONSTRUCCIÓN DEL EBULLOMETRO DE ACERO INOXIDABLE
2.1 EQUIPO PARA LA MEDIDA DEL ELV: EBULLÓMETRO
El objetivo inicial de la tesis era la validación de datos experimentales del EL V de

las mezclas azeotrópicas a separar en el ebullómetro construido.
Definitivamente, :un equipo para fa medida del ELV de tales características no es
comercial y, por tanto, se tuvo que construir específicamente para dicho fin.
El ebullómetro construido tiene las siguientes características:
• Separación líquido-vapor a presión constante.

• Circulación continúa de las fases tíquida y vapor en ·el interior del ebullómetro.
• Toma de muestra y análisis de las dos fases en ELV.
2.2 DISEÑO DEL EBULLÓMETRO

En el diseño del ebullómetro, se efectuó en base a la revisión bibliográfica con el
propósito de identificar .las alternativas más adecuadas para la ·configuración de
los sistemas de:
• Aporte de calor.
• Circulación de fases en el interior del ebullómetro.
• Medida de temperatura.
• Toma de muestra.
30
2.3 CONFIGURACIÓN DEL EBULLÓMETRO
En la Figura 2.1 se representa la configuración básica del ebullómetro, adoptada

tras comparar las distintas alternativas experimentales consultadas y pruebas
experimentales preliminares.
Figura 2.1 Plano del ebullómetro de acero inoxidable, para la medida del
equilibrio líquido-vapor
31
2.3.1 Partes del Ebullómetro
2.3.1.1 Hervidor
Tiene una capacidad de 750 mL, el material para su construcción es el acero

~inoxidable ASTM 316, la cual es resistente a la oxidación y a las diferentes
mezclas que se utilizaron. Al hervidor se le suministra calor mediante una
resistencia eléctrica de 1000 W, que es regulado con un reductor de voltaje.
En la parte superior del hervidor hay una entrada por donde se alimentan las
diversas mezclas utilizadas, y una salida por donde sale el vapor, y en la parte
inferior hay una válvula para descargar la mezcla utilizada.
En ·la .Figura .2.2 se observa las dimensiones del herv.idor.
....,
/n .Resostencoa
------o~
valvula de 1/4" ;e@j l '
J
Figura 2.2 Plano del hervidor de 750 mL de capacidad
32
2.3.1.2 Cámara de Equilibrio Liquido ~ Vapor
La termocupla está instalada en la cámara de equilibrio liquido vapor, ingresa el

vapor a la cámara; una cierta cantidad se condensa y la otra sale por la parte
lateral de la cámara. Como se muestra en la Figura 2.3 siguiente:
11• ..
f ·~»
1: .
Figura 2.3 Plano de la cámara de equilibrio liquido~vapor

Fuente: elaboración propia
33
2.3.1.3 Refrigerante
Refrigerante recto. También recibe el nombre de refrigerante de Lebing. Su

nombre se debe a que su tubo interno es recto y al igual que los otros
refrigerantes, se utilizan como condensadores en destilaciones .Se muestra en
la Figura 2.4
.Figura .2.4 Refrigerante lebing, usado para condensar el vapor

Fuente:www.comercialdeacuicultura.com/b2c/index.php
2.4 FUNCIONAMIENTO DEL EBULLOMETRO
La mezcla o solución de análisis se carga en el calderín del ebullómetro a través

de su entrada superior. Una vez cargado el ebullómetro hasta el nivel indicado
aproximadamente 250 mL a 300 mL se cierra. Cuando el sistema alcanza la
presión de trabajo, se inicia el aporte de calor con la resistencia eléctrica. Al igual
que en el ebullómetro de vidrio, las zonas de mayor temperatura del ebullómetro
es aislado (el calderín, donde se ubica la resistencia eléctrica). La separación
'líquido-vapor es adiabática y, por tanto, el ·calor ·que aporta la resistencia
eléctrica compensa, aproximadamente, al calor retirado en el condensador.
Cuando la carga del ebullómetro entra en ebullición, el vapor asciende a través
del tubo lateral que actúa como bomba Cottrell, arrastrando consigo gotas de
líquido. Debido a la diferencia de densidad entre la fase vapor y la fase líquida, el
líquido cae y retoma al calderín, mientras que el vapor circula en sentido
ascendente por el interior del tubo en el que se ubica el termopar, una vez
condensada ,fa fase vapor, ésta circula de vuelta al·calderín.
En cada experimento del EL V, la presión se mantiene constante ya que es a la

presión de Huancayo y la temperatura cambia hasta alcanzar el valor de
equilibrio, a la vez que las dos fases circulan continuamente en el interior del
equipo. El estado estacionario y, por tanto, el ELV, se alcanza cuando la
temperatura permanece constante. En ese momento, se toman muestras de las
fases líquidas y vapor para analizar su concentración.
2.5 MATERIAL DE CONSTRUCCIÓN DEL EBULLÓMETRO
El ebullómetro debe construirse con material de suficiente resistencia química y

mecánica a elevada presión y para compuestos que son una fuente potencial de
HCI. El ebullómetro se construyó de acero inoxidable, se le acoplo el
condensador y el termómetro para la medida de temperatura.
2. 6 'DISEÑO MECÁNICO OEL EBULLÓMET:RO

1
El ebullómetro utilizado se representa en la Figura 2.1 tras varias pruebas y

modificaciones, el equipo quedo preparado para la medida de datos de ELV a la
presión de Huancayo y es compatible para la medida de cualquier mezcla.
En el calderín se ubica también el termómetro que mide la temperatura def

sistema líquido-vapor. Este termopar está situado en la parte superior del tubo
ubicado en el segundo Cottrell tubo por el que .la fase vapor asciende hacia el
condensador.
./ La resistencia está rodeando toda la parte lateral del calderin la cual

suministrará el calor necesario para la ebullición de .la mezcla azeotrópica .
./ Se utilizó agua como fluido refrigerante para los compuestos azeotrópicos. EJ

fluido refrigerante no debe ocasionar condensación súbita y ·enfriamiento
excesivo de la fase vapor
35
2.7 INSTALACIÓN EXPERIMENTAL
El equipo fue instalado en el Laboratorio de Operaciones y Procesos Unitarios
de la Facultad de Ingeniería Química de la Universidad Nacional del Centro del
Perú. Se muestra en los anexos las fotos tomadas del equipo y la instalación.
CAPÍTULO 111
MATERIALES Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3.1 REACTIVOS Y MATERIALES
3.1.1 Reactivos
Se muestran en la Tabla 3.1.
• ntales
. Reacttvos usados en as com as expenme
71abla 31
REACTIVO MARCA PUREZA
1-Propanol Sigma 99,0%
1-Butanol Riedel 99,4%
Metanol Scharlau 99,5%
Cloroformo Scharlau 99,5%
Agua bidestilada Laboratorio de Analítica 100%
3.1~2 Materiales de laboratorio.
·• 1 Probeta de 250 mL
• 1 Pipeta de 1O mL aforada o graduada
• 1 pro pipeta
• 1 embudo de vidrio
• 1 Frasco lavador
• 2 Vasos de precipitación de 250 mL.
• 11 tubos de ensayo.
,. 1 gradiUa.
• 1 fiola de 250 mL.
------------------------- 37
• 1 foco
• 2 varillas
3.1.3 Equipos
.a) Ebullómetro de acero inoxidable: en este equipo se mide los datos del
equilibrio liquido-vapor.
'Caracterfsticas:
·• El cuerpo del ebullómetro está constituido por un hervidor o calderin, una
cámara de equilibrio líquido vapor donde se ubica el tennómetro de bulbo en la
parte superior, y un condensador recto (refrigerante de Lebing) que atrapa el
vapor de la salida de la cámara de ELV, cuando el sistema es dinámico y la
temperatura pennanece constante se toma las respectivas muestras y se lleva al
refractómetro en la cual se lee los índices de refracción a la temperatura de 25
"'C.
b) Sistema de refrigeración: El equipo enfría el agua que sale del condensador
la "Cual enfría la mezcla azeótropica
Características:
• Al sistema de refrigeración se le agrega agua la cual es impulsada por una
bomba hacia el condensador, el sistema es dinámico la temperatura a la cual se
mantiene es a 4 oc.
3.1 .4 Instrumentos
• Termómetro de 0-110 (°CJ.
·• Termocupla.
• Refractómetro
• Termostato
3.2 PROCEDIMIENTO DE LA CORRIDA EXPERIMENTAL DE LOS SISTEMA

AGUA-1-PROPANOL, METANOL- CLOROFORMO Y AGUA -1-BUTANOL.
:3.2.1 Procedimiento previo
;a) Calibrar el refractómetro para leer el índice de refracción de cada mezcla a

una temperatura de 25 °C.
b) Construir lá curva de calibración para cada mezcla a diferentes
concentraciones para interpolar nuestros datos experimentales.
-------------------------38
e) Preparar la muestra de agua- 1-propanol, metanol- cloroformo, agua - 1-
butanol, para poder alimentar al ebullómetro de acero inoxidable, cada uno
por separado.
3.2.2 Procedimiento de Operación
1. Verificar que las conexiones y válvulas estén fijas para evitar fugas y pérdidas
de vapor.
2. Alimentar la mezcla de agua - 1-propanol, metanot-ctoroformo, agua- 1-
butanol en el hervidor y suministrar calor hasta que la temperatura
permanezca constante en la cámara de equilibrio.
3. Esperar de 25 a 30 minutos para que la temperatura permanezca constante y
se haga continuo.
'4. En tubos de ensayo tomar las respectivas muestras del líquido y del vapor
condensado en forma simultánea cuando la temperatura permanezca
constante, y luego enfriarla hasta .25 °C. y leer el índice de refracción, para
hallar la fracción molar del liquido (x1 ) y la fracción mol del vapor condensado
(y1 ), en la curva de calibración.
5. Una vez terminado, apagar el equipo y esperar que se enfríe para luego
descargar la mezcla alimentada.
6. Para alimentar otra mezcla de diferente concentración, hacer hervir agua
destilada, para lavar las paredes internas del ebullómetro.
7. Alimentar la mezcla a una nueva concentración. Y Juego repetir Jos pasos 1,
al6.
3.3 PREPARACIÓN DE LA MEZCLA DE ALIMENTACIÓN
3.3.1 Para Agua -1-Propanol.
Densidad del agua a 25 (°C) es 1~ , y densidad del 1-propanol a 25 (°C) es
·0,802.1L..
mL
Se .sabe que:
w
n =¡¡mol.
Hallando la masa:
-------------------------39
w=V.p
p= densidad a 25 oc.
V=volumen del reactivo.
:Por lo tanto moles es:
V.p
n= M
'Hallando la fracción molar del agua y del 1-propanol.
Xagua = __ nagua __;;=;...__ _
nagua + nl-propanol
X1-propanol = __nl-propanDl
::...:;.;..:;.:;;.;=;__-
nagua + nl-propanol
Sabemos que:
Xagua +Xl-propano! =1
3.3.1.2 Medición del fndice de Refracción
El índice de refracción se obtuvo con el refractómetro a 25 (°CJ, que se muestra

en la Figura 3.1
.~ l~
e<~,~. ¡r J~-t. '
l
r
·- • •\..
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:::!1
~-)
1
t
.
Figura 3.1 Refractómetro CARL ZEISS· JENA.

-------------------------40
j.j.1.3 Curva de calibración
Condiciones de Trabajo:
• Temperatura: 25 fC).
• Presión: 520 mmHg.
• Densidad del agua a 25 (°C) es 1!_.
• .densidad del1-propanol a 25 ( 0 C} es o,ao2JL.
.mL
3.3.1.4 Tabla de Datos para la Curva de Calibración del Agua • 1- Propano/
En la siguiente tabla muestra los datos recolectados medidos en el refractómetro

en la proporción 5:0; 4,5:0,5; 4:1; 3,5:1 ,5; 3:2; 2,5:2,5; 2:3; 1,5:3,5; 1:4; 0,5:4,5;
0:5 del sistema Agua - 1- Propano! medidos a diferentes concentraciones .a las
condiciones de 520 mmHg. Y a una temperatura de 25 (°C).
Tabla 3.2 Datos recolectados para la curva de calibración del sistema Agua ,. 1·
~ropano1
V(ml) V(ml)l- V(ml) V(ml)1- Mol Mol Xt x2 nx
agua propano! teórico propano! agua 1propano agua 1propan
99%
agua 1
ol
0,0 5,0 0,050 4,950 0,139 3,303 0,0403 0,9597 1,3781
0,5 4..5 0,045 4,455 1,514 2,973 0,3374 0,6626 1,3770
1.,0 4,0 0,040 3,960 2,889 2,643 0,5223 0,4777 1,3732
1,5 3,5 0,035 3,465 4,819 2,312 0,6758 0.3242 1,.3707
2,0 3,0 0,030 2,970 5,639 1,982 0,7399 0,2601 1,3650
2,5 2,5 0,025 2,475 7,014 1,652 0,8094 0,1906 1,3601
3,0 2,0 0,020 1,980 8,389 1,321 0,8639 0,1361 1,3551
3,5 1,5 0,015 1,485 9,764 0,991 0,9079 0,0921 1,3503
4,0 1,0 0,010 0,990 11,139 0,661 0,9440 0,0560 1,3430
4,5 0,5 0,005 0,495 12,514 . 0,330 0,9743 0,0257 1,3362
,s,o 0,0 0,000 0,000 13,889

.
0,000
.
1,0000 - 1,3280
Fuente: Elaboración prop1a
La gráfica de la curva de calibración fue elaborado con los datos tomados de las
proporciones ya mencionadas ya que nos sirvió para medir las concentraciones
- - - - - - - - - - - - - 41
:de las muestras tomadas del ebullómetro del sistema agua - 1-propanol a una
temperatura de 25 (°C) en la siguiente figura se muestra los datos graficados
para la curva de calibración.
í
:~22s~¡¡;~;+kaJowxi=12~2~S~t
f
t::~r=t+3=I~r=tfl 1
~ 1~1~-=E~I~~t~~¡;:~=§;j
: : : : : : : : : :
\1.1 --!················+·············--~--·············-~---···········~·················!·--·-···-····+·······-···-··!··········-·-·f··············-~·-·····
¡
:
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0.1 ¡·-···---~·
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-·---4--·-···-···:-----·--......:----...
: : :
-~···--·-··+··-·····-·---:····-·---.......:.----··-··-:..---·
: : : : :
-de-
1..zt., 1S
--~-~~--~-------··--------------'
13 l.B 1$ 1..95
Figura 3.2 Curva de calibración de las proporciones de agua- 1-propanol 25 fe.)

:3.3.2 Para Agua - 1-Butanol

3.3.2.1 Curva de calibración
·• Temperatura: 25 ("C).
• Presión: 520 mmHg.
,. Densidad del agua a 25 (0 C) es t.!L..
mL
• densidad del1~butanol a 25 ec) eS 0,8098 :.L

3.3.2.2 Tabla de Datos para la Curva de Calibración del Agua- 1 Butano/
En la siguiente tabla r'l'luestra los datos recolectados medidos en el l'efractór'l'letro

.en la proporción 5:0; 4,5:0,5; 4:1; 3,5:1 ,5; 3:2; 2,5:2,5; 2:3; 1,5:3,5; 1:4; 0,5:4,5;
~0:5 del sistema Agua - 1- butano! medidos a diferentes .concentraciones a las
condiciones de 520 mmHg. y a una temperatura de 25 (0 C}.
-------------------------42
TABLA 3.3 Datos recolectados para la curva de calibración del sistema agua -1-
butanol
V(mL) V(mL) V(mL) V(mL) Mol Mot1· X1-butanol X agua nx
agua 99,4% Agua 1-
Agua butano!
1- butanol
butano!
5,0 0,0 5,000 0,000 0,2778 0,0000 0,0000 1,0000 1,3278
4,5 0,5 4,503 0,497 0,2502 0,0054 0,0213 0,9787 1,3380
4,0 1,0 4,006 0,994 0,2226 0,0109 0,0466 0,9534 1,3432
3,5 1,5 3,509 1,491 0,1949 0,0163 0,0772 0,9228 1,3482
3,0 2,0 3,012 1,988 0,1673 0,0218 0,1151 0,8849 1,3537
2,5 2,5 2,515 2,485 0,1397 0,0272 0,1629 0,8371 1,3590
2,0 3,0 2,018 2,982 O, 1121 0,0326 0,2255 0,7745 1,3651
1,5 3,5 1,521 3,479 0,0845 0,0381 0,3106 0,6894 1,3690
1,0 4,0 1,024 3,976 0,0569 0,0435 0,4334 0,5666 1,3745
0,5 4,5 0,527 4,473 0,0293 0,0489 0,6257 0,3743 1,3860
0,0 5,0 0,030 4,970 010017 010544 0,9703 010297 113915

. .
L.a gráfica de la curva de calibración elaborado con los datos tomados de las
proporciones ya mencionadas nos servirá para medir fas concentraciones de fas
muestras tomadas del ebullómetro del sistema agua -1-butanol a 25 oc.
Curradec.a.r.ácln
·rr-~~r----¡----r----r---r~===n
¡~ ¡ ¡ 1~:=.::::··¡
~~1:~;~~=ª~f_-~:::t
·:J-:;±~~~e~x~~;±_:~---t-
03 l. . . . . . . . . . . . .
.• L. . . . . . . . . . .
.¡.......................... ..I.......................... f-··············-~
.!.. ........................
,..,
l----~ -~--- -·
133
-- ---~-
134
.. ---· ----····
135 135
bckt6tnhffi6n
131 1.1l
Figura 3.3 Curva de calibración de las proporciones de agua- 1-butanol 25 °C.

-------------------------43
3.3.3 Para Metanol- Cloroformo
3.3.3.-1 Curva de calibración
• Temperatura: 25 °C.
·• Presión: 520 mmHg.
• Densidad del metano! a 25 oc es 1,1 !:
• densidad del cloroformo a 25 oc es 1,474 .1L
mL
3.3.3.2 Tablá de datos Para La Curva de Calibración del Metano/ (1)-

C/oroformo (2)
En la siguiente tabla muestra los datos leídos en el refractómetro en la

proporción 5:0; 4,5:0,5; 4:1; 3,5:1 ,5; 3:2; 2,5:2,5; 2:3; 1 ,5:3,5; 1 :4; 0,5:4,5; 0:5 del
sistema Metano! - Cloroformo medidos a diferentes concentraciones a las
condiciones de 520 mmHg. Y a una temperatura de 25 °C.
TABLA 3.4 Datos recolectados para la curva de calibración del sistema metanol-
cloroformo
V(mL) V(mL) Mol Mol Xmetanol Xcct 4 nx
100% 100% nmetanol ncct,.
Metano! CCl4
5,0 0,0 8,594 0,239 1,0000 0,0000 1,3227
4,5 0,5 7,734 0,479 0,9700 0,0300 1,3323
4,0 1,0 6,875 0,814 0,9349 0,0651 1,3410
3,5 1,5 6,016 0,957 0,8809 O, 1191 1,3550
3,0 2,0 5,156 1,196 0,8434 0,1566 1,3668
2,5 2,5 4,297 1,436 0,7822 0,2178 1,3772
2,0 3,0 3,438 1,675 0,7054 0,2946 1,3880
1,5 3,5 2,578 1,914 O,S062 0,3938. 1,4031
1,0 4,0 1,719 2,154 0,4731 0,5209 1,4135
0,5 4,5 0,859 2,393 0,2852 0,7148 1,4259
0,0 5,0 0,000 0,239 0,0000 1,0000 1,4377

. .
Fuente: Elaboración Prop1a
- - - - - - - - - - - - - 44
La gráfica de la curva de calibración elaborada con los datos tomados de las
proporciones ya mencionadas nos servirá para medir las concentraciones de las
muestras tomadas del ebullómetro del sistema Metano!- Cloroformo a 25 oc.
¡ -cUI"'''deCJfibrtd6n
0.9
..
········!··········---~·-····-···
.. .. .. ... .. .
. ..
: ···········-~·-············t··············t··············!·············-~·-·············}······
. .
o • irtr.pobdo
D.B ••••••J•-••••~••-i•••••••o.ooooooLooooooo•••••.i••••••oooooOoO;o••••• ouooiooooooooooo•oo¡o•ooo•••••••••iooooooooo••••••L•••••••••••••i••••••••••••••i•••••••••

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0.) •••••-i•n-ooooooooo~•••••'-•••-•••~ooO•ooooooouo¡ooouoonoouo~ooo•oooooo•••••~••••••••••J).• Oo ••••oooo . . ~ooooooooooooooo~o•oo••••••••••i•n•••••••••••¡••••••••
Y~ -96.6 369Jx3 +. 392l 59x 2i- 5307
• • ' • • ·' o • ,
: 7x -H 2397! 1948l
• o , •
-~~J~~~:=r~~~=:::r:~::::~J~~:~:;t~;~1~~:~:~t:==r--~~~-r·:~~~:~~c:~:~:::r:::~:.
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0..4 uoooo••!•••••~•••••••~•••••••o.•••••+••••••••••••••!•••-•••••••••1•••-•••••••u+••••••••••••••t••••••••••••••1•-••••••••••••}••••••••••• •!••••••••••--••{•••••••••
¡ : : ¡ : : : : : :
: :~~:~:::f:=:-_¡:-_::t::=~:~: :-:r::~:f=: r=:l=:r: : t::

n1 ········¡··············j··············t··············¡··············j··············t---···········¡··············j··············t··············¡··············¡····· ..
:Figura 3.4 Curva de calibración de las proporciones de metanol-clorofonno 25 °C.

