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CARBOHIDRATOS

Los carbohidratos son compuestos


orgánicos de origen vegetal,
excepto la lactosa y el glucógeno,
que son de origen animal.
 Una de las cuatro principales clases de
biomoléculas

 Proteínas
 Lípidos
 Carbohidratos
 Ácidos nucléicos

 Polisacáridos ¾ partes del peso seco de la


materia biológica

 90% de la materia biológica (base seca)

 80% de ingesta calórica en humanos


CARBOHIDRATOS: fuente de energía
De la digestión de los alimentos los seres vivos sacamos
energía
Los carbohidratos son la fuente primaria de energía
química para los seres vivos
Sol
C6H12O6 ADP
+
6O2

FOTOSINTESIS RESPIRACIÓN

6CO2
+
6H2O ATP
 Se conocen como:
 Glúcidos o Glícidos
 Sacáridos
 Azúcares

 Del griego sakcharon que significa azúcar


 Carbohidrato se deriva del alemán
Kohlenhydrate o de su similar en francés
hydrate de carbone
 Carbohidrato significa hidrato de carbono.

 Nombre derivó de investigaciones primeros


químicos: observaron que al calentar azúcar
obtenían residuo negro de carbón y gotas de
agua condensadas.

 Además, el análisis químico de los azúcares y


otros carbohidratos indicaron que contenían
únicamente carbono, hidrógeno y oxígeno y
muchos de ellos tenían la fórmula general
(CH2O)n.

 No son compuestos hidratados, como lo son


muchas sales inorgánicas
• Abundantes, baratos.

• Componente natural mente o añadido de los


alimentos.

•Poseen muchas estructuras moleculares diferentes,


formas y tamaños.

•Presentan variedad de propiedades físicas y químicas


(se modifican para mejorar propiedades).

•Son inocuos; almidón, lactosa y sacarosa son digeribles


por los humanos y junto con fructosa y glucosa son
fuente de energía.
Los carbohidratos están constituidos por

 Formula general:
 CX (H2O)Y
 C:H:O 1:2:1

 Se definen como:
 Polihidroxialdehídos, gpo aldehído (-CHO)

 Polihidroxicetonas y sus derivados, gpo cetónico (-CO-)


Tienen el GRUPO ALDEHÍDO (-COH) Tienen el GRUPO CETONA (-CO)

Ej: D-glucosa (6C) Ej: D-fructosa (6C)


 Se unen a otras moléculas:

 Glicolípidos

 Glicoproteínas

 Proteoglicanos

 Peptidoglicanos
En muchos casos las proteínas se unen a una o
varias cadenas de oligosacáridos, que
desempeñan varias funciones como:

1. Ayudan a su plegamiento correcto.

2. Sirven como marcador para dirigirlas a su


destino dentro de la célula o para ser
secretada.

3. Evitan que la proteína sea digerida por


proteasas.

4. Aportan numerosas cargas negativas que


aumentan la solubilidad de las proteínas, ya que
la repulsión entre cargas evita su agregación.
 Principales funciones:

 Energética

 Estructural

 Informativa

 Detoxificación
Función energética
 Fuente energética de uso inmediato

 4 Kcal/g

 Almacenamiento:

 Glucosa en exceso convertida a


glucógeno y almacenada en hígado y músculo
 Convertida en grasa y almacenada
(400g glucogeno/12Kg de grasa)

 Reserva energética de movilización rápida

 Glucosa es uno de carbohidratos más sencillos,


comunes y abundantes; representa molécula
combustible que satisface demandas energéticas
de la mayoría de los organismos.
Función estructural

 Se desarrolla donde se necesite:


matriz hidrofílica con resistencia mecánica.

 Pared celular de hongos y bacterias


 Células vegetales (celulosa)

 Exoesqueleto de los artrópodos (quitina)

 Matriz extracelular de tejido animal (cartilago,


tejido conjuntivo, óseo)
Función informativa
Los Carbohidratos pueden unirse
a lípidos o a proteínas de la
superficie de la célula, y
representan una señal de
reconocimiento en superficie.
Tanto las glicoproteínas como los
glicolípidos de la superficie
externa celular sirven como
señales de reconocimiento para
hormonas, anticuerpos, bacterias,
virus u otras células.
Son también los responsables
antigénicos de los grupos
sanguíneos.
Función de destoxificación

Compuestos potencialmente muy tóxicos,


producto del metabolismo, que hay que eliminar o
neutralizar:
 Bilirrubina
 Hormonas esteroideas

Una forma de deshacerse de estos compuestos:

▪ Conjugarlos con ácido glucurónico (un derivado de la


glucosa)
• Hacerlos más solubles en agua
• Eliminarlos fácilmente por la orina
En alimentos

 Componente natural de algunos


alimentos
 Gran variedad de aplicaciones
 Grandes cantidades consumidas como
ingrediente adicionado
 Se obtienen de una gran variedad de
fuentes renovables
 Diversas estructuras y grado de
polimerización = forma, peso molecular y
solubilidad (Propiedades físicas y
químicas)
▪ Clasificación química:

❑ Monosacáridos y Disacáridos
❑(bajo peso molecular)

❑ Oligosacáridos

❑(peso molecular intermedio)

❑ Polisacáridios

❑(alto peso molecular)

▪ Clasificación nutricional:

❑ Disponibles
❑(utilizados y metabolizados)

❑ No disponibles
❑(no absorbibles)
Los carbohidratos son POLÍMEROS formados por la
unión de monosacáridos; estos se unen mediante
enlace glucosídico.
GLÚCIDO
monos

+ CLASIFICACION DE LOS
CARBOHIDRATOS
monos

+ Monosacáridos
monos
Oligosacáridos
+
monos Polisacáridos
+
monos
Unión con otros compuestos orgánicos