---------------------------45
CAPITULO IV
CÁLCULOS REALIZADOS
4.1 CÁLCULOS PARA EL SISTEMA AGUA (1) -1-PROPANOL (2)

Los datos experimentales obtenidos del ebullómetro de acero inoxidable a la
.presión de 520 mmHg para el sistema agua (1)- 1~propano! (2) se muestra en la
tabla 4.1. El 1-propanol usado tiene una pureza de 99% y una densidad de
0,802-º-
mL
a la temperatura de 25 °C.Para la corrida de datos se manipuló la
concentración de alimentación. Los datos experimentales obtenidos son la

tempetatura en oc y Jos índices de refracción del líquido "nx" y los índices de
refracción del vapor condensado "ny". se procedieron a tomar estos datos
cuando la temperatura se mantuvo constante, es decir, en el estado estacionario.
Tabla 4.1 Datos experimentales obtenidos del ebullómetro de acero

inoxidable a la presión de 520 mmHg del sistema agua (1)· 1-propanol·(2)
TeC}Exp nxExp nyExp
80,50 1,3765 1,3740
80,00 1,3755 1,3730
78,90 1,3720 1,3715
78,80 1,3705 1,3700
78,90 1,3684 1,3690
79,10 1,3660 1,3700
-------------------------------------46
79,00 1,3665 1,3700
79,40 1,3575 1,3680
79,50 1,3518 1,3690
/,
..
82,00 1,3325 1,3659
Fuente. Elaboración propia
·4..1.1 Cálculo de .la tracción molar a partir de los fndices de refracción para
:e/ sistema agua- 1-propanol.
Las fracciones molares del líquido "x1 " y las fracciones molares del ·vapor
condensado "y1 " que se muestran en la tabla 4.2, se calcularon a partir de la
curva de calibración que se muestra en la figura 3.2, para el sistema agua- 1-
propanol.
·rabia 4.2 Datos experimentales de EL V para el sistema agua - 1-propanol a

.la presión de 520 mm Hg obtenidos en un ebullómetro construido sn el
LOPU
T(K)Exp x1 Exp Y1Exp
353,65 0,2898 0,4347
353,15 0,3507 0,4859
352,05 0,5334 0,5558
351,95 0,5981 0,6179
352,05 0,6760 0,6552
352,25 0,7487 0,6179
352,15 0,7350 0,6179
352,55 0,8925 0,6894
352,65 0,9196 0,6552
355;15 0,9628 0,7515
.
.
4.1.2 Cálculo :del coeficiente de actividad experimental (y*) para el sistema

,agua- 1-propanol
Los coeficientes de actividad se hallan de la siguiente manera:
Las constantes de Antoine para el agua son:
ANTAAGUA = 18,3036
ANTBAGUA = 3816,44
- - - - - - - - - - - - - 47
ANTCAGUA =-46,13
T = 353,64K
P = 520mmHg
Hallando la presión de saturación:
sat _ ANTBAGUA
lnP - ANTAAGUA - T
· + ANTC
· AGUA
ANTA ANTBAGUA ] [ . 3816.44 ]
_:psat = e [ AGUA T+ANTC.AGUA = e 18.3036 aS3.64-4 6.U
ptat = 362,4247mmHg
P * y1 520mmHg • 0,4199
YÍ = xt¡;sat = 0,2666 * 362,4247mmHg = 2•2598
Las constantes de Antoine para el 1-propanol de Data Bank, son:
ANTAt-PROPANOL = 17,5439
ANTB1-PROPANOL =3166,38
ANTCl-PROPANOL = -80,15
ANTA AN1'81 PRQPANOI ]
psat = .e [ l-PRDPANoL T+ANrc1-PROPANOT.
3166,38 ]
p;at = e [17•543 9 353,64-so,15
prt =39o,o2sls
P * y2 520mmHg * 0,5801
ri =x2P.¡at = 0,7334• 390,02815mmHg = 1•0546
Los datos mostrados en la tabla 4.3 son los datos del coeficiente de actividad
experimental.
Tabla 4.3 Datos experimentales del coeficiente de actividad para .el sistema
agua•1 ..propanol, a la presión de 520 mmHg
T (K) Exp p;at Pfat y; y;
353,65 362,570953 390,193289 2,15130306 1,06077155
353,15 355,316577 382,00682 2,02767808 1,07779069
352,05 339,784755 364,496033 1,59464856 1,35813943
351,95 338,401497 362,937675 1,58750631 1,3621669
352,05 339,784755 364,496033 1,48329197 1,51821328
352,25 339,784755 364,496033 1,2630188 2,16917748
352,15 341,172757 366,059928 1,28132664 2,04824695
352,55 345,365361 370,784995 1,16302117 4,05204426
352,65
---------------------------48
355,15 348,184389 373,963007 1,064067 5,96328971
383,547321 413,89091 1.05822323 8,39268471

. .
<4.1.3 Cálculos realizados del coeficiente de actividad mediante el método

.de contribución de los grupos UNIFAC a la presión de 520 mmHg .para el
sistema agua- 1-propanol.
En la Tabla 4.4 se muestra parámetro de área y parámetro de volumen de cada
subgrupo del sistema agua -1-propanol. Y en la Tabla 4.5 se muestra interacción
de energía entre subgrupos.
Coeficientes de actividad para el sistema agua - 1 propano! a las fracciones
molares experimentales del líquido desde x1 =0,266 hasta 0,9156 y a sus
respectivas temperaturas experimentales.
'Grupos funcionales para:

.Agua {x1 ) = H2 0
1-propanol (x2 ) = CH3 CH2 CH2 0H
Sacamos datos de las tablas del libro "TheProperties of Gases and Liquids" -
Reid, Prausnitz y Poling
Tabla 4.4 Parámetros de área y volumen para el sistema agua (1)-1
propano/ (2), Obtenemos de/anexo A.1
K Rk a k vkl(ogua) vu{1-
Subgrupo .. ... Jl!OJlano!J
H2 0 1 0,92 1,4 1 o
CH3 2 0,9011 0,848 o 1
CH2 3 0,6744 0,54 o 2
OH 4 1 1,2 o 1
Tabla 4.5 Parámetros de interacción binaria a1kdel anexo A.2

K
Sub H2 0 CH3 CH2 OH
Grupo
Grupo 7 1 1 5
principal - -- -- ---~
Hz O 7 o 300 300 .;229,1

J
CH3 1 1318 o o 986,5
CH1. 1 1318 o o 986,5
OH 5 353,5 156,4 156,4 o
-------------------------49
.Los cálculos realizados por el UN/FAC para el sistema agua - 1-propanol se
muestra en el ANEXO C.1, y los resultados de datos obtenidos se muestra en
la Tabla4.6
Tabla 4.6 Datos calculados de EL V por el método de contribución de

grupos UNIFAC para el sistema agua (1)· 1propano/ (2) a 520 mmHg a partir
del datos experimentales de la fracción molar de/liquido.
T(K) Cal x1 Exp Y1Ca/ y2Ca/ Y1Ca/ Y2Ca/
353,3705 0,2898 0,4341 0,5659 2,1726 1,0746

352,7995 0,3507 0,4776 0,5224 2,0215 1,1117
352,0147 0,5334 0,5689 0,4311 1,6345 1,3202
351,9840 0,5981 0,5898 0,4102 1,5131 1,4604
352,0484 0,6760 0,6078 0,3922 1,3760 1,7271
352,1476 0,7487 0,6179 0,3821 1,2580 2,1602
352,1290 0,7350 0,6164 0,3836 1,2794 2,0579
352,4771 0,8925 0,6328 0,3672 1;0664 4,7847
352,8443 0,9196 0,6456 0,3544 1,0403 6,0783
354,8720 0,9628 0,7121 0,2879 1,0100 9,7948
. .
Tabla 4.7 Datos calculados de ELV por el UNIFAC para el sistema agua-
1propanol a partir de los datos asumidos de fracción mol~rdel JiqU.iclo
desde o hasta 1
T (K) Cal x1 Exp Y1Ca/ Y2Cal Y1Ca/ Y2Cal
360,6065 0,000 0,0000 1,0000 3,4149 1,0000
358,3877 0,050 0,1296 0,8704 3,0786 1,0026
356,7796 0,100 0,2227 0,7773 2,8184 1,0097
354,6043 0,200 0,3526 0,6474 2,4332 . 1,0359
353,2616 0,300 0,4419 0,5581 2,1462 1,0801
352,4641 0,400 0,5074 0,4926 1,9090 1,1506
352,0727 0,500 0,5559 0,4441 1,6999 1,2659
351,9845 0,600 0,5903 0,4097 1,5096 1,4654
------------------------so
352,0803 0,700 0,6118 0,3882 1,3359 1,8437
352,2101 0,800 0,6219 0,3781 1,1819 2,6789
352,5483 0,900 0,6354 0,3646 1,0587 5,0922
352,8526 0,920 0,6459 0,3541 1,0399 6,1017
.353;4465 0,940 0,6656 0,3344 1.;02:40 7,4910
354,6285 0,960 0,7042 0,2958 1,0114 9,4573
357,0971 0,980 0,7865 0,2135 1,0031 12,3180
362,8485 1,000 0,9998 0,0002 1,0000 16,5413

.
,4.1.4 Gráfica ele equilibrio para el sistema agua -1-propanol.

:La .Figura 4.1es la gráfica de equilibrio, en la que los datos para la gráfica se han
·calculado con el método de contribuCión de los grupos UNIFAC a la presión de
·520 mmHg para el sistema agua - 1-propanol.
Diagrama de equilibrio AGUA (1)-1-PROPANOL (2) o 5211 mmHg
0.9 ----+-----;---·---[-····+-----¡------+····--]--·--+---·-; -----
~= =+TTli~Fl:=fl~: ,
!
e;
05 ~~---¡·-----~-------~-----
: : :
:: ----- :: ------+------¡------~------~------
: : : :
~ .0.4 _____¡_____ J___ --~------: ------L-----l------L-----1-----J·---~-

i ¡ : ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡
~ 03 ----·¡--· -·¡------ ¡·····-¡·-----·¡--·---t···---¡--··---~-----·t·--
02 ---- ¡··---- ¡----··t···---¡··-----¡------¡------¡-----·t·--¡------
0.1 - ---. ------¡-------¡·-----¡··-----¡·------¡----··j--··---¡----·t··--- (
~
0
_ _o_~o.1---~-
-~-~~º'~~~~:~- -~--··-----J .J . .· · -
-lrt\IU::Ar.
Figura 4.1, Grafica de equilibrio para el sistema agua- 1-propanot,

.predecldos por el método UNIFAC. Fuente: Elaboración propia
-4.1.5 Gráfica de t vs x 1 - y 1 para el sistema agua-1-propanol.

'Para graficar T vs x 1 -y 1 , los datos de ELV han sido calculados mediante el
método de contribución de los grupos UNIFAC a la presión atmosférica de
Huancayo 520 mmHg.se muestra en la Figura 4.2.
-------------51
354
\352
1
1
1 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

l
.. ------~ ---~-------
x,y fracción molar de o¡¡ua
---~-~-------·--···---· --·--
Flguta 4.2 Gráfica de T vs x 1 -y1 , para el sistema agua-1·propanol a la

presión de 520 mmHg.Fuente: Elaboración propia
'4.2CÁLCULOS PARA EL SISTEMA AGUA-1 BUTANOL

presión de 520 mmHg para el sistema agua (1) - 1-butanol (2) se muestra en la
tabla 4.8. El 1-butanol usado tiene una pureza de 99,4% y una densidad de
0,809s-L a la temperatura de 25
mL
oc; para la corrida de datos se manipuló la
:concentración de alimentación. los datos experimentales obtenidos del

-ebullómetro construido son la temperatura en oc y los índices de refracción del
:líquido "nr" y los índices de refracción del vapor condensado "ny"· se
procediéton a tomar esos datos mencionados cuando la temperatura se mantuvo
constante.
,rabia 4.8 Datos experimentales para el sistema agua- 1butanol obtenidos

en el ebullómetros la presión de 520 mmHg
T (0 C} Exp nyExp
nrExp
-·- .. - -· ~ ~ ·- -- -- -
92,400 1,3938 1,3780
88,50 1,3920 1,3746
83,00 1,3680 1,3640
86,30 1,3880 1,3721
------------------------- 52
84,10 1,3840 1,3676
83,400 1,3800 1,3660
83,20 1,3758 1,3640
82,10 1,3550 1,3658
82,00 1,3520 1,3672
83,30 1,3380 1,3658
.
Fuente: Elaborac16n prop1a
4.2.1 Cálculo de la fracción molar a partir de los fndices de refracción para

e/ sistema agua-1-butanol.
Las fracciones molares del líquido "x1 " y las fracciones molares del vapor
tondensado "y1 " que se muestran en la tabla 4.9son obtenidos de la tabla
4.8,en la cual, se calcularon a partir de la curva de calibración que se muestra en
la figura 3.3, para el sistema agua- 1-butanol.
Tabla 4.9 Datos experimentales de ELV para el sistema agua- 1-butanol a

la presión de 520 mmHg, obtenidos en un ebullómetro construido en el
LOPU
T(K)Exp x1 Exp Y1Exp
365,55 O, 1435 0,5228
361,65 0,1955 0,5837
.356,15 0,3026 .0,6795
359,45 0,3984 0,6893
357,25 0,4838 0,7099
356,55 0,5630 0,7342
356,35 0,6839 07342

'
355,25 0,8224 0,7125
355,15 0,8451 0;6946
356,45 0,9184 0,7125

.
------------------------ 53
4.2.2 C~lculo del coeficiente de actividad experimental (y•J para el sistema
agua- 1butano/
Los coeficientes de actividad se haHan de la siguiente manera:
ANTAAGUA = 18,3036
ANTBAGUA = 3816,44
ANTCAGUA = -46,13
. B
lnpsat =A - --
T+C
psat =e [ ANTAAGUA
ANTBAGQA ]
T+ANTCAGUA = e 16·3036
[ 3816.44
3S9,4S-46.13
]
prt = 456,2104mmHg.
El coeficiente de actividad se halla mediante:
P * y1 520mmHg * 0,6795
y; = x P¡at = 0,3579 • 456,21mmHg =2' 1640
1
'Las constantes de Antoine para el 1-butanot son:

ANTAt-BUTANOL = 17,216
ANTBt-BUTANOL = 3137,02
ANTCt-BUTANOL = -94,43
psat =e [
ANTA ANTBt-BUTANOL
t-BUTANOL T+ANTCt•BUTANOL
J= e [17•216 3131.02 ]
3&9,45-94.43
Nat = 216,8231 mmHg

En tanto que el coeficiente de actividad resulta:
• P * y2 520mmHg * 0,3205
1970
y2 = x2Prt = 0,6421 * 216,8231mmHg = 1•
En 'la iabla 4.10 se muestra los datos experimentales del coeficiente de

actividad del sistema agua- 1-butanol.
Tabla 4.10 Datos experimentales del coeficiente de actividad para el

sistema ·agua-1-butanol, a la presión de 620 mmHg
T (K) Exp prat Pfat y; Y2

365,55 575,689927 282,987847 3,29077653 1,02378468
361,65 496,64972 239,016931 3,12605115 1,12578392
-------------54
356,15 400,733829 186,761346 2,91385459 1,27956526
359,45 456,210358 216,823147 1,97209191 1,23860014
357,25 418,560694 196,369517 1,82295611 1,48819212
356,55 407,141263 190,208852 1,66557506 1,66282352
356,35 403,926907 188,478533 1,38204549 2,31991424
355,25 386,625339 179,194433 1,16523842 4,69757494
355,15 385,083753 178,369678 1,10987693 5,74777727
356,45 405,531418 189,342046 0,99479096 9,67618064
Fuente: Elaboract6n propta

.
4.2.3 Cálculos realizados del coeficiente de actividad mediante el método

de contribución de los grupos UNIFAC a la presión de 520 mmHg .para el
$lstema agua- 1-butanol.
Hallando los datos del Coeficiente~ de actividad para el sistema agua - 1

butano! asumimos una composición de agua x1 =O, 7785 y temperatura de
356,2809 °Kpara lo cual sacamos de del libro "TheProperties of Gases and
Liquids" - Reíd, Prausnitz y Polingcada uno de los parámetros necesarios para
los cálculos.
·Grupos funcionales para:
Agua (x1) = H2 0
1-butanol (x2 ) = CH3 (CH2 )zCH2 0H
Tabla 4.11 Parámetros de área y volumen para el sistema agua .(1)- 1
butano/ (2), Obtenemos del anexo A.1
Subgrupo k Rtr. Otr. v1r.1(agua) • vlc2(1-

butano/}
H2 0 1 0,92 1,4 1 o
CH3 2 0,9011 0,848 o 1
CH2 3 0,6744 0,54 o 3
OH 4 1 1,2 o 1
-------------SS
Tabla 4.12 Parámetros interacción de energia para el sistema agua (1)- 1
butano/ (2), Obtenemos del anexo A.2
k
Sub H20 CH3 CH2 OH
Grupo
Grupo 7 1 1 5
principal
H20 7 o 300 300 -229,1
J
CH3 1 1318 o o 986,5
CH2 1 1318 o o 986,5
OH 5 353,5 156,4 156,4 o
Los cálculos de EL V mediante el método de contribución de los gruposUNIFAC

se muestran en el ANEXO C.1, a la presión atmosférica de Huancayo de 520
mmHg.Los resultados obtenidos mediante el UNIFAC se muestran en la Tabla
'4.13, Para el sistema agua-1butanol, y en la Tabla 4.14 se muestran los
resultados calculados de EL V a partir de datos asumidos para la fracción molar
del líquido desde O hasta 1.
Tabla 4.13 Datos calculados de ELV por el método de contribución de
grupos UNIFAC para el sistema agua (1)- 1-butano/ (2) a 520 mmHg a partir
d· e /.os datos ex >erlmenta1d e la fracct"6n mo/.ar d e //f¡rqudo.
i
T(°C) Cal x1 Exp y 1 Cal y 2 Cal YtCal y 2 Cal
93,3936 0,1435 0,5041 0,4959 3,0576 1,0199
90,7988 0,1955 0,5765 0,4235 2,8289 1,0361
87,1476 0,3026 0,6718 0,3282 2,4488 1,0867
85,1152 0,3984 0,7240 0,2760 2,1694 1,1603
83,9854 0,4838 0,7549 0,2451 1,9472 1,2642
83,3878 0,5630 0,7736 0,2264 1,7558 1,4172
83,1002 0,6839 0,7856 0,2144 1,4846 1,8801
83,0944 0,8224 0,7695 0,2305 1,2097 3,5976
83,0337 0,8451 0,7630 0,2370 1,1700 4,2530
82,6285 0,9184 0,7394 0,2606 1,0602 9,0461

.
Fuente: Elaboractón propta
.
-------------56
Tabla 4.14 Datos calculados de ELV por el UNIFAC para el sistema agua-
1.butanol a partir de los datos asumidos de fracción molar del liquido
desde o hasta 1
T CC) Cal x1 y1 Cal y 2Cal y 1 Cal Y2Cal
107,4460 0,0000 0,0001 0,9999 3,9872 1,0000
100,6902 0,0500 0,2693 0,7307 3,5965 1;0026
96,2311 0,1000 0,4188 0,5812 3,2833 1,0100
90,6052 0,2000 0,5817 0,4183 2,8108 1,0377
87,2165 0,3000 0,6701 0,3299 2,4571 1,0852
85,0887 0,4000 0,7247 0,2753 2,1650 1,1619
83,8310 0,5000 0,7594 0,2406 1,9070 1.,2899
83,2317 0,6000 0,7794 0,2206 1,6702 1,5193
83,1309 0,7785 0,7788 0,2212 1,2914 2,7636
83,1236 0,8000 0,7748 0,2252 1,2506 3,1172
82,7375 0,9000 0,7444 0,2556 1,0845 7,2030
82,6212 0,9200 0,7391 0,2609 1,0582 9,2411
82,6115 0,9400 0,7386 0,2614 1,0355 12,3489
82,9621 0.,9600 0,7514 0,2486 1,0172 17,3352
84,4127 0,9800 0,8024 0,1976 1,0047 25,7993
89,6981 1,0000 0,9998 0,0002 1,0000 40,8093

.
4.2.4 Gráfica de equilibrio para el sistema agua - 1-butanol.

'La Figura 4.3 es la gráfica de equilibrio liquido vapor en la cual nos
comportamiento de la mezcla agua - 1-butanol, los datos para dicha gráfica se
han calculado con el método de contribución de los grupos UNIFAC a la presión
atmosférica cte Huancayo para el caso de nuestro estudio a 520 mmH(J para el
sistema agua - 1-butanol, el grafico que se muestra está en función de los datos
de la tabla 4.14.
------------------------- 57
Oiagrt~ma de equilibrio AGUA (1)- BUTANOL (2) a 520mmHg ~
¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ ¡ :/}1
0.9 -----:------¡------ -r------:-------¡---- --:------¡--- ---¡7¡------ t
o.a ----- T------1------T---.. . . T;;-.. . . . :-.. -.. -- -=-- . ----... -.. --- -:-:------1-----
. . . . .
1:: :::::t::::t :::t:::..:¡::::::¡:::::;zr:::::r::::j:·~::

: j j j j !/! ! ! j
~ 0.5
¡;
E
e
~ 0.4
~
¡
1 o
v: ¡ ¡ i i
¡ ¡
. ····-·-
¡ i
l-~--~~~~~~·~~--~~~---~·~~c!'~~f!!º'a~·!e o
1
1-'untos expenmentares
Figura 4.3 Diagrama de equilibrio para el sistema agua-1-butano/ a la

presión atmosférica de Huancayo. Fuente: Elaboración propia
4~2.5 Gráfica de T vs x 1 -y1 para el sistema agua..;1-butanol.

Para graficar T vs x1 -y1 , los datos de ELV han sido calculados mediante el
Huancayo 520 mmHg.la grafica se muestra en la Figura 4.4.
105
100
95
90
ao
o~----~o~.2~---=o~.4~---=o~.6~---=o~.e~--~
x,y fracción molar de agua ,
',____ - ,,_ - - -~·· --- ·---- , ___ ~ ---· ---·~---:-·~-·
!Figura 4.4 Gráfica de T vsx 1 -y1 para el sistema agua- butano/ a la presión
atmosférica de Huancayo.Fuente: Elaboración propia.
-------------58
.4.3 CÁLCULOS PARA EL SISTEMA METANOL (1)- CLOROFORMO (2).

presión de 520 mmHg para el sistema metano! (1) - cloroformo (2) se muestra
en la tabla 4.15. El metano! se ha considerado a una pureza del100% con una
densidad de 1,1 ::._L y el cloroformo también al 100% con una densidad de
'1;474! a la temperatura de 25 .,e, para la corrida de datos se manipuló la
·concentración de alimentación. Los datos experimentales obtenidos del

ebuHómetro son la temperatura en oc y los índices de refracción del líquido "nx"
y los índices de refracción del vapor condensado "ny". Se procedió a tomar esos
datos mencionados cuando la temperatura se mantuvo constante .
.Tabla 4.15 Datos experimentales para el sistema metano/- cloroformo

obtenidos en el ebullómetro a la presión de 520 mmHg
T tC) Exp nxExp nyExp
45,20 1,4310 1,4125
44,40 1,4240 1,4110
44,50 1,4150 1,4105
44,40 1,4170 1;4110
44,50 1,4050 1,4108
44,50 1,400 1,4098

44,60 1,3895 1,4065
46,00 1,3700 1,4020
48,00 1,3480 1,3980
Fuente: .Elaboración propia
443.1 CfJ/culo de la fracción molar a partir de los índices de refracción ,para

el sistema metano/- cloroformo.
Las fracciones molares del líquido "x 1 " y las fracciones molares del vapor
condensado "yt" que se muestran en la tabla 4.16, se calcularon a partir de la
-------------------------59
,curva de calibración que se muestra en la figura 3.4 en el capitulo 111 para el
sistema metano!- cloroformo.
T'abla 4.16 Datos experimentales de ELV para el sistema metanol-

cloroformo a la presión de 520 mmHg, obtenidos en un ebullómetro
construido en el LOPU
T (K) Exp x1 Exp YlExp
318,35 0,1615 0,4832
317,55 0,3018 0,5033
317,65 0,4480 0,5099
317,55 0,4182 0,5033
317,65 0,5763 0,5059
317.,25 0,6287 0,5169
317,75 0,7173 0,5591
319,15 0,8245 0,6086
321,15 0,9019 0,6477
·4.3.2 CfJicu/o del coeficiente de actividad experimental (y*) para el sistema

.metano/- cloroformo.
Los coeficientes de actividad se hallan de la, siguiente manera:
Las constantes de Antoine para el metanol son:
ANTAMETANOL =18,5875
ANTBMETANOL = 3626,55
ANTCMETANOL = -34,29
8
lnPsat = A - --
T+C
psat = e[
ANTA ANTBMElj!NOL ]
METANOL T+ANTCMETANOL =e
[
18 •S87 S 318.3S-34.29
36Z6,&5 ]
p¡at = 337,1928 mmHg
--------------------------- 60
Y el coeficiente de actividad resulta:
• P * Y1 520mmHg * 0,4832 _
Yt = XtP¡at = 0,1615 * 456,21mmHg = 4•6140
Las constantes de Antoine para ,el cloroformo son:
ANTAcLoRoPoRMo = 15;8742
ANTBcLoRoPoRMo = 2808,19
ANTCcLoROFORMO = -43,99
psat =e ·
[
ANTA
CLOROFORMO
ANTBcLOBOFDRyO ]
T+ANTCcLOROFORMO =e [ 2808.19
15·8742 318.35-·43.99
]
ptat = 281,1194 mmHg
En tanto que el coeficiente de actividad es:
• P * y1 520mmHg * 0,5168 .
y2 =x 1 P¡at = 0,8385 * 456,21mmHg = t,i4001
Tabla 4.17 Datos experimentales del coeficiente de actividad para el

sistema metanol-cloroformo, a la presión de 520 mmHg
T/KExp p;at p¡at Yi Y2

318,35 337,192832 281,11937 4,61401933 1,14007129
317,55 325,251286 272,829451 2,66619565 1,3558961
317,65 326,724177 273,854793 1,81146134 1,68588762
317,55 325,251286 272,829451 1,92409815 1,62716854
317,65 326,724177 273,854793 1,39713422 2,21431493
317,25 320,866187 269,771958 1,33242405 2,50794858
317,75 328,202691 274,883234 1,2349514 2,95032175
.319,15 349,502019 289,610767 1,09823415 4,00435286
321,15 381,942602 311,744017 0,97773408 5,99030385
- - - - - - - - - - - - - 61
·4.3.3 Cálculos realizados del coeficiente de actividad mediante el método
de contribución de los grupos UNIFAC a la presión de 520 mmHg para el
sistema metanol -cloroformo.
Coeficientes de actividad para metanol-cloroformo a una composición de x 1 =
ú,5 a la temperatura de 317,6979°K.
.Grupos funcionales para
Metanot (x1 )=0,5

·Cloroformo (x2 ) =0,5
Tabla 4.18 Páfátnetros dé áféa y volumen para el sistétná tnétanol (1)-

cloroformo (2), Obtenemos del anexo A.1
subgrupo K Rk ak vkl(metanol) v1c2(cloroformoJ

CH3 1 0,9011 0,848 3. o
OH 2 1,000 1,200 1 o
CCl.a, 3 3,3900 2,910 o 1
Tabla 4.19 Parámetros interacción de energla para el sistema metano/ (1)-

cloroformo (2), Obtenemos del anexo A.2
Sub CH3 OH CCl4

Grupo
Grupo 1 5 24
· Principal
CH3 1 o 986,5 104,30
j
OH 5 156,400 o 143,100
CCl 4 24 -78,450 856,300 o
. .
Los cálculos de ELV mediante el método de contribución de los grupo UNIFAC

se muestran en el ANEXO C.3, a la presión atmosférica de Huancayo a 520
mmHg, Jos resultados obtenidos a partir de datos experimentales de .Ja fracción
molar de líquido, mediante el UNIFAC se muestran en la Tabla 4.20, Para el
:sistema metano! - cloroformo, y en la Tabla 4.21 se muestran los resultados
calculados de ELV a partir de datos asumidos para la fracción molar del líquido
desde O hasta 1.
-------------------------62
Tabla 4.20 Datos calculados de ELV por el método de contribuci6n de
grupos UNIFAC para el sistema metano/ (1)- cloroformo (2) a 520 mmHg a
partir del datos experimental de la fracción molar de/liquido.
T tC) Cal XtExP Y1Cal Y2Ca/ YtCal Y2Cal
317,8762 0,1615 0,5052 0,4948 4,9278 1,1111

317,647 0,3018 0,5119 0,4881 2,6997 1,3277
317;6972 0,4480 0,5083 0,4916 1,8021 1;6882
317,6935 0.4182 0,5088 0.4912 1,9327 1,6004
317,7086 0,5763 0,5112 0,4888 1,4081 2,1857
317,7536 0,6287 0,5163 0,4837 1,3009 2,464
318,021 0,7173 0,5346 0,4654 1,1664 3,0831
319,1374 0,8245 0,5885 0,4115 1,0625 4,2123
321,2572 0,9019 0,6786 0,3214 1,0195 5,4436
.
.
Tabla 4.21 Datos calculados de EL V por el UNIFAC para el sistema

m$tano/-cloroformo a partir de los datos asumidos de fracción molar del
liquido desde o hasta 1
T( 0 C) Cal x1 YtCa/ Y2Cal Y1Cal Y2Cal
62,8839 0,0000 0,0002 0,9998 16,5066 1,0000
48,8278 0,0500 0,4082 0,5918 10,7887 1,0137
45,8556 0,1000 0,4802 0,5198 7,2397 1,0484
44,6993 0,2000 0,5103 0,4897 4,0516 1,1602
44,6462 0,3000 0,5119 0,4881 2,7162 1,3242
44,6893 0,4000 0,5093 0,4907 2,0227 1,5508
44,6979 0,5000 0,5083 0,4917 1,6145 1,8639
44,7228 0,6000 0,5131 0,4869 1,3567 2,3049
44,9398 0,7000 0,5297 0,4703 1,1888 2,9444
45,7551 0,8000 0,5713 0,4287 1,0814 3,9057
48,1819 0,9000 0,6754 0,3246 1,0203 5,4077
55,3253 1,0000 0,9999 0,0001 1,0000 7,8261

. .
- - - - - - - - - - - - - 63
4.2.4 Gráfica de equilibrio para el sistema metanol- cloroformo.
La Figura 4.6 es la gráfica de equilibrio, los datos para dicha gráfica se han
calcutado con el método de contribución de los grupos UNIFAC a la presión de
520 mmHg para el sistema metanol -cloroformo.
_ Diagrama ele equilibriO metano! (1)- cloioformo (2) a 520rñmHg--~!
0.9 -----¡------¡-------¡------¡------¡------¡------¡-------¡------.-----
0.6 ----:------~-------:------:-------:------:------:------ : ••"·--·:--- -
b 0.7
__ .__ l¡ ______ l¡_______¡t______ L¡ ______¡t______ l¡ ______ ~ _______¡t_____ _j ____ _
.2. : : : : : : :
; o.s ------¡-------j-------r------1·------r------ · ------¡-------~- ----1------
~ =_ :::¡:~:J~:_:[JJ::::::¡.::::r~TJ"--.
-1------- ~ ------ +-- ----!-..... ---~------~ . . -----
: : : : : : : 1
----- ------~-- -----~----- 1
¡ ¡ ¡ ¡ : : : :
!L-~-o::-i:.2:--~o.3=---=o_i-,-4--=o~.s--r:-==-:¡uJJ:Nii.JFAC;;c'----'-l,i,
~-- ___ ---~-----•-~cl~n_fllCJia_rdoo:n_,.__.....,..__,._ _,____ ___.,.
__ ,
Figura 4.5 Diagrama de equilibrio del sistema metanol- cloroformo,

a la presión atmosférica de Huancayo de 620 mmHg. Fuente: Elaboración
Propia
-4.·2.5 Gráfica de T vsx1 -y1 para el sistema metano! -cloroformo.

Para graficar T vs x1 -y1 , los datos de EL V han sido calculados mediante el
Huancayo 520 mmHg para el sistema metano! - cloroformo la grafica se
muestra en la Figura 4.6.
45
o 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7

---~--~--~•.y_rra.:_~--~ 9"~- .. --- __ .___ __.
:Figura 4.6 Gráfica de T vs x1 -y1 del sistema metano#- clorofonnoFuente:

Elabotaci6n propia
~----------------------- 64
CAPITULO V
,RESULTADOS Y DISCUSION
Con fines de consistencia entre los datos experimentales y los datos calculados
por el método UNIFAC, se consideran varios antecedentes a diferentes
condiciones de presión, de los mismos sistemas estudiados, de modo, que luego
de discutidos, sirvieron para comparar analítica y gráficamente con los
resultados obtenidos.
5.1 ANÁLISIS DEL SISTEMA AGUA (1) ·• 1 - PROPANOL (2)
S.1.1 Datos calculados mediante el UNIFAC a la presión de 750 mmHg,

225,5 mmHg y 450 mmHg y los experimentales para el sistema agua-1-
propanol reportados por Joumal of Chemical and Engineering
Los datos reportadosporJoumal of Chemícal .and Engíneering fueron analizados
por cromatografía de gases, los reactivos utilizados son de una pureza de: agua
(100%) y 1-propanol (99.8%).
Los resultados reportados fueron verificados con los datos calculados por el
UNIFAC donde la desviación crece en cierta medida cuando se amplía el rango
de composiciones trabajadas.
En las siguientes tablasse muestrandatos calculados a 750 mmHg,225,5mmHg y
450 mmHg, los datos experimentales para el sistema agua-1-propanol que están
en el ANEXO 0.1, 02 sirvieron para hallar la desviación estándar y el error a las
presiones ya indicadas
--------------------------65
Tabla 5.1, Datos calculados por UNIFAC para el sistema agua - 1-propano/ a la
presión d e 750 mmHg y los datos experimentales del anexo D•1.
T(K) Cal xl YtCa/ y 2 Cal T(K) Exp YtExp
.........
370,0099 0,000 o 1,0000 369,75 0,000

369,3219 0,013 0,0381 0,9619 369,40 0,025
368,1677 0,038 0,1016 0,8984 367,84 0,097
366,5112 0,083 0,1921 0,8079 366,07 0,194
364,4958 0,160 0,3043 0,6957 363,80 0,317
363,2937 0,226 0,3753 0,6247 362,46 0,390
362,5252 0,283 0,4247 0,5753 361,63 0,437
361,8217 0,356 0,4764 0,5236 360,82 0,487
361,3869 0,426 0,5165 0,4835 360,47 0,522
361,1361 0,500 0,5506 0,4494 360,33 0,550
361,0575 0,583 0,5800 0,4200 360,28 0,572
361,1029 0,648 0,5968 0,4032 360,27 0,578
361,1899 0,708 0,6078 0,3922 360,32 0,595
361.2769 0,763 0,6144 0,3856 360,44 0,603
361,3566 0,817 0,6186 0,3814 360,62 0,608
361,4341 0,853 0,6218 0,3782 360,78 0,613
361,5779 0,883 0,6271 0,3729 360,93 0,619
361,9017 0,911 0,6380 0,3620 361,12 0,627
362,2382 0,926 0,6487 0,3513 361,43 0,632
362,9858 0,945 0,6718 0,3282 361,77 0,643
363,7747 0,957 0,6959 0,3041 362,41 0,663
364,7415 0,967 0,7257 0,2743 363,30 0,683
366,3161 0,978 0,7753 0,2247 365,06 0,739
367,7413 0,985 0,8216 0,1784 366,87 0,794
369,3504 0,991 0,8760 0,1240 368,71 0,854
371,0705 0,996 0,9367 0,0633 370,23 0,905
372,3207 0,999 0,9827 0,0173 371,95 0,984
372,7814 1,000 1,0000 o 372,78 1,000
.
INTERPRETACIÓN:
En la Tabla 5.1 semuestran datos calculados de T (K)y1 cal y y 2 cal por el

UNIFAC a la presión de 750 mmHg, para poder comparar con los datos
experimentales que han sido encontrados a la presión de 750 mmHg.
De acuerdo a los datos calculados y experimentales, se concluye que la
desviación estándar y el error respecto a:
- - - - - - - - - - - - - 66
Deviación estándar de la temperatura (T (K) ) = 3,97773591
Desviación estándar de la composición en la fase vapor (y) = 0,05433239
Error respecto a la temperatura (T (K))= 3,7951 %
Error respecto a la composición en la fase vapor (y)= 4,4415%
Tabla 5.2, Datos calculados y experimentales para el sistema agua- 1-propanol por
e
UN/FA a la presión de 225,5mmHJ e
tg oumal of hemica/ and EnJ meerinJl
·
T(K) Cal Xt y1 Ca/ Y2Cal T(K)Exp YtExP
341,2823 0,000 o 1,0000 341,08 0,000