Además de fuente de energía, los carbohidratos forman parte


de diversas estructuras de la célula (pared de la célula vegetal)
CLASIFICACIÓN DE CARBOHIDRATOS

MONOSACÁRIDO DISACÁRIDO 2 monosacáridos

OLIGOSACÁRIDO 3-10 monosacáridos

POLISACÁRIDO > 10 monosacáridos


MONOSACÁRIDOS
Fórmula general (CH2O)n , con n entre 3 y 7

Son laNo pueden


unidad deromperse a de
construcción
Por la posiciónmoléculas
delotros
grupo más simples por
carbonilo:
oligosacáridos
hidrólisis
ALDOSAS CETOSAS
Tienen el GRUPO ALDEHÍDO (-COH) Tienen el GRUPO CETONA (-CO)

Formula general del


grupo aldehído Formula general
(R es la restante parte de la del grupo cetona
molécula) (R es la restante parte de
la molécula)

Ej: D-glucosa (6C) Ej: D-fructosa (6C)


Aldehído: terminación –osa
Cetona: terminación -ulosa

Número de átomos
Tipo de grupo carbonil
de carbono
Aldehído Cetona
3 Triosa Triulosa
4 Tretosa Tetrulosa
5 Pentosa Pentulosa
6 Hexosa Hexulosa
7 Heptosa Heptulosa
8 Octosa Octulosa
9 Nonosa Nonulosa

Los MONOSACÁRIDOS más importantes son los de 3, 5 y 6 carbonos????


CLASIFICACIÓN DE MONOSACÁRIDOS ALDOSAS

3C

4C

5C

6C
CLASIFICACIÓN DE MONOSACÁRIDOS CETOSAS

3C

4C

5C

6C
PROPIEDADES MONOSACÁRIDOS
Propiedades de los MONOSACÁRIDOS:

-sólidos cristalinos
-color blanco
-sabor dulce
-muy solubles en agua (debido a –C=O y –OH, que forman puentes de
hidrogeno con el agua)
Tautómeros: isómeros estructurales, que difieren en la
localización de sus –H y dobles enlaces

H H H
C=O C-OH H- C-OH
H-C-OH C-OH C=O
H-C-OH H-C-OH H-C-OH
H H H

D-Gliceraldehido Intermediario Dihidroxiacetona


enediol
Isómeros: mismo número de átomos
Que es un carbono quiral?

Aldo-tetrosas

D-Eritrosa D-Treosa

Carbono quiral: átomo de carbono con los cuatro


sustituyentes unidos a el diferentes.

Cada carbono quiral tiene una imagen en el


espejo, hay 2n arreglos de ese átomo.
2n = 2 4 8 16
Grupocarbonil
Grupo hidroxil primario: el más alejado
arriba, carbono número del
unocarbonilo
es el más
cercano
Cadena de al grupo
carbonos carbonil
en posición vertical
 Enántiomeros: imagen especular

CHO CHO

H C OH HO C H

CH2OH CH2OH

 El segundo átomo de carbono es un átomo quiral.


 Las formas D y L son imágenes especulares no
superponibles y se denominan enantiómeros.
Cuando la molécula posee más de un carbono
asimétrico aumenta el número de isómeros ópticos
posibles.

El número de isómeros ópticos posibles es 2n, siendo


n el número de carbonos asimétricos.

En este caso, no todos los isómeros ópticos son


imágenes especulares entre sí y se pueden
distinguir varios tipos de isómeros ópticos:
 Cuando dos isómeros ópticos son imágenes
especulares entre sí, se dice que son enantiómeros o
enantiomorfos. Es el caso de la D-eritrosa y L-eritrosa.

H H H H
C=O O=C C=O O= C
HO-C-H H-C-OH H-C-OH HO-C-H
H - C-OH HO-C-H H-C-OH HO-C-H
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D-Treosa L-Treosa D-Eritrosa L-Eritrosa

 Los estereoisómeros que no imágenes especulares


se denominan: Diastómeros

 Epímeros: son dos isómeros que difieren en la


configuración de un átomos de carbono
H O
HO C H H C OH
C
H C OH H C OH
H C OH O
O HO C H
HO C H
HO C H
H C OH H C OH
H C OH
H C H C
H C OH
CH 2OH CH 2OH
CH2OH
b-D-glucopiranosa D-glucosa a-D-glucopiranosa

Reciben el nombre de anómeros.


Se distinguen los anómeros α y β, en
función de que la configuración del
carbono anomérico coincida o no con
la del carbono que determina la
pertenencia a la serie D o L.
La estructura química de los principales monosacáridos.

Puede describirse con las llamadas proyecciones de


Fischer (lineal) y de Haworth (cíclica), o bien con la
formula conformacional (de silla o bote)
CICLACIÓN DE LOS MONOSACÁRIDOS

Los monosacáridos de 5 o más


carbonos se encuentran sobre
todo en forma cerrada, dando
un anillo, cuando están en
medio acuoso.

En la CICLACIÓN reacciona el
grupo carbonilo (-C=O) con el
alcohol dentro de la propia
molécula dando lugar a
hemiacetales.

La reacción de ciclación es
reversible, de modo que en
disolución están constantemente
transformándose unas formas en
otras
CICLACIÓN DE LOS MONOSACÁRIDOS
Si el anillo tiene 5 átomos de C se llama furanosa, si tiene 6 átomos piranosa

5 CARBONOS 6 CARBONOS

Ej: D-ribosa Ej: D-glucosa

forma general
para escribir el
anillo de 5 C
forma general
para escribir el
anillo de 6 C
piranosa
furanosa
CICLACIÓN DE LOS MONOSACÁRIDOS

CICLACIÓN DE LA FRUCTOSA

forma a o β de acuerdo
a la posición del –OH
del C2
Cabe anotar que los diferentes isómeros de un azúcar
pueden presentar características físicas y químicas
distintas

a-D- β-D-
glucosa glucosa

Rotación especifica + 112.2 ° 18.7


Punto fusión (°C) 146 150
Solubilidad en agua (%) 82.5 178

V rxn glucosa oxidasa 100 < 1.0

Un azúcar puede generar


la forma cíclica de
piranosa o furanosa
Como los monosacáridos poseen grupos hidroxilos,
aldehídos y cetónicos, sus reacciones son las
características de cada grupo, en el caso de los
grupos hidroxilos, son comunes para las aldosas y
cetosas.
Por ello se ven afectados por los ácidos, los álcalis,
las altas temperaturas y los agentes oxidantes o
reductores.