340,9081 0,008 0,0250 0,9750 340,49 0,027
338,7487 0,066 0,1669 0,8331 337,88 0,184
336,9415 0,137 0,2847 0,7153 335,92 0,315
335,6335 0,210 0,3725 0,6275 334,33 0,405
334,4742 0,304 0,4568 0,5432 332,82 0,481
333,8746 0,377 0,5072 0,4928 332,26 0,514
333,5547 0,434 0,5396 0,4604 332,06 0,545
333,2991 0,510 0,5745 0,4255 331,93 0,568
333,2074 0,578 0,5986 0,4014 331,93 0,583
333,2198 0,659 0,6191 0,3809 331,84 0,597
333,2797 0,725 0,6293 0,3707 331,94 0,606
333,3267 0,779 0,6337 0,3663 331,99 0,612
333,3535 0,823 0,6355 0,3645 332,08 0,615
333,3844 0,857 0,6371 0,3629 332,17 0,619
333,4781 0,889 0,6413 0,3587 332,17 0,622
333,6883 0,914 0,6500 0,3500 332,51 0,629
334,1199 0,936 0,6667 0,3333 332,83 0,638
334,8415 0,954 0,6939 0,3061 333,43 0,661
335,5065 0,964 0,7188 0,2812 334,27 0,691
336,8656 0,977 0,7705 0,2295 335,90 0,739
337,7850 0,983 0,8065 0,1935 337,06 0,796
338,9824 0,989 0,8549 O, 1451 338,46 0,851
340,2717 0,994 0,9091 0,0909 339,50 0,891
341,2137 0,997 0,9502 0,0498 340,52 0,935
342,3160 1,000 1,0000 o 342,33 1,00
.
Fuente: Elaboración propta
En la Tabla 5.2se muestran los datos calculados por el UNIFAC y los datos
experimentales del sistema agua- 1-propanol a la presión de 225,5 mmHg, para
luego calcular el porcentaje de error y su desviación estándar.
-------------------------- 67
Deviación estándar de la temperatura (T(K)), del conjunto de datos
experimentales y calculados por UNIFAC es: 5,46318756
Desviación estándar de la composición en la fase vapor (y), del conjunto de
datos calculados y experimentales es: 0,04283176
Error respecto a la temperatura (T(K)) = 0.3214%
Error respecto a la composición en la fase vapor (y)= 3,6999 %
Tabla 5.3, Datos calculados por UNIFAC y los datos experimentales para el sistema
agua- 1r..propano1a l a pres1"6 n d e 450 mmH1g.
T(K) Cal Xl YtCa/ Y2Ca/ T(K)Exp Y1ExP
357,0609 o o 1,0000 356,78 0,000
356,6083 0,0090 0,0273 0,9727 356,35 0,031
355,0671 0,0450 O, 1191 0,8809 354,53 0,123
353,2202 0,1030 0,2284 0,7716 352,44 0,245
351,7349 0,1680 0,3180 0,6820 350,70 0,340
350,6787 0,2310 0,3851 0,6149 349,51 0,408
349,8944 0,2940 0,4391 0,5609 348,63 0,461
349,2940 0,3610 0,4862 0,5138 347,63 0,501
348,9459 0,4170 0,5189 0,4811 347,74 0,527
348,6768 0,4870 0,5527 0,4473 347,50 0,551
348,5611 0,5570 0,5794 0,4206 347,52 0,571
348,5588 0,6210 0,5982 0,4018 347,53 0,585
348,6213 0,6860 0,6118 0,3882 347,55 0,594
348,7004 0,7470 0,6199 0,3801 347,73 0,602
348,7561 0,7960 0,6236 0,3764 347,80 0,605
348,7976 0,8330 0,6257 0,3743 347,91 0,609
348,8776 0,8690 0,6292 0,3708 348,14 0,612
349,0019 0,8920 0,6340 0,3660 348,28 0,620
349,4710 0,9250 0,6507 0,3493 348,51 0,630
350,1955 0,9460 0,6752 0,3248 348,99 0,646
351,0752 0,9600 0,7045 0,2955 349,92 0,672
352,0449 0,9700 0,7372 0,2628 350,93 0,704
353,6512 0,9810 0,7927 0,2073 352,78 0,760
355,1301 0,9880 0,8458 0,1542 354,43 0,806
356,5091 0,9930 0,8973 0,1027 356,06 0,872
357,5082 0,9960 0,9360 0,0640 357,30 0,923
358,6690 0,9990 0,9824 0,0176 358,02 0,974
359,0978 1,0000 1,0000 o 359,14 1,000
.
.- prop1a
Fuente: Elaborac1on
-------------------------- 68
Deviación estándar de la temperatura (T(K)) =0,41853893
Desviación estándar de la composición en la fase vapor (y)= 0,0465652
Error respecto a la temperatura (T(K)) = 0.2465%
Error respecto a la composición en la fase vapor (y) =3.5507 %

de equilibrio líquido-vapor a la presión de 520 mmHg para el sistema agua-
1-propanol.
En la siguiente tabla se muestran los datos experimentales del ELV

recolectados en el ebullómetro de acero inoxidable, dichas mediciones fueron
realizadas en el LOPU. También se muestra los datos calculados del EL V por el
método UNIFAC a la presión atmosférica de Huancayo.
Tabla 5.4, Datos calculadosporUNIFAC y los datos experimentales para el sistema

agua- 1-propanol a la presión atmosférica de Huancayo de 520 mmHg.
T (K) Cal Xt y 1Cal T( K)Exp X1Exp YtExP
353.3705 0,2898 0,4341 353,65 0,2898 0,4347

352.7995 0,3507 0,4776 353,15 0,3507 0,4859
352.0147 0,5334 0,5689 352,05 0,5334 0,5558
351.9840 0,5981 0,5898 351,95 0,5981 0,6179
352.0484 0,6760 0,6078 352,05 0,6760 0,6552
352.1476 0,7487 0,6179 352,25 0,7487 0,6179
352.1290 0,7350 0,6164 352,15 0,7350 0,6179
352.4771 0,8925 0,6328 352,55 0,8925 0,6894
352.8443 0,9196 0,6456 352,65 0,9196 0,6552
354.8720 0,9628 0,7121 355,15 0,9628 0,7515
"'
Fuente: Elaborac1on prop1a
INTERPRETACIÓN:
De acuerdo a los porcentajes de error a diferentes presiones mencionadas

anteriormente se concluye que el UNIFAC ,es bastante confiable para comparar
los datos experimentales del ELV para el sistema agua -1-propanol. Gracias a
esta información podemos asegurar que el porcentaje de error de los datos
calculados por el UNIFAC y los datos experimentales del EL V a la presión
atmosférica de Huancayo 520 mmHg para el sistema agua- 1-propanol, para la
temperatura es 0,02587878 %. Y su desviación estándar para la temperatura
--------------------------- 69
es de 0,28868433.Y ;el porcentaje de error de ,fa fracción molar de la fase vapor
es de 2,933535041 %, y su desviación estándar 0,056415033 eso indica que el
ebullómetro es fiable para recolectar datos experimentales de mezclas
azeotrópicas.
5.1.3 Graficando los datos de ELV experimentales y los calculados por el

UNIFAC a la presión atmosférica de Huancayo de 520 mmHg, para el
sistema agua-1-propanOI.
Diagrama duquüibrio AGUA .(1)- 1-PROPANOL {2) a.520 mmHg Diagrama de temperaturas AGUA(~)- 1-PROPANOL (2) a 520 mmffg
=-t==t=Tl=-
: +-\,:,----1---------+----+-------i----;----;
360
358 ~~i------+-------~--__j;l-'____ 1
"' \ '1,, i 1 /l 1
,.: 356 ~~--~ ¡·-¡ /0 ~--~--
===r-.~w
¡___
3so ______ L _____f_--l------
348
1 1 1
--------¡--------r------r---~~j--------
1
f ¡
346 - ---
0 0.2 0.4 0.6 0.8
x, tracción molar de agua (liquido) x.y fracción molar de agua
¡-UNIFAC 1
O Puntos experimentales
Figura 5.1 Diagrama de Equilibrio y T VS x 1 - y 1 , para el sistema agua-1-propanol

a 520 mmHg..Fuente: Elaboración propia
INTERPRETACIÓN:
Los datos calculados por el UNIFAC, y los datos experimentales de equilibrio

liquido-vapor son casi cercanos, de acuerdo a lo -observado en la grafica
estamos validando los datos de equilibrio liquido-vapor para la mezcla
azeotrópica de agua (1)- 1-propanol (2).
5.2.- ANALISIS DEL SISTEMA AGUA-1-BUTANOL
5.2.1 :Datos calculados mediante el UNIFAC a la presión de 767mmHg y

los datos experimentales para el sistema agua..;1-butanol reportados por
Joumal ofChemical and Engineering.
--------------------------- 70
En la tabla 5.7 se muestra los calculados por el UNIFAC a 767 mmHg y
experimentales, (ANEXO 0.4) donde destilan una gran cantidad de mezcla y se
obtiene 17 datos ~experimentales obtenido en INDUSTRIAL ANO ENGINEERING
CHEMESTRYvol.41.
Tabla 5.5, Datos calculados para el sistema agua - 1-butano/ por UNIFAC a la
presión de 767 mmHtg y los datos experimenta1es.
T(0 C} Exp x1 Exp YtExP T(°C) Cal. YtCal
110,95 0,050 0,253 111,0196 0,2608
106,85 0,092 0,388 107,0458 0,3887
106,40 0,097 0,402 106,6469 0,4008
100,85 0,181 0,556 101,4786 0,5467
96,65 0.291 0,66 97,3735 0,6518
96,35 0,303 0,666 97,0412 0,6601
94,00 0,417 0,724 94,6771 0,7202
93,02 0,546 0,75 93,3254 0,7592
93,00 0,550 0,753 93,3012 0,7601
92,70 0.752 0,754 92,9593 0,772
92,70 0,901 0,754 92,5138 0,7348
92,70 0,902 0,754 92,5071 0,7345
92,80 0,980 0,76 94,4647 0,7979
92,85 0,981 0,763 94,611 0,8027
95,40 0,991 0,839 96,7107 0,873
95,80 0,992 0,85 97,005 0,8831
..
Fuente: .Eiaborac1on propta
INTERPRETACIÓN:
Deviación estándar de la temperatura (TtCJ) =2,4152
Desviación estándar de la composición en la fase vapor (y)= 0,0301
Error respecto a la temperatura (T tCJ) = 0,6844%
Los datos estadísticos se debe a que los líquidos son parcialmente miscibles
para convertirlo en miscibles se le añadió una cierta cantidad de metano! hasta
que .la mezcla se homogenice., el equipo reportado por Ja Joumal o.f Chemical
and Engineeringmenciona que gran cantidad de mezcla se queda atrapado en
el cuello del condensador siendo eso una de .las grandes desventajas del equipo.
- - - - - - - - - - - - - 71
de equilibrio líquido vapor a la presión de 520 mmHg para el sistema agua-
1-butanol.
En la tabla 5.6 se muetran datos calculados por método UNIFAC y los datos
experimentales obtenidos en el ebUllómetro de acero inoxidable a la presión
atmosférica de Huancayo 520 mmHg para el sistema agua-1-butanollas cuales
fueron analizadas a diferentes concentraciones y a continuación se muestran los
siguientes resultados.
Tabla 5.6, Datos calculados para el sistema agua - 1-butanol por UNIFAC a la
prest"ón·d e·520 mmHrgy.os
1 d at os expenmenta
. 1es.
TtC) x1 Exp YtCOI TtC)EXP YtExP

93,3936 0,1435 0,5041 92,400 0,5228
90,7988 0,1955 0,5765 88,50 0,5837
87,1476 0,3026 0,6718 86,30 0,6795
85,1152 0,3984 0,7240 84,10 0,6893
83,9854 0,4838 0,7549 83,400 0,7099
83,3878 0,5630 0,7736 83,20 0,7342
83,1002 0,6839 0,7856 83,00 0,7342
83,0944 0,8224 0,7695 82,10 0,7125
83,0337 0,8451 0,7630 82,00 0,6946
82,6285 0,9184 0,7394 83,30 0,7125
INTERPRETACIÓN:
A partir de los datos de la tabla 5.6, se calculo el porcentaje de error para el

conjunto de datos de .la temperatura dando el siguiente resultado 0,87058824% y
una desviación estándar de 0,521303409.
De igual manera el porcentaje de error para la fracción molar de la fase vapor es
4,094925238% y su desviación estándar es de 0,09145307. Esto se debe a que
los líquidos son parcialmente miscibles debido a esto por lo ya estudiado se le
añadió metano! para que la mezcla se homogenice y sea solo una fase, pero
después de haber extraído la muestra del ebullómetro se observa que había dos
fases entonces se tuvo que agitar la mezcla y ~en el análisis por refractómetriase
observa tenuemente dos fases pero se observo la línea de medición.
--------------------------- 7Z
5.2.3 Graficando los datos de ELV experimentales y los calculados por el
UNIFAC a la presión de 520 mmHg, para el sistema agua- 1..;butanol.
' '
' ' '
&> 95
¡.....~
----+ --+---+--+
: : !
l t> l 1
x,y fracción motar de agua

-UNIFAC
-UNIFAC 1':, T-x exp.
O Puntos experimentales o T-y exp.
Figura 5.2 Diagrama de Equilibrio y T VS x 1 -y¡, .para el sistema agua-1•butanol

a la presión atmosférica de Huancayo a 520 mmHg. Fuente: Elaboración propia
INTERPRETACIÓN:
Los datos calculados por el UNIFAC, y los datos experimentales de equilibrio

liquido...;vapor son casi cercanos, de acuerdo a lo observado en la grafica se está
validando los datos de equilibrio liquido-vapor para la mezcla azeotrópica de
agua (1)- 1-butanol (2).
5.3.- ANALISIS !DEL SISTEMA METANOL (1 )-CLOROFORMO (2).
5.3.1 !Datos calculados mediante el UNIFAC a la presión de 760mmHg, y

los experimentales para el sistema metanol-cloroformo.
En la tabla 5.9 se muestran datos para el sistema metanol-cloroformo que han

sido calculados con el UNIFAC y también se muestra los datos experimentales
que están en el anexo .D.. S, a la presión de 760 mmHg.
---------------------------- 73
Tabla 5. 7, Datos calculados para el sistema metano/- cloroformo por UNIFAC a la
., d e 76ommHg "los datos experimentales del anexo D.5.
pres1on
T("C)Exp XtExP YtExP T("C) Cal. YtCa/
76,70 0,000 0,0000 74,7277 0,000
76,10 0,002 0,0200 73,4108 0,0413
75,85 0,002 0,0270 73,4108 0,0413
72,35 0,004 0,1200 72,2034 0,0781
67,60 0,013 0,2415 67,8457 0,2025
66,85 0,017 0,2640 66,3455 0,2425
62,00 0,030 0,3330 62,7025 0,3340
59,40 0,0505 0,4450 59,2826 0,4136
57,20 0,107 0,4900 55,5948 0,4953
56,95 0,124 0,5000 55,1471 0,5055
56,25 0.218 0,5220 54,2634 0,5271
55,80 0,401 0,5365 54,2071 0,5284
55,70 0,505 0,5485 54,2089 0,5286
55,65 0,550 0,5520 54,2090 0,5303
53,70 0,603 0,5610 54,2290 0,5344
56,0 0,727 0,5950 54,5596 0,5591
64,70 1,000 1,0000 64,5108 1,0000
64,60 0,999 0,9950 64,3958 0,9945
64,50 0.997 0,9880 64,1699 0,9837
64,10 0,993 0,9665 63,7338 0,9631
63,50 0,986 0,9390 63,0183 0,9298
62,80 0,962 0,8640 60,9593 0,8374
61,80 0,948 0,8230 59,9907 0,7956
60,85 0,938 0,8030 59,3843 0,7697
60,40 0,9175 0,7530 58,3280 0,7253
59,50 0,883 0,6955 56,9950 0,6697
58,20 0,897 0,7160 57,4784 0,6899
58,60 0,868 0,6770 56,5499 0,651
57,70 0,838 0,6490 55,8446 0,6208
57,10 0,813 0,6300 55,4057 0,6013
56,75 0,764 0,6050 54,8255 0,5736
56,35 0,725 0,5910 54,5484 0,5585
56,00 0,676 0,5760 54,3485 0,5455
55,75 0,625 0,5630 54,2500 0,5369
55,75 0,5965 0,5580 54,2246 0,5337
55,70 0,5655 0,5520 54,2117 0,5312
'1
------------------------ 74
55,70 0,498 0,5450 54,2093 1
0,5285
55,75 0,4525 0,5410 54,2113 0,528
55,75 0,962 0,8640 60,9593 0,8374
62,80 0,948 0,8230 59,9907 0,7956
61,80 0,938 0,8030 59,3843 0,7697
60,85 0,9175 0,7530 58,3280 0,7253
.
INTERPRETACIÓN:
Deviación estándar de ~la temperatura (T tC}) =7,8380

Desviación estándar de la composición en la fase vapor (y)= O, 1189
.Error respecto a la temperatura (T(0 C}) = 2,5566%

de equilibrio líquido vapor a la presión de 520 mmHg. para el sistema
metanol- cloroformo.
Los datos de ELV que se muestran en la tabla 5.8son datos obtenidos del
ebullómetro de acero inoxidable construido en el LOPU y también se muestra los
datos calculados mediante el método de contribución de los grupos UNIFAC a la
presión atmosférica de Huancayo.
Tabla 5.8, Datos calculados por ·UNIFAC y los datos experimentales para el sistema
metano1 - etoro f¡onnoa l a_pres1'ón d e 520 mmrg
H
T(OC)Exp x 1Exp Y1Exp T{0 C} Cal. YtCa/
45,2 O, 1615 0,4832 44,73 0,5052
44,4 0,3018 0,5033 44,50 0,5119
44,5 0,4480 0,5099 44,55 0,5083
44,4 0,4182 0,5033 44,54 0,5088
44,5 0,5763 0,5059 44,56 0,5112
44,5 0,,6287 0,5169 44,60 0,5163
44,6 0,7173 0,5591 44,87 0,5346
46 0,8245 0,6086 45,99 0,5885
48 0,9019 0,6477 48,11 0,6786
--------------------------- 75
INTERPRETACIÓN:
Deviación estándar de la temperatura (T (0 C}) =0,1567

Desviación estándar de la fase vapor y 1 =0,0063
Error respecto a la temperatura (T.("CJ) = 0,3232%
Error respecto a la composición en :la fase vapor (y) = 2,3653 %
El error y la desviación crece a medida que la cantidad de datos analizados
están en limite menor que los reportados por Joumal of Chemical and
Engineering.
5.3.3 Graficando ;los datos de EL V experimentales y los calculados por el

UNIFAC a 'la presión de 520 mmHg, para el sistema metanol - cloroformo.
Figura 5.3 Diagrama de Equilibrio y T VS x 1 - y 1 , para el sistema metanol-

clorofonno a 520 mmHg. Fuente: Elaboración propia
INTERPRETACIÓN:
Los datos calculados por el UNIFAC, y ;Jos datos ,experimentales de ,equilibrio

liquido-vapor son ,casi cercanos, de acuerdo a ,Jo observado en la grafica se está
validando ,Jos datos de equilibrio liquido-vapor para la mezcla azeotrópica de
metano! (1)- cloroformo (2).
- - - - - - - - - - - - - - 76
CONCLUSIONES
1. Los datos experimentales del ELV de las mezclas azeotrópicas, muestran

fehacientemente la capacidad predictiva del método de contribución de grupos
UNIFAC la cual ha predicho aceptablemente el sistema estudiado a las condiciones
atmosféricas de Huancayo.
2. El ebullómetro construido se ha utilizado para determinar los puntos de ebullición de

las mezclas, las cuales se ·calculo el error y la desviación máxima de los parámetros:
3. Agua-1-propano!
Porcentaje de error de los datos para la temperatura: 0,02587878 %.
Desviación estándar para .la temperatura es de 0,28868433.
Desviación estándar de la fase vapor: 0,056415033

1. Agua 1..;butanot:
Porcentaje de error para la temperatura: 0,87058824%

Desviación estándar de la temperatura: 0,521303409.
Porcentaje de error para la fracción molar de la fase vapor: 4,094925238 %
Desviación estándar para la fracción molar de la fase vapor: 0,09145307. Esto se debe
a que los líquidos son parcialmente miscibles debido a esto por lo ya estudiado se le
añadió metano! para que la mezcla se homogenice y sea solo una fase, pero después
de haber extraído la muestra del ebullómetro se observa que había dos fases entonces
se tiene que agitar la mezcla y en el análisis por refractómetria se observa
tenuemente dos fases pero se observo la línea de medición.
2. Metano! - cloroformo:
Porcentaje de error de los datos para la temperatura: 0,3232 %.
Desviación estándar para ,la temperatura es de 0,1567.

Desviación estándar de la fase vapor: 0,0073
Se puede observar la variación del comportamiento de la mezcla, la cual permite

determinar la composición del líquido y del vapor por el método de refractómetria en el
rango de composición de trabajo. Las cuales muestran confiabilidad en comparación
con los datos encont~ados ·con otros ebullómetros.
----------------------------77
3. El ebullómetro se construyó en acero inoxidable, materiales de resistencia química
y mecánica apropiada bajo las condiciones de presión y temperatura de trabajo y con
los compuestos que han sido utilizados. El diseño mecánico final· del ebullómetro y sus
accesorios se muestra en los planos. El ebullómetro finalmente construido es un
equipo versátil para la medida de datos de ELV para mezcla ideales y reales a la
presión atmosférica de Huancayo.
4. Para la validación de datos experimentales el modelo utilizado es el UNIFAC la cual

da mayor grado de confiabilidad dado que involucra el problema de estructuras en
función de muchos subgrupos y la cual es útil cuando no hay datas experimentales a
la mano por ende ,es una herramienta excelente.
------------------------------ 18
RECOMENDACIONES
1. Preparar las soluciones de tal manera que se abarque todo el intervalo de

concentración; así más datos obtenidos, podrán compararse con el modelo UNIFAC
utilizado, y se podrá deducir con mayor grado de confiabilidad la predicción del
modelo.
2. Se debe medir la temperatura correctamente con un termómetro calibrado para así
obtener mayor confiabilidad en los datos.
3. Utilizar un sistema de control de presión para obtener datas experimentales más
exactas.
4. Medir ·fas composiciones de las muestras de fa fase líquida como de la fase vapor a
la misma temperatura en .la cual se tomó para la 'elaboración del 'la curva de
calibración.
5. Utilizar varios modelos de predicción, para determinar cuál describe en mejor
manera el comportamiento de la solución no ideal o mezcla azeotrópica.
- - - - - - - - - - - - - - 79
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- - - - - - - - - - - - - - 81
-------------------------82
-------------------------83
;¡:..
.....
1
Group numbers Sample assignment

Main
1
Sec~
1 CH3
Name R
0.9011
Q
0.848
MW
15.03
NOGP IDGP
2,2,-4·Trimethylpentane:
1
m
~
1 2 CH2 0.6744 0.540 14.03 5 1 o(/)
1 3 CH 0.4469 0.228 13.02 1 2 om
1 3
l 4 e 0.2195 . o 12.01 1 4 ~
2 5 CH2=CH 1.3454 1.176 27.05 a~ Methyl-1-hex.ene: ~
2 6 CH=CH 1.1167 0.867 26.04 2 1 -<
2. <
o
2 7 CHz=C 1.1173 . 0.988 26.04 2
r-
2 8 CH=C 0.8886 0.676 25.03 1 3 e
2 9 C=C 0.6605 0.485 24.02 1 5 :S:
m
co 3 10 ACH 0.5313 0.400 13.02 Benzene: z
,.¡:..
3 ll AC 0.3652 0.120 12.01 6 10
om
r-
4 12 ACCHa 1.2663 0.968 27.05 Xylene: (/)
4 13 ACCH2 1.0396 0.660 26.04 4 10 e
OJ
4 14 ACCH 0.8121 0.348 25.03 2 12 (j)
OH 1.0000 1.200 :::0
S 15 17.01 Ethanol: e
"'C
l 1 o
1 2 ';~("
1 15
6 16 CH30H 1.4311 1.432 32.04 Methanol:
1 16
7 17· H20 0.9200 1.400 18.02 Water:
1 17
8 18 ACOH 0.8952 0.680 29.02 Phenol:
5 10
1 18
16 35 CH:¡N 1.1865 0.940 29.04 Triethyl amine:
16 36 CH2N 0.9597 0.632 28.03 3 1
2 2
1 36
17 37 ACNH 2 1.0600 0.816 28.03 Aniline:
5 10
1 37
18 38 CsHsN 2.9993 2.113 79.10 Methyl pyridine:
18 39 C~4 N 2.8332 1.833 78.09 1 1
18 40 CsHaN 2.6670 1.553 77.09· 1 39
19 41 CHaCN 1.8701 1.724 41.05 Propionitrile:
19 42 CH2CN 1.6434 1.416 40.04 1 1
1 42
20 43 COOH 1.3013 1.224 45.02 Acetic acíd:
20 44 HCOOH 1.5280 1.532 46.03 1 1
c::o 1 43
c.n
21 45 CH2Cl 1.4654 1.264 49.48 Chloroethane:
21 46 CHCI 1.2380 0.952 48.47 1 1
21 47 CCI 1.0060 0.724 47.46 1 45
22 48 CH2CI2 2.2564 1.988 84.93 1, 1-Dichloroethane:
22 49 CHC12 2.0606 1.684 83.92 1 1
22 50 CCI2 1.8016 1.448 82.92 1 49
23 51 CHCh 2.8700 2.410 119.38 1, 1,. 1-Trichloroethane:
23 52 CCb 2.6401 2.184 118.37 1 1
1 52
24 53 CClt, 3.3900 2.910 153.82' Trichloromethane:
1 53
25 54 ACCI 1.1562 0.844 47.46 Chlorobenzene:
5 10
1 54
26 55 CHaN02 2.0086 1.868 61.04 Nitroethane:
26 56 CH2N02 1.7818 1.560 60.03 1 1
26 57 CHNOz 1.5544 1.248 59.02 1 56
A.2.- PARAMETROS DE INTERACCION DE ENERGIA
Main
group
numbers• 1 2 a 4 5 S '1
1 o 86.020 61.130 76.500 986.500 697.200 1318.000
2 -35.360 o 38.810 74.150 624.100 787.600 270.600
3 -11.120 3.446 o 167.000 636.100 637.300 903.800
4 ·-69.700 -113.600 -146.800 o 803.200 603.200 5695.000
5 156.400 457.000 89.600 25.820 o -137.100 353.500
6 16.510 -12.520 -50.000 -44.500 249.100 o -181.000
7 300.000 496.100 362.300 377.600 -229.100 289.600 o
8 275.800 217.500 25.340 244.200 -451.600 -265.200 -601.800
9 26.'760 42.920 140.100 365.800 164.500 108.700 472.500
10 505.700 56.3 .23.39 106.0 -404.800 -340.200 232.700
u U4.800 132.100 85.840 -1'70.000 245.400 249.600 200.8
12 90.490 -62.550 1967 2347.0 191.200 155.700 o
13 83.360 26.610 52.130 65.690 237. 700 238.4 -314.'i00
14 -30.480 1.163 -44.850 o -164.000 -481.700 -330.400
15 65.330 -28.100 -22.310 223.000 -150.000 -500.400 -448.200
16 -83.980 -25.380 ·-223¡9()() 109.900 28.600 -406.800 -598.800
17 1139.0 2000.0 247.5 762.8 -17.4 -:118.1 -367.8
18 -101.600 o 31.870 49.800 -132.300 -378.200 -332.900
19 24.820 -40.620 -22.970 -138.400 -185.400 157.800 242.800
20 315.300 1264.000 62.320 268.200 -151;000 1020.000 -66.170
21 91.460 97. 510 4.680 122.900 562.200 629.000 ·698.200
22 34.010 18.250 121.300 140.8 747.700 669.900 708.700
23 36.700 51.060 288.500 33.610 742.100 649.100 826.700
24 -78.460 160.900 -4.700 184.700 866.300 860.100 1201.000
.25 -141.300 -158.800 -237.700 375.500 .246.900 661.600 920.400
26 -32.690 -1.996 10.380 -97;050 261.6 252.600 417.900
27 5541.000 o 1824.000 -127.800 561.600 o 360.700
28 .-52.650 16.620 21.500 40.680 823.500 914.200 1081.000
29 -7.481 o 28.410 o 461.600 382.800 o
30 -25.310 o 15'i.300 404.300 521.600 o 2!H80
31 140.000 o 221.400 150:600 267.600 o -142.1
32 128.000 o 68.680 o 501.300 o o
33 -31.520 o 155.600 291.100 '7.21.900 494.7 o
34 -72.880 ,41.380 o o o o o
35 50.490 422.400 -2.504 -143.200 -25.870 ·695.000 -240.000
36 ·-166.900 o o o o o 386.600
37 47.410 124.200 395.800 o 738.900 528.000 o
38 -5.132 o -23'7.200 -157.300 649.700 645.900 o
39 -31;950 249.000 -133.900 -240.200 64.160 172:200 -287.100
40 147.300 o o o o o o
41 529.000 1397.000 317.600
615.800 88.630 171.000 284.400
42 -34.36 o 787.9
191.600 1913.0 o o
43 110.2 o 234.4 221.800 84.850 o o
44 13.89 o -23.88 6.214 796.9 o 832.2
45 272~000 o -.288.000 -1020.000 o ·-668.000 -1080.000
46 8960.000 -963.000 -63.100 -196.000 o o o
47 -11.100 o -11.800 -36.600 o o o
-------------------------86
Main
group
numbers 8 9 10 11 12 13 14
1 1333.000 476.400 677.000 232.100 741.400 251.500 391.500
2 526.100 182.600 448.8 37.850 449.100 214.500 240.900
3 1329.000 25.'770 347.3 5.994 -92.55 32.140 161.700
4 884.900 -52.100 686.6 5688.000 115.2 213.100 o
5 -259.700 84.000 441.800 101.100 193.100 28.060 83.020
6 -101.700 23.390 306.400 -10.720 193.400 -128.6 359.300
7 324.500 -195.400 -257.300 72.87 o 540.500 48.890
8 o -366.100 o -449.400 o o o
9 -133.100 o -37.360 -213.700 -38.47 -103.6 o
10 o 128;000 o -110.3 11.31 304.100 o
11 -36;720 37.2.200 185.1 o 372.900 -235.700 o
12 o 70.42 35.35 -261.100 o o o
13 o 191.1 -7.838 461.300 o o o
14 o o o o o o o
15 o o o 136.000 o -49.300 108.800
16 o 226.3 o o o o 38.890
1'1 -253.1 -450.3 o -294.8 o o -15.07
18 -341.600 -51.540 o o o o o
19 o -287.600 o -266.600 o 38.81 o
20 o -297.800 o -256.300 . 312.500 -338.500 o
21 o 286.300 -47.510 35.38 o 225.400 o
22 o 423.200 o -132.900 o -197.700 o
23 o 552.100 242.8 176.500 488.900 -20.930 o
24 10000.000 372.000 o 129.500 403.1 113.900 261.100
25 o 128.100 o -246.300 o 95.5 203.500
26 o -142.600 o 129.3 o -94.490 o
27 o o o o o o o
28 o 303.?00 o 243.800 o 112.400 o
29 o 160.600 o o 239.800 . 63.710 106.700
ao () 317.500 o -146.300 o o o
31 838.400 o o 152.000 o 9.207 o
32 o 138.000 o 21.920 o 476.600 o
aa o -142.600 o. 24.37 o '736.400 o
34 o 443.600 11} o o o o
35 o 110.400 o 41.570 o -122.100 o
36 o o o 175.5 o o o
37 o -40.900 o 16.990 o -217.900 o
38 o o o o o 167.1 o
39 o 97.040 o o o ·-158.200 o
40 o o o o o o o
41 -167.300 123.400 o -234;900 65.370 -247.800 o
42 o 992.4 o o o o o
43 o o o o o o o
44 o o o o o o o
4.'1 o -435.000 -686.000 -463.000 o 2880.000 o
46 o -444.000 -167.000 o o -74.700 o
4.7 o 1530.000 -60.800 -466.000 o o o
------------87
Main
group
numbers• 15 ·-16 17 18 19 20 21
1 225.700 208.600 920.7 287.700 597:000 663.500 35.930
2 1.63.900 61.110 749.3 o 336.900 318.900 204.600
3 122.800 90.490 648.2 -4.449 212.600 637.400 -18.810
4 -49.290 23.500 664.2 52.800 6096;000 603.800 -114.100
5 42.700 -323.000 -52.39 170.000 6.712 199.000 75.620
6 266.000 63.900 489.7 580.500 36.230 -289.500 -38.320
7 168.000 304.000 -52.29 459.000 112.600 -14.090 325.400
'8 o o ll9.9 -305.500 o o o
9 o -169.0 6201.0 165.100 481.700 669.400 -191.700
lO o o o o o o 75L900
11 -73.500 o ,475.5 o 494.600 660.200 -3·i.74
12 o o o o o -356.300 o
13 141.700 o o o -18.51 664.600 301.100
l4 63.720 -41.110 -200.7 o o o o
15 o -1.89.200 o o o o o
:16 865.900 o o o o o o
17 o o o o -.281.6 o 287.0
18 o .o o o -169.700 -153.700 o
19 o o 777.4 134.300 o o 88.75
20 o o o -313.500 o o «.420
.21 o o 429.7 o -62.41 326.4 o
22 o -14L400 o 587.300 258;6 339.6 -84.&30
23 o -293.700 o 18.980 74;040 1346~000 -157 . 100
24 91.130 -126.000 898.2 309.200 492.000 689.000 11.800
25 -108.400 1088.000 .530.5 o 356.900 o -3U.900
26 o o o o 0.2830 o ll3.0
27 o o 134.9 o o o o
28 o o o o 335;700 o -73.090
29 o o o o 125.700 o -27.940
30 o o o o o o o
31 o o 256.4 o o () o
32 o o o o o o o
33 o o o o o 5256.0 1169.000
34 o o o o 329.100 o o
35 o -2!)7.2 o o o u;o~o o
36 o o o o -42.310 o o
37 o o o o 304.000 898.200 428.500
38 o 116.5 o o o o o
39 o ·O 348.7 ·O o -106.6 o
40 o o o o o o o
41 284.500 o -22.1 o -61.600 1179.000 182.2
42 o o o o o 2450.000 o
43 o o o o o 2496.000 o
44 o o o o o o o
45 o o o o o o o
46 o o o o o o o
47 o o o o o o o
- - - - - - - - - - - - 88
Main
group
1umbcra 22 ,23 24 26 26 27 28
1 53.760 24.'900 104.300 921.500 661.500 543.000 153.600
2 5.892 -13.990 -109.700 393.100 357.500 o 76.300
3 -14-'.400 -231.900 3.000 538.200 168.000 194.900 62.070
4 -111.0 -12.140 -141.300 -126.900 3629.000 4448.000 -9.451
5 -112.100 -98.120 143.100 287.800 '256.5 157.100 477.000
6 -102.500 -139.400 -67.800 17.120 75.140 o -31.090
7 370.400 353.700 497.500 678.200 220.600 399.500 887.100
8 o o 1827.000 o o o o
9 ·-284.000 -364.600 -39.200 174.500 137.500 o 216.100
lO o -483.7 o o o o o
11 108.900 -209.700 54.470 629.000 -81.13 o 183.000
12 o -287.200 36.8' o o o o
13 137.800 -154.300 47.670 66.15 95.180 o 140.900
14 o o -99.610 68.810 o o o
15 o o 71.230 4350.000 o o o
.16 -73.850 -352.900 -8.283 -86.360 o o o
17 o o 882.0 287.9 o -139.3 o
18 -351.600 -114.700 -165.100 o o o o
19 -152.7 -15.620 -54.860 52.310 -0.515 o 230.900
20 120.2 76.750 212.700 o o o o
21 108.300 249.200 6'2.420 464.400 32.73 o 450.100
22 o o 56.330 o o o o
23 o o -30.100 o () o 116.600
24 .17. 9?0 51.900 o 475.800 490.900 534.'700 132.200
25 o o -255.400 '0 '-154.5 o o
26 o o -34.680 194.400 () 633.200 o
27 o o 614.600 o -85.120 o o
28 o -26.060 -60.710 o o o o
29 o o o o o o o
30 o 48.480 -133.100 o o o o
31 o o o o ' 481.300 o o
32 -40.820 21.760 48.490 o 64.280 o o
33 o o 225.800 224.000 125.300 o o
34 o o o o 174.400 o o
35 -216~000 -343.600 -58.430 o o o o
36 o o -85.15 o o o o
37 o -149.800 -134.200 o 379.400 o 167;900
38 o o -124.600 o o o o
39 o o -186.700 o o o o
40 o o o () o o o
41 305.400 -193.000 3.~5.700 1107.000 -124.7 ,o g85.500
42 o o o o o o o
43 o o 70.81 o o o o
44 o o o o o o o
45 o o ·o o o o o
46 o o o o o o o
47 o o o o o o o
- - - - - - - - - - - - 89
Main
group
numbers 29 30 31 32 33 34 35
l 184.400 354.500 3025.000 335.800 479.500 298.900 526.500
2 o o o o o 31.140 -1::l7.400
3 -10.430 -64.690 210.400 113.300 -13.590 o 169.900
4 o -20.360 ~975.000 o -171.300 o 4284.000
5 147.500 -120.500 -318.900 313.500 133.400 o -202.100
6 ·. 37.840 o o o 106.3 o -399.300
7 . o 188.000 13.53 o o o -139.000
8 o o -687.100 o o o o
9 -46.280 -163.700 o 53.590 245.200 -246.600 -44.580
lO o o o o o o o
11 o 202.300 -101.700 148.300 18.88 o 52.080
12 4.339 o o o o o o
13 -8.538 o -20.110 -149.fi00 -202.300 o 172.100
14 -70.140 o o o o o o
15 o o o o o o o
16 o o o o o o 243.1
1.7 o o -136.9 o o o o
18 o o o o o o o
19 21.370 o o o o -203.000 o
20 o o o o -95.0 o -561.2
21 59.020 o o o -125.9 o o
22 o o o 177.600 o o 215.000
23 o -64.380 o 86.400 o o 363.700
24 o 546.700 o 247.800 41.940 o 337.700
25 o o o o -60.700 o o
26 o o 139.800 304.300 10.170 -27.700 o
27 o o o o o o o
28 o o o o o o o
29 o o o o o o 31.660
ao o o o o o o o
31 o o o o o o -417.200
32 o o o o o o o
33 o o o o o o o
34 o o o o o o o
35 85.700 o 535.800 o o o o
36 o o o o o o o
37 o o o o o o o
38 o o o o o o o
39 -71.000 o -191.700 o o 6.699 136.600
.ro o o o o o o o
41 o o o 288.100 o o -29.340
42 o o o o o o o
43 o o o o o o o
44 o o o o o o o
45 o o o o o o o
46 o o o o o o o
47 o o o o o o o
- - - - - - - - - - - - - 90
Main
group
numbers 36 37 38 39 40 41 42
1 689.000 -4.189 125.800 485.300 -2.859 387.100 -450.4
2 o -66.460 o -70.•50 o 48.330 o
3 o -259.100 889.300 245.600 o 103.500 -432.3
4 o o 101.400 0629.000 o 69.260 683.800
5 o 226.800 44.780 -143.900 o 190.800 -817.7
6 o 33.4'70 -48.250 -172.400 o 165.700 o
7 160.800 o o 319.000 o -197.500 o
8 o o o o o -494.200
9 o -34.5'70 o -61.700 o -18.800 o
10 o o o .() o o o
11 -28.61 -83.300 o o o 560.200 o
12 o o o o o -70.240 o
13 o 240.200 -273.9 254.800 o 417.000 o
14 o o o o o o o
15 o o o o o -38.770 o
16 o o -196.3 o o o o
17 o o o -334.4 o -89.42 o
18 o o o o o o o
19 81.570 3.509 o o o 120.300 o
20 o -11.160 o -246.5 o -337.000 169.300
21 o -245.400 o o o 63.67 o
22 o o o o o -96.870 o
23 o 111.200 o o o 255.800 o
24 369.5 187.100 215.200 498.600 o 256.500 639.300
25 o o o o o -145.100 o
26 o 10.760 o o o 248.4 o
27 o o o o o o o
28 o -47.370 o o o 469.800 o
29 o o o 78~920 o o o
30 o o o o o o o
31 o o o 302.200 o o o
32 o o o o o 68.550 o
33 o o o o o o o
34 o o o -119.800 o o o
35 o o o -97.710 o 153.700 o
36 o o o o o 423.400 o
37 o o o o o 730.800 o
38 o o o o ·-11'1.2 o o
39 o o o o o o o
40 o o 185.6 o o o o
41 -53.910 -198.000 o o o o o
42 o o o o o o o
43 o o o o o o 745.3
44 o o o o o o o
45 o o o o o o o
46 o o o o o o o
47 o o o o o o o
-------------------------91
Main
group
numbers" 43 44 45 4S 47
1 252.7 220.3 383.000 -1380.000 729.000