Provocan :
Los carbohidratos se ven afectados por…
• Los álcalis. • Isomerizaciones.
• Enolizaciones.
• Los ácidos.
• Deshidratación.
• Las altas temperaturas. • Ciclación.
• Agentes oxidantes y reductores. • Oxidación.
• Reducción.
En las hexosas se producen generalmente compuestos de
conformación de piranosa (anillos de seis átomos).

Excepto en el caso de la fructosa que es una furanosa (anillo


de cinco);

De estos dos arreglos, el primero es el más estable y más


común entre los distintos azúcar debido a que presenta
menos tensiones en los enlaces.
Reacciones por álcalis

El álcalis induce diversas transformaciones y en dependencia de la


concentración empleada. Soluciones débiles de 0.05N, se produce
isomerización de azúcares y producen enoles.
Al incrementarse la concentración todos los carbonos del azúcar se
convierten en enoles y se formas aldehídos, además de acetol,
acetoína y algunos ácidos como el láctico, propiónico y pirúvico.

O OH
OH
C H C H
H C H
En medios alcalinos los H OH O H
O
azucares sufren HO H HO H
enolizaciones a través HO H

de las cuales se H OH H OH
H OH
producen las H OH H OH
H OH
isomerizaciones. CH2OH CH2OH
CH2OH

Glucosa Enol Fructosa


Los enoles son agentes muy reductores mas que los propios
monosacáridos, de donde provienen, su presencia se emplea para
medir en ión cúprico, con el método mas común Fehling., también
se conoce el Benedit y el Smogyi, basados en principios semejantes.
En condiciones fuertemente básicas los grupos aldehídos y cetonas
de los monosacáridos se oxidan dando lugar a sus respectivos
ácidos.
Ejemplo la glucosa se transforma en el ácido glucónico.
A partir de la glucosa se pueden obtener los
ácidos glucónico, glucurónico y glucárico,
respectivamente

Los ácidos urónicos son parte esencial de


importantes polisacáridos.

El ácido glucurónico se une por enlace acetal a numerosas


sustancias liposolubles, facilitando su solubilización en agua y
su posterior eliminación.
El ácidos también ocurre la isomerización pero mas
lentamente que con álcalis.

Ocurre mas H C O H H C O H C O H C O
frecuentemente la O H -H2O O H O
-H2O O
deshidratación y HO H H H H H
se ve mas H OH H OH H OH H

acelerada con la H OH H OH H OH H OH

acción de altas CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

temperaturas. 1,2 enol 2,3 enol dicarbonilo 3-desoxiulosa

Ciclizacion

Los ácidos calientes


-H2O
• El HMF se detecta en alimentos como
producen moléculas caramelos, “miel adulterada”
cíclicas, las hexosas • La polimerización de HMF produce HOH2C
O
CHO

generan pigmentos pardos característicos del Hidroximetil furfural


hidroximetilfurfural. caramelo (melanoidinas)
Se forman durante el tratamiento térmico de productos de
alimenticios por ejemplo en panadería y bollería.

Ciclizacion
El instituto nacional de salud -H2O
ambiental designó a la dieta
que contiene HMF como
potencial carcinógeno. HOH2C
O
CHO

Hidroximetil furfural

Es un factor de calidad y un indicador de la frescura en mieles, o del


sobrecalentamiento de la miel.
Es considerado un factor muy determinante, prácticamente no hay
hidroximetilfurfural en las mieles frescas; su formación ocurre durante el
almacenamiento de la miel y aumenta según las condiciones de pH y
temperatura de almacenamiento.

El hidroximetilfurfural se produce al calentar en exceso los mostos para su


concentración, desulfitación o pasterización.
Con las pentosas, se produce el 2-furfuraldehido.

El furfural es un producto químico


cuya fórmula es: C5H4O2 y su nombre
genérico es 2-furfuraldehído.

Esta degradación de los azúcares se


lleva a cabo en las reacciones de
oscurecimiento no enzimático y
contribuye decididamente a las
síntesis de las melanoidinas.

Análisis de hidroximetilfurfural en jugos cítricos .

Análisis de 2-furfuraldehido en aceites minerales de


transformadores.
El furfural tiene una gran importancia industrial
por sus múltiples usos, entre los cuales
podemos citar: obtención de alcohol
furfurílico, solvente en la producción de
aceites minerales, refinación de aceites
animales y vegetales, concentración de
vitaminas A y E.

La eliminación de sustancias formadoras de


residuos en los aceites lubricantes, destilación
fraccionada del petróleo, síntesis de urea,
formol

Tiene además, aplicación en la preparación


de productos con actividad biológica,
fabricación de plaguicidas, nylon y otros
productos químicos.
Las altas temperaturas aceleran considerablemente todos los
cambios que le suceden a los monosacáridos en condiciones
ácidas como alcalinas.

Pero a pH neutros catalizan las reacciones de caramelizarían y


oscurecimiento no enzimático.
Se presenta en alimentos tratados térmicamente (leche condensada, pan,
frituras, dulces)

La deshidratación es el primer paso para la caramelización del azúcar de


donde se obtienen algunos compuestos llamados, Iso-sacarosana,
caramelanos (C24H36O18), caramelenos (C36H50O25) y caramelinas.
CH2OH
CH2OH
O OH
CH2OH OH
O CH2OH
OH -H2O OH
HO
O HO
HO O
OH O HO Amargo
CH2O H O CH2 O
isosacarosana
También se producen compuestos de bajo peso molecular
(furanos, furanonas lactonas, cetonas, aldehídos, entre otros
que le confieren características de olor y sabor al alimento.