2 o o o 2340.000 o
3 .2!~8.9 30.04 109.000 75.900 784.000
. 64 355.500
202.700
46.38
-604.2
1320.000
o
482.000
o
386.000
o
6 o o 214.000 o o
7 o -452.2 365.000 o o
8 o o o o o
9 o o 135.000 -1680.000 -58.000
10 o o -7.180 333.000 6810.000
11 o o -'54.600 o 6960.000
12 o o o o o
13 o o 5780.000 131.000 o
14 o o o o o
15 o o o o o
16 o o o o o
17 o o o o o
18 o o o o o
19 o o o o o
20 127.200 o o o o
21 o o o o o
22 o o o o o
23 o o o o o
24 o o o o o
25 o o o o o
26 O. o o o o
27 o o o o o
28 o o o o o
29 o o o o o
30 o o o o o
31 o o o o o
32 o o o o o
33 o o o o o
34 o o o o o
35 o o o o o
36 o o o o o
37 o o o o o
38 o o o ,o o
39 o o o o o
40 o o o o o
41 o o o o o
42 -2166.0 o o o o
43 o o o o o
44 o o o o o
45 o o o o o
46 o o o o o
47 o o o o o
-----------------------92
A.3.-INDICES DE REFRACCION DEL AGUA, 1-PROPANOL, 1-BUTANOL, CLOROFORMO
Medium Refractiveindex Disolved in

Acetone 1,362
Air 1.0003
Albumin 1,333-1,424 Water
Water 1.350
VectaShield 1.440
B-7720 Molecular Probes 1,47325°C
Caedax 1,56 (1,556) Xylol
Callosa 1,532
Cedmwood oil 1,515
Cellulose 1 1,555
Chinolin 1,613
Chloroform 1,446
Cutine 1,5
Ethanol 1,365
Euparal 1,518 Alcohol
Glycerol1 00% 1.466 Water
G~cerol80% 1.466
G~cerol50% 1.406
G~cerol40% 1.391
DMSO 1.4836
lsopropanol 1,377
Ugnine 1,61
Uving cells (average) 1,35
Methanol 1,33
Methyl salicylate (Sigma) 1.5409
Nitrobenzol 1,553
P::~mffinnl 14R1 Xvlnl
11-butanol (a 20 "C) ¡1.399
-----------------------93
\ 1
Disolvente IR Disolvente IR
\
Auoroalcanos 1.25()\\
/
Tetrahidrofurano (lHA
\
1.408
Hexafluoroisopropanol (HAP)
1
¡1.275
\
\
\
Am~alcohol
\ 1.410
Metano!
1 1.329 \\ Diisobutileno
\ 1.411
Agua
1 1.330
\
11:-Decano
'\
\¡.412
\
1.4~\
\
Acetonítrilo / 1.344 Amyl chloride
1 \
\
\
Etiy&{r 1.353 Oioxano \ 1.422
\
\
1Pentano 1.358 Bromuro de etilo ' 1.424
1 \
1
\
Acetona 1.359 Cloruro de metileno '\ 1.424

\
1
\
Etanol 1.361 Ciclohexano \!.427

\
Acetato de metilo 1.362 Etilen glirol 1.427
\
\
\
lsopro~l eter 1.368 N,N'"IIimetil formamida DMF 1.428 \
\
\
Acetato de etilo 1.370 N,N'"IIimetil acetamida DMAC 1.43S
1-Penteno 1.371 Ethyl sulfide 1M2
Ácido acético 1.372 Cloroformo 1.443
Cloruro de isopropilo 1.378 Etilen dicloro 1.445
lsopropanol 1.380 Tetradoruro de carbono 1.466 1

1
1
Metiletílcetona 1.381 Tolueno 1.496,/

~
- - -~-- -- --- --- L-'"-- -- -----"'

'
------------------------94
-------95
8.1.- E8ULLOMETRO DE ACERO INOXIDABLE ANTES DE PONER EL AISLANTE.
- .
<1._ Q¡j¡¡
,..
~J·;
8.2.- E8ULLOMETRO COMPLETAMENTE AISLADO
- - - - - - - - - - - - - 96
B.3.- EBULLOMETRO INSTALADO EN SU RESPECTIVO LUGAR PARA EMPESAR A
TOMAR DATOS EXPERIMENTALES
~l
'
B.4.- EBULLOMETROCONECTADO A LA BOMBA QUE BOMBEA AGUA A 4°C, DEL AGUA

DE REFRIGERACÓN
',';~: ~ ----
'
.j ~_j l__j _j
-·'-----~
--------------------------97
8.5.- INSTALACION DEL REFRACTOMETRO Y LA CIRCULACION DEL AGUA A 25°C, PARA
QUE SE MANTENGA A LA TEMPERATURA CONSTANTE DE 25 oc
8.6.- LLEVANDO A LA TEMPERATURA DE .25°C LAS MUESTRAS MEDIANTE EL BAfÍJO

MARIA, PARA MEDIR LOS INDICES DE REFRACCION
- - - - - - - - - - - - - - 98
- - - - - - - - - - - - - 100
ANEXO C.1: CALCULOS MEDIANTE EL UNIFAC PARA EL SISTEMA AGUA- 1-
PROPANOL.
CALCULANDO MEDIANTE EL METODO DE CONTRlBUClON DE LOS GRUPOS.-
HALLAMOS LA PARTE COMBINATORIAL
Para una fracción motara del liquido 0,4
x2 = 1-x1
x2 =1 -0,4 = 0,6
a. Aplicando la formula
r1 = 1(0,92) = 0,92
r 2 = 1(0,9011) + 2(0,6744) + 1(1) = 3,2499
b. luego la formula
q¡ = 1(1,4) = 1,4
q2 = 1(0,848) + 2(0,54) + 1(1,2) = 3,128
c. después en la formula
r¡x¡
«<>¡ =LNc
. r·X·
J J J
(0,92)(0,4)
«<>¡ = (0,92)(0,4) + (3,2499)(0,6) = 0•1588
(0,6)(3,2499)
«1> 2 = (0,92)(0,4) + (3,2499)(0,6) = 0'8412
d. enseguida la formula
(1,4)(0,4)
91
= (1,4)(0,4) + (3,128)(0,6) = 0 •2298
(3,128)(0,6)
92 = (1,4)(0,4) + (3,28)(0,6) = 0,7702
e. posteriormente
1·[ = ::(r·
2 1
- q·)-
l
(r·-
1
1) '· z=10
11 =210 co,92 -1.4)- (0,92 -1) = -2,32

10
12 = 2(3,2499- 3,128)- (3,2499 -1) = -1.6404
f. Ahora calculamos la parte combinatoria! de los coeficientes de actividad
- - - - - - - - - - - - - - 101
<l>¡ z ei
lnyt!== ln-+-q·ln-+l·--
X· 2 t <J>.
<l>¡
t X·
¿
Ne
x·l·
t t
l 1 l j
e _ (0,1588) 10 (0,2298) 0,1588

lny1 -In ---a,¡-
+z-C1,4)In •
0 588
-2,32+0,4((0,4)(2,32)+(0,6)(1,64))
lnyf = 0,1023
e (0,8412) 10 (0,7702) 0,8412
lny2 =In ~ + z-C3,128) In • -1,64 + ~((0,4)(2,32) + (0,6)(1,64))
0 8412
lnyf = -0,00066277
HALLAMOS LA PARTE RESIDUAL

Tabla c.1 interacción de energía del anexo A.2
aik 1 2 3 4
1 o 300 300 -229,1
2 1318 o o 986,5
3 1318 o o 986,5
4 353,5 156,4 156,4 o
T = 352.4641 K
g. Así mismo en la ecuación l'Pmn = exp (- a;n)
Tabla c.2 resultados del parámetro de interacción
'l'¡k 1 2 3 4
1 1 0,4269 0,4269 1,9155
2 0,0238 1 1 0,0609
3 0,0238 1 1 0,0609
4 0,3668 0,6416 0,6416 1
h. De la formula
Tabla c.3 res umen de datos calculados fracción mol del grupo m en el componente i
m x...1 x_2
1 1 o
2 o 0,25
3 o 0,5
4 o 0,25
i. ·De la ·ecuación
------------------------------ 102
Tabla c.4 resumen de de datos de fracción de área del grupo m en el componente i
m a, flmt 9m2
1 1,4 1 o
2 0,848 o 0,2711
3 0,54 o 0,3453
4 1,2 o 0,3836
j. De la ecuación
Tabla c.5 .resumen de datos del coeficiente de actividad para el grupo k en el

componente1pu~
k lnfk1 lnrk?
1 o 1,1369
2 1,5496 0,3204
3 0,9868 0,2040
4 -0,0201 0,5945
CÁLCULO DEL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

Sabemos que las composiciones:
X¡ = 0,4 y Xz = 0,6
Tabla c.6 cantidad de subgrupos en cada molécula

subgrupo K vkl(agua) vk2(1-propanol)
H2 0 1 1 o
CH 3 2 o 1
CH2 3 o 2
OH 4 o 1
k. De la formula
.._.NC
L.j X¡Vmj
Xm = "'NSG..,..NC
L.n L.j
X V .
j n)
Tabla c.7 resumen de datos .fracción mol del grupo m en la mezcla

m a, Xm
1 1,4 0,1429
2 0,848 0,2143
3 0,54 0,4286
4 1,2 0,2143
- - - - - - - - - - - - - - 103
l. De la ecuación
XmQm
em_i = LrfSG XnQn
Tabla c.B fracción mol del grupo m en el componente i
m 9m
1 0,2299
2 0,2088
3 0,2659
4 0,2955
m. Enseguida de la ecuación
Tabla c.9 coeficiente de actividad del grupo k en la mezcla
'l'tun 1 2 3 4
1 1 0,4269 0,4269 1,9155
2 0,0238 1 1 0,0609
3 0,0238 1 1 0,0609
4 0,3668 0,6416 0,6416 1
lnyf = L~sG Vk;(lnfk -lnfk,i)

lnyf = v 11 (lnf1 -lnf11) + v 21 (lnf2 -lnf21) + v 31 (lnf3 - lnf31 ) + v41 (lnf4 - lnf41 )
lnyf = 1(0,5424- O)+ 0(0,5168- 1,5496) + 0(0,3291- 0,9868) + 0(0,2893- (-0,0201))
lnyf = 0,5424
lnyf = v12 (lnf1 -lnf12) + v 22 (lnf2 -lnf22 ) + v32 (lnf3 -lnf32 ) + V42 (lnf4 - lnf42 )
lnyf = 0(0,5424- 1,1369) + 1(0;5168- 0,3204) + 2(0,3291- 0,2040) + 1(0,2893- 0,5945)
lnyf = 0,1414
SUMANDO LA PARTE COMBINATORlAL Y RESIDUAL

lny; == .lny;(c) + Lnr?)
lny1 = lny1(c) + lny?) = 0,1023 + 0,5424 = 0,6447
Yt = 1,9054
lny2 = lnric) + lnriR) = -0,00066277 + 0,1414 = 0,1407
y2 = 1,1511
Utilizando el Modelo matemático de Antaine para hallar la presión de saturación para el sistema
agua - 1 propano!. Para los datos calculados del la fracción
Las constantes de Antaine para el agua son:
ANTAAGUA =18,3036
ANTBANT= 3816,44
- - - - - - - - - - - - - - 104
ANTCANT= -46,13
[npsat = A _ _B _
T+C
psat =e B ]
[A T+C = e [ts'303 6 3816,+4
352,4641-46,3
]
prt = 345,5635
X¡. Yt· prt 0,4 * 1,9054 * 345,5635
Y1 = p = 520
= 0,5065
Las constantes de Antaine para el 1-propanol son:
ANTA1-PROPANOL = 17,5439
ANTB1-PROPANOL= 3166,38
ANTC1-PROPANOL = -80,15
3166,38 ]
psat = e[A r!c] = e[17;5439 352,4641-80,15
ptat = 371,008
x 2 • y 2 • ptat 0,6 * 1,1511 * 371,0083
Y2 = p = 520
= 0,4928
y1 + y2 = 0,5065 + 0,4928 = 0,9993 ::::1
ANEXO C.2 CALCULOS DEL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD PARA EL SISTEMA AGUA -1-
BUTANOL MEDIANTE EL METODO DE CONTRIBUCION DE LOS GRUPOS UNIFAC A LA
PRESION ATMOSFERICA DE HUANCAYO.
Utilizando las Ecuaciones del Método de Contribución de los Grupos UNIFAC

Hallamos la parte combinatoria/
x 2 =1 -(),7785 =0,2215
a. Aplicando la formula
NSG
T¡ = Ik
VkiRk
T¡ = 1(0,92) = 0,92
r 2 = 1(0,9011) + 3(0,6744) + 1(1) = 3,9243
b. luego la formula
NSG
q¡ = Lk
vkiQk
q¡ = 1(1,4) = 1,4
q2 = 1(0,848) + 3(0,54) + 1(1,2) = 3,668
c. después en la formula
r¡X¡
cP¡ = L¡NC r¡x¡
- - - - - - - - - - - - - - 105
(0,92)(0,7785)
<1> 1 = (0,92)(0,7785) + (3,9243)(0,2215) = 0•4517
(0,2215)(3,9243)
<1> 2 = (0,92)(0,7785) + (3,9243)(0,2215) = 0•5483
d. enseguida la fonnula
(1,4)(0,7785)
81 0 5729
= (1.4)(0,7785) + (3,668)(0,2215) = •
(3,668)(0,2215)
82 271
= (1,4)(0,7785) + (3,668)(0,2215) = 0,4
e. posterionnente
l·1 = =-cr·
2 1
-q·)-
1
(r·1 -1) '· z=10
10
l1 = -zC0,92 -1.4)- (0,92 -1) = -2,32
10
l2 =-zC3,9243- 3,668)- (3,9243 -1} = -1,6428
f. Ahora calculamos la parte combinatorial de los coeficientes de actividad
1
'1'1>·
X·
z e.
lny~= .ln~+-q·ln_!_+ l--~
2 1 <1>·1 1
<1>·
X·
Ne
x·l·
1 1
I
1 1 j
e_ (0,4517) 10 (0,5729) 0,4517

lny1 -In , + z-C1,4) In 0,4 - 2,32 + 0, ((0,7785)(2,32) + (0,2215)(1,6428))
0 7785 517 7785
lnyf = 0,0586
e_ (0,5483). 10 (0,7702) . 0,5483
lny2 -ln. , +-z(3,668)ln • -1,6428+ , ({0,7785)(2,32)
0 2215 0 5483 0 2215
+ {0,2215)(1;6428))
lnyf = 0,0538
Hallamos la parte residual
Tabla c.1 O parámetro de interacción de energía del anexo A.2
a;k 1 2 3 4
1 o 300 300 -229,1
2 1318 o o 986,5
3 1318 o o 986,5
4 353,5 156,4 156,4 o
- - - - - - - - - - - - - - 106
T=356,2809K
g. Así mismo en la ecuación 'Pmn = exp (- a;n)

Tabla c.11 resumen del cálculo de parámetro de interacción
'P¡k 1 2 3 4
1 1 0,4308 0,4308 1,9022
2 0,0247 1 1 0,0627
3 0,0238 1 1 0,0627
4 0,3708 0,6447 0,6447 1
h. De la formula
V mi
Xmí = "('NSGv _
~n nt
Tabla c.12 fracción mol del grupo del componente i

m Xm.t Xm2
1 1 o
2 o 0,2
3 o 0,6
4 o 0,2
i. De la ecuación
Tablac.13 fracción de área del grupo m en el componente i

m a, 8m.t 8m2
1 1,4 1 o
2 0,848 o 0,2312
3 0,54 o 0,4417
4 1,2 o 0,3272
j. De la ecuación
Tabla c.14 coeficiente de actividad para el grupo k en el componente i puro

k Lnrk1 Lnrk2
1 o 1,3592
2 1,5412 0,26
3 0,9819 0,1656
4 -0,0166 0,7431
- - - - - - - - - - - - - - 107
Cálculo del.coeficiente de actividad
x1 = 0,7785 y x 2 = 0,2215
Tabla c.15 subgrupos del agua-1butanol
subgrupo k vkl(agua) vk2(1-propanol)
H 20 1 1 o
CH 3 2 o 1
CH2 3 o 3
OH 4 o 1
k. De la formula
'I;'NC
¿.j XjVmj
Xm = 'I;'NSG
¿.n
'!;'f'!C X·V ...
¿.) 1 nJ
Tabla c.16 fracción mol del grupo m en la mezcla

m am Xm
1 1.4 0.4128
2 0.848 0.1174
3 0.54 0.3523
4 1.2 0.1174
l. De la ecuación
Tabla c.17 fracción de área del grupo m

m 8m
1 0,5730
2 0,0987
3 0,1886
4 0,1397
m. Enseguida de la ecuación
lnr, ~ Q, [ 1-ln (~ em~mk)- ~ (¿~~::.';.J]

Tabla c.18 coeficiente de actividad para etgrupo k en la mezcla
'l'km 1 2 3 4
1 1 0,4269 0,4269 1,9155
2 0,0238 1 1 0,0609
3 0,0238 1 1 0,0609
4 0,3668 0,6416 0,6416 1
NSG
lnyf = I k
vk¡(lnfk- Inrk,i)
----------------------------108
lnyf = v 11 (lnf1 -lnf11) + V 21 (Znf2 -lnf21) + v 31 (Znf3 - lnf31 ) + v41 (lnf4 - lnf41 )
lnyf = 1(0,1985- O)+ 0(0,8352- 1.5412) + 0(0,5319- 0,9819) + 0(0,0385- ( -0,0166))
lnyf = 0,1985
lnyf = v12 (lnf1 -lnf12 ) + v 22 (lnf2 -lnf22 ) + v 32 (lnf3 - lnf32 ) + v42 (lnf4 -Jnf42 )
lnyf = 0(0,1985- 1,3592) + 1(0,8352- 0,26) + 3(0,5319- 0,1656) + 1(0,0385- 0,7431)
lnyf = 0,9695
Sumando la parte combinatoñal y residual

lnyi = lny/c) + lnr?)
lny1 = lny}c) + lny1(R) =0,0586 + 0,1985 = 0,5637

y1 = 1,2932
lny2 = lny}c) + lnr?) = 0,0538 + 0,9695 = 0,3667
y2 = 2,7824
Utilizando el Modelo matemático de Antoine para hallar la presión de saturación es para el
sistema agua - 1 butano!.
Componente Agua
ANTAAGUA =18,3036
ANTBAGUA = 3816,44
ANTCAGUA = -46,13
B
lnPsat =A - --
T+C
3816.44 ]
356.2809-46.1.3
Pfat = 402,8213
x 1 • y 1 • p¡at 0,7785 * 2,7824 * 402,8213
Y1 = p = 520
= 0,7799
Las constantes de Antoine para el 1-butanol son:
ANTA1-BUTANOL= 17,216
ANTB1-BUTANOL=3137. 02
ANTC1-BUTANOL=-94,43
psat = e{A r!c] = 3137.02

e[17.216 352.4641·-94.43
]
Pfat = 187,8838
0,2215 * 1,4430 * 187,8838

520 = 0,2227
Y1 + y2 = 0,7799 + 0,2227 = 1,0026 ::= 1
-~------------ 109
ANEXO C.3 C,6<LCULOS DEL SISTEMA METANOL CLOROFORMO MEDIANTE EL
METODO DE CONTRIBUCION DE LOSGRUPOS UNIFAC A LA PRESION DE 520 mmHg.
HALLAMOS LA PARTE COMBINATORIAL
X1 = 0,5000
X2 =1 - X1 = 1- 0,5 = 0,5
r 1 = 1{0,9011) + 1{1) = 1,9011
r2 = 1(3,3900) = 3,3900
NSG
q¡ = Lk
vkíQk
q1 = 1(0,848) + 1(1,200) = 2,048

q2 = 1{2,910) = 2,910
(1,9011)(0,5)
<1> 1 = (1,9011)(0,5) + (3,3900)(0,5) = 0•3593
(0,5)(3,3900)
<1> = {1,9011)(0,5) + {3,3900)(0,5)
2
= 0 ' 6407
(2,048)(0,5)
81
= (2,048)(0,5) + (2,910)(0,5) = 0•4131
(2,910)(0,73)
82 = (2,048)(0,27) + (2,910)(0,73) = 0,5869
l·l = .:.(r·
2 l
- q·)-
l
(r·1 -1) '· z=10
10
ll = 2 (1,9011 - 2,048)- (1,9011- 1) = -1,6356
- - - - - - - - - - - - - - 110
10
12 = 2(3,3900- 2,910)- (3,3900 -1) = 0,01
Ahora calculamos la parte combinatoria! de los coeficientes de actividad
lny!=1 = q,.
In......!.+
X·
z e.
2 1 q,. + l·-.......!.
-q-In....2... 1 X·
q,. L x-l·
NC
1 1
1 1 1 j
e _ (0,3593) 10 (0,4131) 0,3593

lny1 -In 0 , 5 +2(2,048)In , -1,6356-0,5((0,5)(-1,6356) + (0,5)(0,01))
0 3593
lnyf = 0,0468
0,6407) 10 (0,5869) 0,6407
lnyf =In ( 0 , 5 + 2 (2,910) In , + 0,01-0,5 ((0,5)( -1,6356) + (0,5)(0,01))
0 6407
lnyf = 0,0241
HALLAMOS LA PARTE RESIDUAL
Tabla c.20 parámetro de interacción de energía. del anexo A.2
a;k 1 2 3
1 o 986,5 104,30
2 156,400 o 143,100
3 -78,450 856,300 o
'Pmk 1 2 3
1 1 0,0448 0,7201
2 0,6112 1 0,6374
3 1,2801 0,0675 1
V mi
Xmi = LNSGv.
n nr
De tabla 8-21
m Xml Xm:z
1 0.5 o
2 O.S o
3 o 1
- - - - - - - - - - - - - - 111
m Q, 8mt 8m2
1 0,848 0,4140 o
2 1,200 0,5859 o
3 2,910 o 1
k lnfk1 lnfkz
1 0,5758 0,0280
2 0,2477 3,6699
3 1,8808 o
CÁLCULO OEL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

x1 = 0,5 y x 2 = 0,5
Xm ~NSG i...j
= i..m ~NC X·V
J nJ
.
m Qm Xm
1 0,848
0,3333
2 1,200
0,3333
3 2,910 0,3333
m 8m
1 0,1710
2 0,2420
3 0,5869
k lnfk1 lnfkz
1 0,5758 0,0280
2 0,2477 3,6699
3 1,8808 o
- - - - , - - - - - - - - - - - 112
NSG
.tnyf = L vki(lnfk
k
-Inrk,i)
lnyf = 1(0,2085- 0,5758) + 1(1,0480- 0,2477) + 0(0,5988 -1,8808))

lnyf = 0,4330
lnyf = 0(0,2085- 0,0280) + 0(1,0480- 3,6699) + 1(0,5988- O)

.lnyf = 0.5988
SUMANDO LA PARTE COMBINATORIAL Y RESIDUAL
lny1 = lny1(c) + lny1(R) = 0,0468 + 0,4330 = 0,4798

y1 = 1,6158
lny2 = lny;c) + lny?) = 0,0241 + 0,5988 = 0,6229

y2 = 1,8643
Utilizando el Modelo matemático de Antoine para hallar la presión de para el sistema metanol-
cloroformo.
Las constantes de Antaine para el metandl son:
ANTA=18,5875
ANTB=3626,55
ANTC=-34,29
B
lnPsat =A - --
T+C
psat = e [A Bl = e[
T+C
18 5875
•
3626,55
317,6979-34,29
J
p¡at = 327,4317
0,5 * 1,6158 * 327,4317
520 = 0,5087
Las constantes de Antaine para el cloroformo son:
- - - - - - - - - - - - - - 113
ANTA=15,8742
ANTB=2808, 19
ANTC=-43 99 lnPsat
'
= A -....!!.....
T+C
2808,19
317,6979-+3,99
l
fiat = 274,3470
X2·Y2·Pfat 0,5 * 1.8643 * 274,3470
Y2= p 520 = 0,4918
y1 + y2 = 0,5087 + 0,4918 = 1,0005:::: 1
- - - - - - - - - - - - - - - 114
- - - - - - - - - - - - - 115
0.1 DATOS EXPERIMENTALES DEL ELV PARA EL SISTEMA AGUA- 1.PROPANOL A LA
PRESIÓN DE 750 mmHg.
X¡EXp y¡Exp T(K)Exp y; y;

0,000 0,000 369,75 - -
0,013 0,025 369,40 2,174 0,994
0,038 0,097 367,84 3,056 1,003
0,083 0,194 366,07 2,989 1,006
0,160 0,317 363,80 2,760 1,018
0,226 0,390 362,46 2,530 1,041
0,283 0,437 361,63 2,337 1,072
0,356 0,487 360,82 2,136 1,124 .
0,426 0,522 360,47 1,939 1,192
0,500 0,550 360,33 1,750 1,295
0,583 0,572 360,28 1,564 1,480
0,648 0,578 360,27 1,440 1,701
0,708 0,595 360,32 1,338 1,997
0,763 0,603 360,44 1,252 2,400
0,817 0,608 360,62 1,171 3,047
0,853 0,613 360,78 1,124 3,720
0,883 0,619 360,93 1,090 4,574
0,911 0,627 361,12 1,062 5,841
0,926 0,632 361,43 1,041 6,844
0,945 0,643 361,77 1,024 8,812
0,957 0,663 362,41 1,018 10,369
0,967 0,683 363,30 1,003 12,265
0,978 0,739 365,06 1,004 14,126
0,985 0,794 366,87 1,000 15,232
0,991 0,854 368,71 0,999 16,756
0,996 0,905 370,23 0,996 23,145
0,999 0,984 371,95 1,015 24,348
1,000 1,000 372,78 - -
. . .
Fuente: Jouma/ of Chem1ca/ and Engmeenng Data, Vol. N. 5, 1996, pag, 1178
- - - - - - - - - - - - - 116
0.2 DATOS EXPERIMENTALES DELELV PARA EL SISTEMA AGUA- 1.PROPANOL A LA
PRESIÓN DE 225,50 mmHg
x 1 Exp YtExP T(K)Exp Yi y;

0,000 0,000 341,08 - -
0,008 0,027 340,49 3,658 1,008
0,066 0,184 337,88 3,393 1,016
0,137 0,315 335,92 3,057 1,015
0,210 0,405 334,33 2,757 1,041
0,304 0,481 332,82 2,425 1,110
0,377 0,514 332,26 2,145 1,194
0,434 0,545 332,06 1,994 1,243
0,510 0,568 331,93 1,780 1,371
0,578 0,583 331,93 1,613 1,537
0,659 0,597 331,84 1,453 1,848
0,725 0,606 331,94 1,335 2,229
'
0,779 0,612 331,99 1,252 2,725
0,823 0,615 332,08 1,186 3,360
0,857 0,619 332,17 1,141 4,098
0,889 0,622 332,17 1,100 5,211
0,914 0,629 332,51 1,070 6,523
0,936 0,638 332,83 1,044 8,418
0,954 0,661 333,43 1,033 10,646
0,964 0,691 334,27 1,028 11,896
0,977 0,739 335,90 1,007 14,523
0,983 0,796 337,06 1,023 14,519
0,989 0,851 338,46 1,020 15,326
0,994 0,891 339,50 1,015 19,565
0,997 0,935 340,52 1,015 22,240
1,000 1,00 342,33 -- -
. . .
Fuente: Jouma/ ofChemtca/ and Engmeenng Data, Vol. N. 5, 1996, pag, 1177
---------------------------117
D.3DATOS EXPERiMENTALES DEL ELV PARA EL SiSTEMA AGUA -1.PROPANOL A LA
PRESIÓN DE 450 mmHg
X¡EXp y¡Exp T(K)Exp y; YÍ

0,000 0,000 356,78 - -
0,009 0,031 356,35 3,845 0,995
0,045 0,123 354,53 3,318 1,009
0,103 0,245 352,44 3,107 1,011
0,168 0,340 350,70 2,839 1,028
0,231 0,408 349,51 2,603 1,051
0,294 0,461 348,63 2,397 1,083
0,361 0,501 347,63 2,212 1,158
0,417 0,527 347,74 2,005 1,197
0,487 0,551 347,50 1,814 1,306
0,557 0,571 347,52 1,642 1,443
0,621 0,585 347,53 1,508 1,631
0,686 0,594 347,55 1,385 1,925
0,747 0,602 347,73 1,279 2,323
0,796 0,605 347,80 1,203 2,850
0,833 0,609 347,91 1,152 3,430
0,869 0,612 348,14 1,099 4,294
0,892 0,620 348,28 1,078 5,070
0,925 0,630 348,51 1,046 7,036
0,946 0,646 348,99 1,028 9,154
0,960 0,672 349,92 1,014 10,992
0,970 0,704 350,93 1,009 12,655
0,981 0,760 352,78 0,998 14,956
0,988 0,806 354,43 0,983 17,840
0,993 0,872 356,06 0,992 18,838
0,996 0,923 357,30 0,996 18,830
0,999 0,974 358,02 1,019 24,684
1,000 1,000 359,14 - -
. . .
Fuente: Joumal ofChem1ca/ and Engmeenng Data, Vol. N. 5, 1996, pag, 1177
---------------------------118
D.4DATOS EXPERIMENTALES DEL ELV PARA EL SISTEMA AGUA- 1-BUTANOL A LA
PRESIÓN DE 767 mmHg.
X1 Exp YtExP TtC)Exp Yi y;

0,050 0,253 110,950 3,494 1,020
0,092 0.388 106,850 3,352 1,028
0,097 0,402 106,400 3,342 1,028
0,181 0,556 100,850 3,010 1,052
0.291 0,660 96,650 2,585 1,108
0,303 0,666 96,350 2,535 1,121
0,417 0,724 94,000 2,179 1,222
0.546 0,750 93,020 1,789 1,482
0,550 0,753 93,000 1,783 1,476
0.752 0,754 92,700 1,321 2,708
0,901 0,754 92,700 1,103 6,783
0,902 0,754 92,700 1,102 6,852
0,980 0,760 92,800 1,019 32,64
0,981 0,763 92,850 1,020 33,81
0,991 0,839 95,400 1,010 43,56
0,992 0,850 95,800 1,007 44,82
.
Fuente: Joumal ofChemical and Engmeenng Data, Vol. 41. N. 5, pag, 2868
D.5DATOS EXPERIMENTALES DEL ELV PARA EL SISTEMA METANOL- CLOROFORMO A

LA PRESIÓN DE 760 mmHg.
x 1 Exp YtExP TtC)Exp Yi y;

0,000 0,000 76,70 - -
0,002 0,020 76,10 6,62 0,999
0,002 0,0270 75,85 9,03 0,999
0,004 0,12 72,35 22,70 1,01
0,013 0,2415 67,60 16,70 1,03
0,017 0,264 66,85 14,30 1,02
0,030 0,333 62,00 14,20 1,04
0,0505 0,445 59,40 11,00 1,05
0,107 0,49 57,20 6,27 1'11
0,124 0,5 56,95 6,33 1,12
0.218 0,522 56,25 2,99 1,27
0,401 0,5365 55,80 1,95 1,57
0,505 0,5485 55,70 1,58 1,86
---------------------------119
0,550 0,552 55,65 1,46 2,07
0,603 0,561 53,70 1,35 2,25
0,727 0,595 56,00 1,17 2,99
1,000 1,000 64,70 '
1,00 ...
0,999 0,995 64,60 0,997 7,42
0.997 0,988 64,50 0,995 5,95
0,993 0,9665 64,10 0,999 7,25
0,986 0,939 63,50 0,997 6,71
0,962 0,864 62,80 1,000 6,79
0,948 0,823 61,80 1 5,9
0,938 0,803 60,85 1,02 5,78
0,9175 0,753 60,40 1,02 5,49
0,883 0,6955 59,50 1,02 5,35
0,897 0,716 58,20 1,03 4,87
0,868 0,677 58,60 1,03 5.08
0,838 0,649 57,70 1,05 4,65
0,813 0,63 57,10 1,06 4,21
0,764 0,605 56,75 1,08 3,9
0,725 0,591 56,35 1.12 3,34
0,676 0,576 56,00 1,17 3
0,625 0,563 55,75 1,24 2,67
0,5965 0,558 55,75 1,31 2,38
0,5655 0,552 55,70 1,36 2,24
0,498 0,545 55,70 1.42 2,1
0,4525 0,541 55,75 1,59 2,85
0,962 0,864 55,75 1,74 1,71
0,948 0,823 62,80 1 5,9
0,938 0,803 61,80 1,02 5,78
0,9175 0,753 60,85 1,02 5,49
Fuente: Joumal ofChemical and Engineering Data, Vol. 41. N. 5, pag, 2868
D.6 DATOS CALCULADOS DEL ELV MEDIANTE EL MÉTODO DE CONTRIBUCIÓN DE

GRUPOS UNIFAC PARA EL SISTEMA AGUA - 1-PROPANOL A LA PRESIÓN DE 750
mmHg.
T(K) Cal Xt YtCal Y2Cal YtCal Y2Cal
370,0099 o o 1,0000 ... 1,0000
369,3219 0,0130 0,0381 0,9619 3,3254 1,0002
-------------------------- 120
368,1677 0,0380 0,1016 0,8984 3,1599 1,0015
366,5112 0,0830 0,1921 0,8079 2,9094 1,0068

'
364,4958 0,1600 0,3043 0,6957 2,5778 1,0236
363,2937 0,2260 0,3753 ' 0,6247 2,3553 1,0459
362,5252 0,2830 0,4247 0,5753 2,1917 1,0718
361,8217 0,3560 0,4764 0,5236 2,0077 1,1169
361,3869 0,4260 0,5165 0,4835 1,8496 1,1774
361,1361 0,5000 0,5506 0,4494 1,6962 1,2690
361,0575 0,5830 0,5800 0,4200 1,5369 1,4267
361,1029 0,6480 0,5968 0,4032 1,4204 1,6194
361,1899 0,7080 0,6078 0,3922 1,3196 1,8923
361,2769 0,7630 0,6144 0,3856 1,2335 2,2845
361,3566 0,8170 0,6186 0,3814 1,1563 2,9169
361,4341 0,8530 0,6218 0,3782 1,1100 3,5892
361,5779 0,8830 0,6271 0,3729 1,0755 4,4210
361,9017 0,9110 0,6380 0,3620 1,0474 5,5705
362,2382 0,9260 0,6487 0,3513 1,0343 6,4150
362,9858 0,9450 0,6718 0,3282 1,0202 7,8272
363,7747 0,9570 0,6959 0,3041 1,0128 8,9903
364,7415 0,9670 0,7257 0,2743 1,0078 10,1740
366,3161 0,9780 0,7753 0,2247 1,0036 11,7621
367,7413 0,9850 0,8216 0,1784 1,0017 12,9627
369,3504 0,9910 0,8760 0,1240 1,0006 14,1291
371,0705 0,9960 0,9367 0,0633 1,0001 15,2081
372,3207 0,9990 0,9827 0,0173 1,0000 15,9050
372,7814 1,0000 1,0000 o 1,0000 ...
--------------------------- 121
D.7DATOS CALCULADOS DEL ELV MEDIANTE EL MÉTODO DE CONTRIBUCIÓN DE
GRUPOS UNIFAC PARA EL SISTEMA AGUA -1-PROPANOL A LA PRESIÓN DE
225,50 mmHg.
T(K)Ca/ Xt YtCa/ Y2Ca/ YtCal Y2Ca/

341,2823 o o 1,0000 ... 1,0000
340,9081 0,0080 0,0250 0,9750 3,3284 1,0001
338,7487 0,0660 0,1669 0,8331 2,9594 1,0044
336,9415 0,1370 0,2847 0,7153 2,6371 1,0174
335,6335 0,2100 0,3725 0,6275 2,3882 1,0385
334,4742 0,3040 0,4568 0,5432 2,1333 1,0797
333,8746 0,3770 0,5072 0,4928 1,9635 1,1269
333,5547 0,4340 0,5396 0,4604 1,8413 1,1775
333,2991 0,5100 0,5745 0,4255 1,6882 1,2728
333,2074 0,5780 0,5986 0,4014 1,5588 1,4004
333,2198 0,6590 0,6191 0,3809 1,4131 1,6437
333,2797 0,7250 0,6293 0,3707 1,3021 1,9776
333,3267 0,7790 0,6337 0,3663 1,2176 2,4260
333,3535 0,8230 0,6355 0,3645 1,1543 3,0105
333,3844 0,8570 0,6371 0,3629 1,1098 3,7041
333,4781 0,8890 0,6413 0,3587 1,0723 4,6944
333,6883 0,9140 0,6500 0,3500 1,0468 5,8520
334,1199 0,9360 0,6667 0,3333 1,0279 7,3306
334,8415 0,9540 0,6939 0,3061 1,0153 9,0434
335,5065 0,9640 0,7188 0,2812 1,0097 10,2766
336,8656 0,9770 0,7705 0,2295 1,0042 12,2910
337,7850 0,9830 0,8065 0,1935 1,0023 13,4161
338,9824 0,9890 0,8549 0,1451 1,0010 14,6891
340,2717 0,9940 0,9091 0,0909 1,0003 15,8760
341,2137 0,9970 0,9502 0,0498 1,0001 16,6476
342,3160 1,0000 1,0000 o 1,0000 ...
.. ' .
Fuente: Elaboracton propta
D.8DATOS CALCULADOS DEL ELV MEDIANTE EL MÉTODO DE CONTRIBUCIÓN DE