HOH2C O OH OH
-H2O OH
HO O H O
HO CH2OH HO
H
OH O H
OH OH
OH
CH2OH CH2

O H
OH OH
HO
O O H -H2O O
HO
O O O
OH OH OH
CH3 CH3 CH3
Ciclacion
HO HO
O
O -H2O H
OH
O H3C O H
H3C O
HO
Isomaltol
Olor del pan H3C
O
H

O HO
OH
HO HO
-H2O

H3C H3C
O O
Maltol HO
Reacción de oscurecimiento, también llamada pirolisis
(calentamiento drástico).

Se lleva a cabo tanto a pH acido como básico: son catalizadas por ácidos
carboxílicos y sales (bisulfito de amonio).

Se presenta en alimentos tratados térmicamente (leche condensada, pan,


frituras, dulces ).
La deshidratación es el primer paso para la caramelización del azúcar de
donde se obtienen algunos compuestos llamados, Isosacarosana,
caramelanos (C24H36O18), caramelenos (C36H50O25) y caramelinas (alto pM).
CH2OH
CH2OH
O OH
CH2OH OH
O CH2OH
OH -H2O OH
HO Amargo
O HO
HO O
OH O HO
CH2O H O CH2 O
isosacarosana
Esta reacción de pardeamiento no enzimático hace parte de un
grupo complejo de transformaciones que generan múltiples
compuestos.
Se producen melanoidinas coloreadas (amarillo a café) que afectan el sabor, el
aroma, el valor nutritivo y pueden dar lugar a la formación de compuestos
mutagénicos o potencialmente carcinogénicos, como la acrilamida.
La reacción se presenta entre un azúcar reductor y un grupo amino (proteína o
a.a)

OH OH -H O
2
H OH
OH H
O
X OH
N N X
OH
N X
H OH

X X
Hidrazinas NH2 Hidrazonas NH2
arilhidrazinas NHAr arilhidrazonas NHAr
Hidroxilaminas OH oximas OH
Semicarbacida NHCONH2 Semicarbazonas NHCONH2
Tiosemicarbacida NHCSNH2 Tiosemicarbazonas NHCSNH2
Amina primaria R Alquil iminas R
1. Se favorece a pH alcalino (optimo 10) y se inhibe en
condiciones muy acidas (pocos alimentos tienen estas
condiciones).

2. La temperatura acelera la reacción, pero dado que su Ea


es baja también se da en condiciones de refrigeración.

3. Los alimentos de aw intermedia (0.6 a 0.9) son mas


propensos a esta reacción. aw menores no permiten la
movilidad de los reactantes y aw mayores diluye los
reactantes.

4. El tipo de aminoácido: mas reactivo el de mayor tamaño


de cadena o mas grupos amino (lisina, arginina, histidina,
triptófano)
5. El azúcar reductor:
Pentosas > hexosas
Aldosas > cetosas
Mono > disacáridos
Xilosa > galactosa > glucosa > fructosa > lactosa.
La sacarosa carece de poder reductor, solo interviene si
previamente se hidroliza.

6. Metales como el cobre y el hierro tienen un efecto


catalizador sobre la formación de las melanoidinas.
El oxígeno y la radiaciones actúan de manera semejante.
La reacción de Maillard se ha dividido en cuatro etapas
principales:

1. Condensación del azúcar reductor con el grupo


amino. O

C H HC N X
H OH H OH
H
HO H HO H H2O
N X
H OH H OH
H
H OH H OH
CH2OH CH2OH

2. Transposición de los productos de condensación.

OH OH
OH
OH Amadori OH
H H
OH
H
OH H OH
N X OH N X
N X
HO OH
HO O
OH O H
3. Reacción de los productos de transposición.
O H
O
OH CH2NHX
H H HO
OH
N X OH
OH
OH
O OH
1-amino-1 deoxi-fructosa- N-sustitiuda

4.Polimerización y formación de sustancias coloreadas.

NHR NHR

CH2 CH2 CH2 CH3

O OH OH O
-RNH2
HO H HO O O
maltol
H OH H OH H OH H OH isomaltol
H OH H OH H OH H OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

2,3 endiol
Aldosas:

Reacciona con facilidad por la acción de agentes oxidantes


suaves.

Produce un acido carboxílico denominados Ac. Aldónicos


con oxidantes suaves y Ac. Aldórico con oxidantes fuertes.
CH=O
COOH
l
l
H – C – OH
Br2,H2O H – C – OH
|
|
OH– C – H
OH– C – H
| Ag+ o Cu2+ |
H – C – OH
H – C – OH
|
|
H – C – OH
H – C – OH
l
l
CH OH
Ac. Aldónicos con 2oxidantes suaves y CH2OH
Ac. Aldórico con oxidantes fuertes.
Cetosas:

Las cetosas orgánicas no reaccionan con agentes


oxidantes.

Las cetosas actúan como reductores como compuestos 2-


oxo con un grupo alcohol adyacente y se tautameriza a
una aldosa .

En estado de aldosa se puede oxidar

CH2OH CHOH HC=O


l ll l
C=O COH CHOH

Cetona Enodiol Aldosa


Los azúcares ácidos son aquellos monosacáridos en los cuales
alguno o varios de sus radicales hidroxilo (-OH) o grupos
aldehido (H-C=O) han sido oxidados para dar lugar a un
grupo carboxilo.

✓ Si la oxidación tiene lugar en el carbono 1 se obtienen los


ácidos aldónicos. Donde se oxida el grupo aldehído de una
aldosa.

✓ Si la oxidación tiene lugar en el carbono 6 se obtienen los


ácidos urónicos. Donde se oxida el radical hidroxilo terminal de
una aldosa o de una cetosa.

✓ Si la oxidación tiene lugar en los carbonos 1 y 6 se obtienen los


ácidos aldáricos. Donde se oxidan los dos extremos de una aldosa:
el grupo aldehído del carbono anomérico y el grupo alcohol del
otro carbono terminal.
El grupo carbonilo (-C=O) de cetosas y aldosas se puede reducir.
Los Productos son polioles que se denominan alditoles.
Se logra mediante hidrogenación catalítica o con borohidruro de sodio
(NaBH4)

H
l
C=O CH2OH
| l
H – C – OH H2 H – C – OH
| |
OH– C – H catalizador OH – C – H
| |
H – C – OH H– C – OH
| |
H – C – OH H – C – OH
l |
CH2OH CH2OH
Azucares-alcoholes o polioles. Se forman por la reducción de los
aldehídos o cetonas a un grupo alcohol.

El poliol mas conocido es el glicerol o glicerina (grasas), entre los mas comunes se
encuentran: Sorbitol, Xilitol, Manitol (se obtienen por reducción catalítica en
níquel de la glucosa, la xilosa y manosa).
Usos:

✓ Confitería, panificación (sustitutos del azúcar, baja absorción,


2.4 Kca/g mientras que 4Kcal/g la sacarosa).

✓ Aumentan el punto de ebullición y disminuyen el punto de


congelación.

✓ Alta solubilidad en agua (útiles para preparar alimentos de


humedad intermedia, bajan aw).

✓ No dejan cristalizar los azucares.

✓ No intervienen en reacciones de pardeamiento no enzimático.

✓ Ayudan a la rehidratación de productos secos y funcionan


como humectantes.
Polímeros de hasta 20 unidades de monosacáridos
La unión de los monosacáridos tiene lugar mediante enlaces
glicosídicos

Los más abundantes son los disacáridos, oligosacáridos formados


por dos monosacáridos, iguales o distintos.

Los disacáridos pueden seguir uniéndose a otros monosacáridos


por medio de enlaces glicosídicos:

✓ Si el disacárido es reductor, se unirá a otros monosacáridos por


medio del OH de su carbono anomérico o de cualquier OH
alcohólico
✓ Si no es reductor, se unirá únicamente por medio de grupos OH
alcohólicos
Disacárido reductor es aquel en el cual uno de los
monosacáridos que lo forman tiene su carbono anomérico
libre, es decir, este carbono no forma parte del enlace
glucosídico.
✓ Enlace O-glucosídico es
monocarbonílico el disacárido
resultante será reductor (maltosa,
celobiosa, etc.)

✓ Enlace O-glicosídico es dicarbónílico


el disacárido resultante será no
reductor (sacarosa, trehalosa).

Un disacárido se sintetiza por la unión de dos monosacáridos, con la


consecuente pérdida de una molécula de agua, pero también se
pueden obtener por la hidrólisis de los polisacáridos.
Más importantes en área de alimentos tenemos: di, tri y tetra-
sacáridos.

En general los disacáridos se han dividido de acuerdo con


su poder reductor, como la lactosa, la celobiosa, la
isomaltosa y la maltosa.

Azúcar no reductor
La sacarosa tiene un grado de solubilidad muy alta, una gran
capacidad de hidratación y es menos higroscópica que la
fructosa; todas estas características hacen que se emplee en la
elaboración de diversos alimentos.

La hidrólisis de la sacarosa por ácidos o enzimas,


como la invertasa o la sacarasa, rompe el enlace
glicosídico y se obtiene el azúcar invertido.

El azúcar Invertido; es la mezcla de azúcares producida


cuando la sacarosa se hidroliza, química o
enzimáticamente.

Debido a la presencia de fructosa, el azúcar invertido es un poco más dulce


que la sacarosa. Otra característica de este azúcar invertido es que no se
cristaliza, por lo que se emplea en algunos derivados de la confitería;
aunque tiene la desventaja de ser higroscópico.
Maltosa.

Integrada por dos moléculas de glucosa, es un azúcar


reductor que es hidrolizado por la encima maltasa y por
ácidos

Existe jarabes comerciales altos en contenido de este disacárido


que se fabrican enzimáticamente a partir de almidón y que tiene
aceptación en la industria alimentaría para la elaboración de
diversos productos.
Se trata básicamente de una especie de caramelizarían de los
alimentos.

Reacción la que colorea de marrón la costra de la carne


mientras se cocina al horno.

Los productos mayoritarios de estas reacciones son moléculas


cíclicas y poli-cíclicas, que aportan sabor y aroma a los
alimentos, aunque también pueden ser cancerígenas.

Se ha descubierto que los productos finales avanzados (exceso de


cocción) de reacciones de Maillard están asociados con la
patología del mal de Alzheimer.
Azucares ácidos

Se obtienen por la oxidación del aldehído con peróxidos, ciertos


metales se obtienen acidos aldonicos .

Ejemplo glucónico.

Azúcar reductor: debe tener un hidroxilo libre en el carbono


hemiacetalico (C-1 o 2)
Se puede utilizar para cuantificar azucares.

Deoxi azúcar: Se producen cuando los azucares pierden un átomo de


oxigeno de un OH.
Ejemplo 2-Desoxi-D-ribosa (DNA)
Transformaciones físicas y químicas de polisacáridos.

Compuestos de unidades glicosílicas en disposición lineal o ramificada,


son mucho más largos que el límite de 20 unidades de los oligosacáridos.

El número de unidades de monosacárido en un polisacárido, denominado


grado de polimerización (GP), es muy variable

La gran mayoría de los polisacáridos naturales contienen cientos de


monómeros y en ocasiones varios miles.

Producen soluciones o dispersiones coloidales.