GRUPOS UNIFAC PARA EL SISTEMA AGUA- 1-PROPANOL A LA PRESIÓN DE 450
mm Hg.
T(K)Ca/ Xt y1 Cal y2Cal YtCal Y2Ca/

357,0609 o o 1,0000 ... 1,0000
356,6083 0,0090 0,0273 0,9727 3,3437 1,0001
-------------------------- 122
355,0671 0,0450 0,1191 0,8809 3,1040 1,0021
353,2202 0,1030 0,2284 0,7716 2,8007 1,0103
351,7349 0,1680 0,3180 0,6820 2,5395 1,0257
350,6787 0,2310 0,3851 0,6149 2,3352 1,0473
349,8944 0,2940 0,4391 0,5609 2,1613 1,0764
349,2940 0,3610 0,4862 0,5138 1,9978 1,1185
348,9459 0,4170 0,5189 0,4811 1,8728 1,1654
348,6768 0,4870 0,5527 0,4473 1,7273 1,2461
348,5611 0,5570 0,5794 0,4206 1,5910 1,3636
348,5588 0,6210 0,5982 0,4018 1,4733 1,5231
348,6213 0,6860 0,6118 0,3882 1,3605 1,7711
348,7004 0,7470 0,6199 0,3801 1,2617 2,1450
348,7561 0,7960 0,6236 0,3764 1,1884 2,6277
348,7976 0,8330 0,6257 0,3743 1,1376 3,1857
348,8776 0,8690 0,6292 0,3708 1,0928 4,0096
349,0019 0,8920 0,6340 0,3660 1,0673 4,7741
349,4710 0,9250 0,6507 0,3493 1,0359 6,4284
350,1955 0,9460 0,6752 0,3248 1,0199 8,0450
351,0752 0,9600 0,7045 0,2955 1,0115 9,5097
352,0449 0,9700 0,7372 0,2628 1,0067 10,8184
353,6512 0,9810 0,7927 0,2073 1,0028 12,5851
355,1301 0,9880 0,8458 0,1542 1,0011 13,9273
356,5091 0,9930 0,8973 0,1027 1,0004 15,0062
357,5082 0,9960 0,9360 0,0640 1,0001 15,7057
358,6690 0,9990 0,9824 0,0176 1,0000 16,4460
359,0978 1,0000 1,0000 o 1,0000 ...
..
Fuente: elaborac•on prop1a
0.9 DATOS CAL:CULADOS DEL ELV LLEVADOS 7.50 A 520 DEL SISTEMA AGUA-
1PROPANOL
T,ºK x1 Y1 YtCal Y2Cal
359.9514 0.0130 0.0386 3.3182 1.0002

358.8524 0.0380 0.1026 3.1512 1.0015
357.2747 0.0830 0.1939 2.9002 1.0068
355.3482 0.1600 0.3071 2.5713 1.0235
354.1912 0.2260 0.3788 2.3518 1.0455
353.4463 0.2830 0.4287 2.1906 1.0711
--------------------------- 123
352.7583 0.3560 0.4810 2.0090 1.1155
352.3275 0.4260 0.5215 1.8525 1.1752
352.0727 0.5000 0.5559 1.6999 1.2659
351.9828 0.5830 0.5854 1.5408 1.4226
352.0164 0.6480 0.6022 1.4241 1.6146
352.0914 0.7080 0.6130 1.3228 1.8875
352.1661 0.7630 0.6192 1.2361 2.2808
352.2300 0.8170 0.6229 1.1583 2.9173
352.2902 0.8530 0.6256 1.1115 3.5963
352.4089 0.8830 0.6303 1.0765 4.4394
352.6906 0.9110 0.6404 L0481 5.6091
352.9910 0.9260 0.6506 1.0348 6.4715
353.6695 0.9450 0.6729 1;0205 7.9186
354.3937 0.9570 0.6965 1.0130 9.1148
355.2880 0.9670 0.7258 1.0080 10.3358
356.7545 . 0.9780 0.7748 1.0037 11.9793
358.0896 0.9850 0.8209 1.0018 13.2256
359.6038 0.9910 0.8752 1.0006 14.4393
361.2295 0.9960 0.9362 1.0001 15.5645
362.4153 0.9990 0.9825 1.0000 16.2923
.
D.1 O GRAFICA DEL SISTEMA AGUA - 1-PROPANOL 750 A 520mmHg DEL SISTEMA AGUA-
1PROPANOL
------,
.. . '' .. . 1
0.9 ··-------i···········t··-------~ ---------r---- ---

tl.8 ---------~-------- .. --~--·--·---- .................................
Io.7 . . . . . . .l. . . . . . . .J. . . . . . . . ·

.!;,. • • •
~ 0.6 ---------~----------~------- .---------f---------
+. . . .+. . . .¡. . . . .+. . . .

(1) : : : :
'10 • • • •
~ 0.5 ---------~-----------~---- - ·!·----------~---------
~ 0.4 .......
~- 0.3 ---------¡----- -----: --------~--------··t···------

.. o.2 .................. T.........¡...........¡.........
0.1 ... • ... : """""("""""j""""""""l"""""
01 0.~ 0.6 0.8
•• fioat:ciñn -de aguo (lñ¡uido)
~-o-:::exparimerrtams 1
---------------------------- 124
D.11 DATOS CALCULADOS DEL SISTEMA AGUA- 1-PROPANOL 450 A 520mmHg DEL
SISTEMA AGUA-1 PROPANOL
T(K) X1 Yt Y2 YtCal rzCal
360.1463 0.0090 0.0272 0.9728 3.3472 1.0001

358.5769 0.0450 0.1186 0.8814 3.1083 1.0021
356.6969 0.1030 0.2275 0.7725 2.8046 1.0103
355.1878 0.1680 0.3168 0.6832 2.5422 1.0258
354.1174 0.2310 0.3835 0.6165 2.3367 1.0475
353.3250 0.2940 0.4373 0.5627 2.1617 1.0768
352.7206 0.3610 0.4842 0.5158 1.9973 1.1191
352.3718 0.4170 0.5168 0.4832 1.8718 1.1663
352.1042 0.4870 0.5504 0.4496 1.7259 1.2473
351.9921 0.5570 0.5771 0.4229 1.5894 1.3652
351.9941 0.6210 0.5959 0.4041 1.4718 1.5249
352.0614 0.6860 0.6095 0.3905 1.3592 1.7732
352.1453 0.7470 0.6177 0.3823 1.2606 2.1468
352.2055 0.7960 0.6216 0.3784 1.1876 2.6286
352.2518 0.8330 0.6239 0.3761 1.1369 3.1850
352.3398 0.8690 0.6276 0.3724 1.0923 4.0052
352.4730 0.8920 0.6327 0.3673 1.0669 4.7654
352.9659 0.9250 0.6497 0.3503 1.0357 6.4073
353.7189 0.9460 0.6745 0.3255 1.0198 8.0087
354.6285 0.9600 0.7042 0.2958 1.0114 9.4573
355.6280 0.9700 0.7370 0.2630 1.0067 10.7498
357.2792 0.9810 0.7927 0.2073 1.0028 12.4925
358.7960 0.9880 0.8460 0.1540 1.0011 13.8146
360.2079 0.9930 0.8975 0.1025 1.0004 14.8765
361.2295 0.9960 0.9362 0.0638 1.0001 15.5645
362.4153 0.9990 0.9825 0.0175 1.0000 16.2923
--------------------------- 125
0.12 GRAFICA DEL SISTEMA AGUA - 1-PROPANOL 450 A 520 DEL SISTEMA AGUA-
1PROPANOL
;~==~====r===T====r==~------~r===~===r==~====r===~
j:
o.s ---------r----------~----------r----------r--- ---
::::::_:F E=-:r=--=t::::::
"
~ 0.5
~
..g 0.4 :::::::::;----~:: __ r:::: __::::¡::::::::::r::::::::
·¡; . . .
~ 0.3 ------- •4·---- .
•
....
•
...
•
-----·-------------------------------
o
..
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•
.
•
'
• o
' ..
.. ..
..
••• ......... ·•·••••••·r•·····----,-••·•••••••r••••·••··
. .
-- ----r----------r--------¡---------T·--------
0.2 0.4 0.6 0.8
x, fracción molar de agua (l!quido)
D.13 DATOS PRELIMINARES DEL EL V RECOLECTADOS DEL EBULLOMETRO DE ACERO

INOXIDABLE UTILIZANDO EL SISTEMA ETANOL (1)- AGUA (2)
D.13.1 Preparación de la curva de calibración del sistema etanol (1) -agua (2)
Volume Volume Volume Volume · Masa Masa Moles Moles lndiceref Fracci
n n n n (g) (g) C2HsO H20 racció ón
(mL) (mL) (ml) (ml) C~sO H~ H Molar
nr
C?ffsO H20 C?!lsO H20 H
Xc2Hsl
H H
96%
VN
10 o 9,6 0,4 7,578 0,399 0.1647 0,022 1.3596 0.881
9 1 8-64 1,36 6,850 1,357 0,1483 0,075 1.3588 0.663
8 2 7.68 2,32 6,062 2,314 0,1318 0,129 1.3578 0.506
7 3 6.72 3,28 5,304 3,272 0,1153 0,189 1.3562 0.388
6 4 5.76 4,24 4,547 4,230 0,0988 0,235 1.3541 0.296
5 5 4.8 5,2 3,789 5,187 0,0824 0,288 1.3498 0.222
4 6 3.84 6,16 3,031 6,145 0,0659 0,341 1.3442 0.162
3 7 2.88 7,12 2,273 7,102 0,0494 0,395 1.3400 0.111
2 8 1.92 8,08 1,516 8,060 0,0329 0,448 1.3349 0.069
1 9 0,96 9,04 0,758 9,018 0,0165 0,501 1.3308 0.032
o 10 o 10 0,000 9,975 0,0000 0,554 1.3275 0.000
- - - - - - - - - - - - - - 126
0.13.2 curva de calibración del sistema etanol (1) -agua (2).
Curva de calibración
r. : : : : j o puntos expelime~ales
0.8 --······¡·········--·-------·¡··----------------·r·················-¡-·-----------------·r··-- --curva de calibración
07
--------r------------------r-------------------r------------------¡-------------------r·----------------r------------
0.6 --------r------------------¡-----------------··r·------------------¡-----------------·--r------------------r--------- ----
~ 0.5 ---·····]-·--·--·---·-------+------------------+-----·--·----------]-----------------·-f··----------------+----- .. D.. ••••
E ¡ : : ¡ ! !
~ o.4 --------J--------------------~-------------------+-------------------~-------------------~-------------------j --0 -----------
~ Y= 97454,8424X3 ~ 391802A:t62X2 + 52~057,1566xJ- 2.3454 .~923
0.3 --------¡-----·--·-·---------¡----------·--·-····t····--------------+----·-----·-······t··----------- -o·-¡-·--··········---
: : : o d :
0.2 ----····:·····--·------------~------------------·f···----------------:--------------------~--- --------------~------·-·--------
¡ l l o l !
O.t -------·i·········· ---·-·1···········---------.---------- -·--------------------~-------------------~----------·------
--
: ¡ ¡ ¡ ¡ :
-----:---·----------------:-------------------:-------------------:--------------------:-------------------:-----------------
1.33 1.335 1.34 1.345 1.35 1.355
Indico de refracción
0.13.3 Datos recolectados del ebullómetro de acero inoxidable del sistema etanol (1) -agua
(2).
T (K)EXP nx EXP 11y EXP
88.00 1.3280 1.3530

85.00 1.3300 1.3540
79.00 1.3320 1.3545
78.00 1.3400 1.3545
75.00 1.3505 1.3555
74.00 1.3510 1.3555
73,50 1,3525 1,3560
73,00 1.3530 1.3570
72,50 1.3545 1.3575
72.00 1.3550 1.3580
71.50 1.3555 1.3585
71.00 1.3558 1.3585
70.00 1.3560 1.3590
69.50 1.3580 1.3593
69.00 1.3600 1.3602
68.50 1.3610 1.3615
- - - - - - - - - - - - - - 127
D.13.4 Datos recolectados del ELV del sistema etanol {1) -agua {2)
T (K) EXP EXP EXP

4 y¡
88.00 0.0178 0.2723

85.00 0.0471 0.3210
79.00 0.0886 0.3484
78.00 0.1114 0.3484
75.00 0.1821 0.4095
74.00 0.1968 0.4095
73.50 0.2508 0.4434
73.00 0.2723 0.5183
72.50 0.3484 0.5594
72.00 0.3779 0.6030
71.50 0.4095 0.6492
71.00 0.4296 0.6492
70.50 0.4434 0.6982
69.80 0.6030 0.7288
69.50 0.8044 0.8270
69.00 0.9222 0.9857
D.13.5 Datos experimentales recolectados del ELV y los calculados por el UNIFAC del
sistema etanol (1) -agua (2)
T (K) cal y1 Cal Y2Cal T (K) EXP EXP

X¡ y1 cal y¡
84.5196 0.0178 0.1951 5.8983 1.0014 88.00 0.2723

79.8983 0.0471 0.3457 4.7222 1.0090 85.00 0.3210
76.7338 0.0886 0.4395 3.6174 1.0288 79.00 0.3484
75.7323 0.1114 0.4684 3.1921 1.0433 78.00 0.3484
73.9381 0.1821 0.5213 2.3376 1.1002 75.00 0.4095
73.6906 0.1968 0.5290 2.2172 1.1139 74.00 0.4095
72.9459 0.2508 0.5534 1.8763 1.1687 73,50 0.4434
72.6950 0.2723 0.5622 1.7738 1.1922 73,00 0.5183
71.9153 0.3484 0.5922 1.5081 1.2819 72,50 0.5594
71.6427 0.3779 0:6040 1.4342 1.3192 72.00 0.6030
71.3640 0.4095 0.6169 1.3675 1.3605 71.50 0.6492
71.1932 0.4296 0.6254 1.3308 1.3875 71.00 0.6492
71.0788 0.4434 0.6313 1.3078 1.4064 70.00 0.6982
69.9239 0.6030 0.7072 1.1304 1.6458 69.50 0.7288
69.0000 0.8044 0.8282 1.0317 2.0401 69.00 0.8270
68.8570 0.9222 0.9201 1.0058 2.4007 68.50 0.9857
---------------------------- 128
0.13.5 gráfica·de. eq!Jllibr;ip y T vs X, Y del sistema etanol (1) -agua (2)
--------------~----~----~ 129

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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

"VALIDACIÓN DE DATOS EXPERIMENTALES DEL EQUILIBRIO

Bach. VIVANCO BAUTISTA, Max

PARA OPTAR EL TÍTULO PROFESIONAL DE:

ING. SALVADOR T. ORE VIDALON

Dedicado a mi querida mamita Reyna

Dedico este trabajo de tesis a Dios

La presente tesis surgió de la idea de obtener datos experimentales para las

Porcentaje de ·error de los datos para la temperatura: 0,02587878 %~

Esta tesis contribuirá al desarrollo de los estudiantes de la Facultad Ingeniería

DEDICATORIA .................................................................... "'···········............. iii

TABLA DE CONTENIDO...................................................................... vii

IN DICE DE FIGURAS .......................... o..... ····· ... ······· o................................... XV

IN DICE DE ANEXOS . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . .. xvii

CAPÍTULO 1 : REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA . . .. . . .. . . . .. . . .. . . . ...... .. .. . . ... .. . . . . ... 1

de equilibrio líquido vapor a ,Ja presión de 520 mm Hg. para el sistema

CONCLUSIONES . . . .. . . .. . . . . . . ... . .. . ... ..... .. . .. . .. .. . . .. .. . . .. . .. ... . . . . .. . . . .. . .. . . . . .. 70

1.1 UNIFAC original y sus modificaciones...................................... 21

32 Datos recolectados para la curva de calibración del sistema Agua -

D.11 DATOS CALCULADOS DEL SISTEMA AGUA - 1-PROPANOL 450 A

Parámetro de interacción entre los grupos m y n . . . . Adimensional

ANTAAGUA Constante de Antaine A para el agua en unidades

ANTBAGUA Constante de Antaine B para el agua en unidades

ANTCAGUA Constante de Antaine e para el agua en unidades Adimensional

f¡_ Fugacidad parcial de una especie ... . . .. . . . .. . . . . . . . ... . . (kPa)

GF Entalpía libre de la fase o entalpía libre Gibbs ..... .

n Jndice de refracción Adimensional

rK Coeficiente de actividad residual para el grupo k

Yi Coeficiente de Actividad del componente i .. . . . . . . . . . . . Adimensional

Yz Coeficiente de actividad del componente 2 .. . ... . .. . Adimensional

0i,V Coeficiente de fugacidad parcial .. . . .. . .. . .. .. . . .. ... .. . Adimensional

LOPU Laboratorio de Operaciones y Procesos Unitarios

Un aspecto muy importante es el entendimiento adecuado del comportamiento

En el cálculo de algunos equilibrios de fases es común encontrar sistemas que

Para una mejor compresión de la lectura del trabajo de tesis, la misma se ha

En el capítulo 1, se detalla un marco teórico con conceptos elementales para la

En el capítulo 11, se observa aspectos más importantes relacionados con la

En el capítulo Ul, trata sobre el procedimiento experimental, preparación de la

En el capitulo V, se presenta la discusión de resultados, conclusiones y

• Validar los datos experimentales del equilibrio líquido-vapor de mezclas

• Construir un ebullómetro de acero inoxidable.

1.1.1 Antiguo ebullómetro de Malligand

Uno de los primeros ebullómetros que se encuentra en 'las referencias es el

Figura 1.1 Ebullómetro antiguo de Ma/Hgand, Fuente [26]

1.1.2 Antiguo ebullómetro Francés

Figura 1.2 Ebullómetro francés mide el grado alcohólico, Fuente [27]

1.1.3 Ebullómetro en donde solo circula la fase vapor

El principal inconveniente de recircular únicamente la fase vapor, es que la

En este ebullómetro se puede alimentar 700 ml de la mezcla agua -1butanol

Ya que la mezcla agua-1-butanol es inmiscible se añade metano! hasta que la

Figura 1.5 ebullómetro para la medida de ELV para la mezcla agua- 1-

·1..1.6 Antecedentes de Jos métodos de contñbución de los grupos UNlFAC

El método UNIFAC, desarrollado por Fredenslund y col (1975, 1977) combina el

1.2 EQUILIBRIO LÍQUIDO- VAPOR

Se desarrollan diferentes modelos para el cálculo de los coeficientes de actividad

Si consideramos un sistema cerrado a presión (P) y temperatura ( 7) constantes

que podremos ,escribir como;

Por tratarse de un sistema cerrado sin intercambio de materia con el exterior:

dNf + dNfl + ... + dN{ = O .. dNf = -dNf - ... - dN{

dNJ + dNJ 1 + ... + dN[ =O :. dNJ = -dNJ 1 - ... - dN[

dG = .dNf (!1{1- 11D + dNfii(/1{11 - llD + .... + dN[C!lf - llD +

Es decir, los potenciales químicos de cualquier componente en todas las fases