Puros no tienen color, aroma o sabor.

Se encuentran como cadenas lineales o bien ramificadas

Las principales funciones de los polisacáridos son reserva de


energía y estructural.
También se conocen con el nombre de glicanos.
.
Están constituidos de monosacáridos y derivados.
Homopolisacáridos: Constituidos de una sola clase de
monosacáridos.

Heteropolisacáridos: Constituidos de mas de una clase de


monosacáridos.
La gran mayoría de los polisacáridos naturales contienen
cientos de monómeros y en ocasiones varios miles.

No producen verdaderas soluciones, sino más bien


dispersiones de tamaño coloidal. Puros no tienen color, aroma
o sabor.

De acuerdo con su función biológica se han divido en dos grandes


grupos:

1.Los que constituyen la estructura celular y le confieren rigidez a los


tejidos (celulosa, pectinas, gomas).

2. Los que representan la reserva energética de animales y


vegetales (glucógeno, inulina y almidón).

Los polisacáridos se encuentran en forma natural en muchos


alimentos, pero en algunas ocasiones se añaden a otros para
obtener la formulación correcta, como en el caso del almidón, la
carragenina y las pectinas, que se utilizan por sus propiedades
funcionales.
✓ Forman puentes de hidrógeno ✓ Pocos puentes intermoleculares
intermoleculares muy fuertes. y débiles.

✓ Producen fibras muy rígidas. ✓ No producen fibra.

✓ Insolubles en agua. ✓ Solubles en agua.

✓ Enlace glucosídico ✓ Enlace glucosídico


generalmente es β. generalmente α.

✓ Muy resistentes a enzimas, ✓ Muy atacables por enzimas,


microorganismos y agentes microorganismos y agentes
químicos. químicos.

✓ Sus dispersiones son de alta ✓ Sus dispersiones no son muy


viscosidad. viscosos.
Transformaciones físicas y químicas de polisacáridos.

Depolimerización de carbohidratos Modificaciones químicas de polisacáridos .

Despolimerización de carbohidratos se refiere a su hidrólisis que provocan


la síntesis de oligosacáridos.

Su hidrólisis depende de factores como la temperatura, el pH, el tipo de


enlace glicosídico, la configuración anomérica y la presencia de grupos
voluminosos que ejercen un efecto estabilizador.

La presencia de grupos sulfatos estabiliza los enlaces glucosídicos.

En el almidón los enlaces α son mas susceptibles de ser hidrolizados, que los
enlaces β que hay en la celulosa.

A su vez los enlaces α (1,3) se rompen con más facilidad que los α (1,6) o
loa α (1,4).

Así por el estilo en caso de uniones de tipo furanosa (fructosa) son más
lábiles que las que contienen piranosas.
Modificaciones químicas de polisacáridos .

Los polisacáridos tienen gran capacidad


de retener agua, producen partículas
coloidales muy hidratadas, razón por la
cual a los polisacáridos se les da el nombre
de hidrocoloides.

Los hidrocoloides tienen; gran capacidad


de retención de agua (capacidad de
retener agua sin que haya liberación);

Que depende de:


Factores intrínsecos como tipo de polímero,
peso molecular, linealidad.

Factores extrínsecos como pH,


temperatura, fuerza iónica, presencia de
ciertos cationes, entre otras.
Modificaciones químicas de polisacáridos .

Esta retención de agua puede causar un gel


(carragenina y pectinas).

Forman una red tridimensional en la que


atrapan agua.

Durante el almacenamiento pueden perder


esta hidratación.

Por reacción de las moléculas entre sí,


fenómeno que se conoce como sinéresis
que indica el exudado o liberación de agua.
Es la principal reserva
energética de las plantas.

Parte fundamental de la
dieta del hombre
La principal reserva de polisacáridos del reino vegetal

La mayor fuente de carbohidratos de la dieta humana

Componente de los alimentos en altas proporciones


(en granos de cereales hasta en un 90% )

Enorme importancia económica e industrial


Amplio uso industrial, por lo que se considera después de
la celulosa, el polisacárido más importante desde el punto
de vista comercial.
Aumentan la estabilidad de la mezcla y/ó producto.

Tienen una amplia gama de aplicación.


Aumentan la capacidad para enlazar agua en condiciones frías y
con calor.
Reducen el encogimiento durante la cocción.
Mejoran las características del rebanado.
Reducen costos.
Incrementan la viscosidad de productos.
Tiene mayor dispersabilidad.
Aplicación en productos que no requiere procesos de cocción.
Estabilidad a altas temperaturas.
CH2OH
O
H H
H
OH H
HO OH
a-1,4
H OH

• Molécula lineal
•Unidades de glucosa - a-D-(1→4)
•0.3-0.5% puntos de ramificación, a-D
(1→6)
•≈ 10- 20% del almidón
a - Amilosa Azul
b - Amilopectina Rojo-violeta
Complejo con I2
Estructura
CH2OH
O
H H
H
OH H
HO OH

H OH

a-1,6

•Estructura ramificada
•Unidades de glucosa a-D-(1→4)
•Puntos de ramificación a-D (1→6)
•Alto peso molecular
O
Estructura de la amilopectina
CH2OH
HO

O
CH2OH HO O
O
HO
O
OH
CH2
O

Glucopiranosa cuyo C1 HO

está unido al C6 de otra OH


O
Polisacáridos

O
Estructura de la amilopectina
CH2OH
HO

O
CH2OH HO O
O
HO
O
OH
CH2
O

Glucopiranosa cuyo C1 está HO

unido al C6 de otra OH
O
Polisacáridos

Estructura de la amilopectina

CH2OH
HO

O
CH2OH HO O
O
HO
O
OH
CH2
O

O
HO

OH
O
Polisacáridos

Estructura de la amilopectina
Polisacáridos

Estructura de la amilopectina
Haworth

Cadenas de 24 unidades
ramificadas cada 12
Polisacáridos

Estructura de la amilopectina

Cadenas de 17 a 26 unidades
ramificadas cada 9 a 13
Polisacáridos

a-amilasa – Hidrólisis a glucosa (roturas al azar)


b-amilasa – Hidrólisis a maltosa (roturas de 2 en 2)
Hidrólisis enzimática
Con b-amilasa 50% de maltosa y resto
de alto Pm = Dextrina limite

pullulanasa – Hidrólisis de uniones a- 1-6


Grado de
Cadenas polimerización
A 12-16
B1 20-24
B2 42-48
B3 69-75
Fuente
botánica
Arroz Maíz Papa

Poliédrico
Poliédrico Elipsoidal
3 – 20 µm
2-10µm 15 – 100 µm

Amilopectina Morfología
Polisacáridos

Fuentes de fabricación de almidón


Patata Maíz
Arroz Trigo Cebada
- Se macera en agua con SO2 Maíz
- Se tritura en agua con SO2 Suspensión
- Se separan la fibra después proteínas (gluten)
y finalmente el almidón por centrifugaciones y
decantaciones sucesivas
Polisacáridos

Fuentes de fabricación de almidón


Patata Maíz
Arroz Trigo
Cebada
- En la cebada germinada (malta se produce la
hidrólisis enzimática a glucosa y maltosa
- Fabricación de cerveza
- El mayor consumo de almidón es para
hidrolizarlo química o enzimáticamente a
glucosas comerciales
Polisacáridos

Utilización del almidón


- En la industria de alimentos Dextrinas

Gelificante Espesante Pregelatinizados


- En la industria farmacéutica

Adhesivo Aglomerante

- En la industria del papel y textil

Adhesivo Apresto
Amilopectina
Cristalinidad

Polimorfismos

8 moléculas agua

Estructura compacta /
monoclínica

36 moléculas agua

Estructura abierta / hexagonal


Patrón de difracción

Tipo A Tipo B
Cereales Tubérculos

Arroz
Papa
Maíz

Temperatura y H de gelatinización

Viscosidad

Capacidad de formación de películas


 Los gránulos de almidón son insolubles al agua.

 Cuando lo gránulos de almidón se hidratan y se


exponen al calor, hay una “gelatinización”; a partir
de los 55 – 70 °C, los gránulos se hinchan debido a
una absorción de agua, en ese momento la
viscosidad de la suspensión aumenta
considerablemente, porque los gránulos hinchados
se adhieren los unos a los otros. A mayor cantidad
de amilosa, mayor temperatura de gelatinización.
Hinchamiento leve - Reversible
suspensión

Agu Fria

Almidón suspensión

Agua caliente Agua cliente Gránulo de


almidón

Gránulo hinchado

Pasta viscosa de almidón (gelatinización)


Lixiviación de la amilosa Disrupción en la estructura interna del gránulo
Temp.

H2O

Almidón nativo Hinchamiento


Gelatinización

Retrogradación

Colapso del gránulo


COCCIÓN DEL
ALMIDÓN
Viscosidad

Máximo

Dispersión total

Temperatura de gelatinización

60 100 Temperatura
Agua
+ Almidón
Los almidones se clasifican en

Almidones nativos Almidones modificados

Se les denomina así, Se les denomina así,


porque son almidones que porque son almidones que
no han sufrido ningún sí han sufrido algún
proceso de modificación tratamiento para
durante su obtención. cambiar sus propiedades.
Polisacáridos

Almidones oxidados

Almidones entrecruzados

Esteres y éteres del almidón

Almidones cationicos

Copolímeros del almidón

Fuente de monosacáridos
Polisacáridos

Almidones oxidados Industrialmente se


regenera el reactivo O
O
por electrolisis
CH 2OH
O
CH2OH
HO

O
O CH2OH O O
CH2OH HO O
O
O
O
HO
O
O IO4- OH
OH CH2
CH2 O
O

O O
HO O

OH O
O O
Polisacáridos

O
Almidones oxidados
CH2OH
O
Almidón dialdehído
reacciona con grupos O
CH2OH O O

amino, alcohol etc O


O
O
Aplicación industrial como
OH
CH2
entrecruzante de polímeros O

naturales y sintéticos O
O
Mayor consumo en industria de papel para
O
aumentar la resistencia a la humedad (papel O

de embalaje, toallas sanitarias, planos.


Polisacáridos

O
Almidones oxidados
CH2OH
O
Por formar
entrecruzamientos como O
CH2OH O O

endurecedor de gelatina de O
O
placas fotográficas O
OH
Como colas al agua baratas en O
CH2

combinación con proteínas O


O
Para textil facilitar planchado e incluso solo
O
como plástico duro semi transparente o O

copolimerizado con urea formaldehido


Polisacáridos

Almidones oxidados

Almidones entrecruzados

Esteres y éteres del almidón

Almidones cationicos

Copolímeros del almidón

Fuente de monosacáridos
Polisacáridos

O
Almidones entrecruzados
CH2OH
HO
O Epiclorhidrina
CH2OH O
HO CH2OH HO O
O Cl
O
CH 2 CH CH 2 HO
O
CH2OH HO O O
O OH
CH2
HO O
O
O
OH
CH2 HO
O

O OH
O
HO

OH
O
Polisacáridos

O
Almidones entrecruzados
CH2OH
HO

O
O
CH2OH HO O
CH2 O
HO O
HO
CH2 CH CH2 O
O
O
CH2OH HO O OH
CH2
O O
HO
O
O
HO
OH
CH2
O
OH
O
O
HO
Se forman puentes inter e
OH
O intramoleculares estables
Polisacáridos

Almidones entrecruzados En industria alimentaria


como espesantes
Más estables a altas temperaturas que los almidones
naturales. Para alimentos sometidos a T altas (UHT)
Más estables a pH extremos que los almidones naturales.
Para derivados de frutos ácidos (pasteles de frutas)

La principal desventaja es que sus disoluciones no resisten


temperaturas bajas (-40ºC) necesarias para conservación
del alimento (congelan antes)
Polisacáridos

Almidones oxidados

Almidones entrecruzados

Esteres y éteres del almidón

Almidones cationicos

Copolímeros del almidón

Fuente de monosacáridos
Polisacáridos

Esteres y éteres del almidón


O
O
O CH2
O HO
HO
CH 2 CH CH 3 CH2 CH CH3
CH2OH
HO
O
CH2OH HO O
O O
CH2OH HO O
O HO
O
HO
O OH
CH2
O
OH
CH2
O O

O HO

HO
OH
O
OH
O
Oxido de propileno
Polisacáridos

En industria de papel
Esteres y éteres del almidón
para terminados
Más utilizados son: anhidrido acético, oxido de propileno,
oxido de etileno, tri polifosfatos etc.
Como inhibidores de degradaciones, para más resistencia
química y evitar engrudos y disoluciones estables al frio-

Los hidroxialquil éteres como anticoagulantes de la sangre


Polisacáridos

Almidones oxidados

Almidones entrecruzados

Esteres y éteres del almidón

Almidones cationicos

Copolímeros del almidón

Fuente de monosacáridos
Polisacáridos

Almidones cationicos

Incorporar grupos amino mediante enlaces estere o ester.


CH3CH2 Cl
N CH 2 CH 2
CH3CH2

En la industria de papel facilita la unión del almidón a la


estructura de celulosa

Facilita la unión con iones calcio y reduce el desorden y


separación fibra-fibra
Polisacáridos

Almidones oxidados

Almidones entrecruzados

Esteres y éteres del almidón

Almidones cationicos

Copolímeros del almidón

Fuente de monosacáridos
Polisacáridos

Copolímeros del almidón

Recientemente muchos copolímeros en bloques y de injerto


de almidón con monómeros alílicos y vinilicos mediante
reacciones radical incluso por rayos gamma.
La forma más utilizada es con cerio cuatro como iniciador
de la cadena radical
Como monómeros más usuales acrilonitrilo, acido acrilico,
acrilato o metacrilato de metilo, estireno y Ácido 2-
acrilamido-2-metilpropano sulfónico
Polisacáridos

O
Copolímeros del almidón
CH2OH
HO

O
CH2OH HO O
O
HO
O
OH
Ce (IV) O
CH2

O
HO

OH
O
Polisacáridos

O
Copolímeros del almidón
CH2OH
HO

O
CH2OH HO O
O
O
O
OH
CH2 Ce (III) CH2
O
CH
O
HO

OH
O
O

Copolímeros del almidón


CH2OH
HO

Ce (III) O
CH2OH HO O
O
O
O
CH 2 OH
CH2
CH O

O
HO

OH
O
Polisacáridos

Copolímeros del almidón

El hidrolizando del copolímero con acrilonitrilo (H-SPAN)


Una vez seco tiene mucha importancia como absorbente de
agua. Se han obtenido otros muchos copolímeros de este tipo
para pañales, compresas y ewsponjas quirúrgicas etc.
Otros copolimeros para tratamiento de suelos.
Aumentan la resistencia a la erosión, la retención de agua
por el suelo y el crecimiento de las plantas en estos suelos.

También como descontaminantes en la recuperación de


suelos después de vertidos tóxicos
Polisacáridos

Almidones oxidados

Almidones entrecruzados

Esteres y éteres del almidón

Almidones cationicos

Copolímeros del almidón

Fuente de monosacáridos
Polisacáridos

En 1811 Kirckhoff descubrió


Fuente de monosacáridos
la hidrólisis a glucosa
Hoy también hidrólisis con enzimas inmovilizados
Glucosas comerciales para confituras, conservas, licores y
como alimento en sueros y alimentos infantiles
Con glucosa isomerasa de bacillus coagulans inmovilizada
se consigue transformarla en fructosa de mas sabor y precio
con lo que se fabrican mezclas gluco-fructo que han
sustituido a la sacarosa (por ejemplo en bebidas

En 1983 en EEUU 14 millones de toneladas de glucosas de


hidrólisis de almidones.
Modificación Genética
Existen variedades que han sido seleccionados
para programas de fitomejoramiento en cereales
como el maíz, el arroz, sorgo, cebada y algunos
mijos; muchos de éstos se denominan granos
cerosos, por su alto contenido en amilopectina.

El más utilizado en la industria es el maíz, y de él


hay variedades tanto cerosas como altos en
almilosa
.
Características del almidón de cereal ceroso (alto
contenido de amilopectina):

✓ Aumentan su viscosidad más que otros


almidones.
✓ Forman geles débiles.
✓ Son más fáciles de retrogradar.
✓ Son menos propensos a la sinéresis.
✓ Se utilizan para la elaboración de dextrinas
translúcidas.
.
Características del almidón de cereal alto en
amilosa:

✓ Forman geles fuertes


✓ Son difíciles de gelatinizar
✓ Se utilizan como pegamentos
✓ Pueden usarse en recubrimientos.
MODIFICACION QUIMICA
Toda modificación a los almidones tiene
por objetivo generar los propiedades
fisicoquímicas para que satisfagan la
funcionalidad que se le desee dar.

Las principales modificaciones químicas


pueden ser:

• Hidrolíticas
• Oxidativas
• Esterificantes
• Eterificantes
odificación química
Los métodos más comunes de
modificación de geles son:

1. Acidificación
2. Oxidación / blanqueo
3. Interacción o cruzamiento molecular
4. Sustitución química o derivatización
5. La combinación de algunas anteriores

La modificación de los almidones en lo


general se realiza en sistemas continuos
con solución de 35% de sólidos a pH
controlado.
1. Almidones tratados con acido

Se denominan también dextrinizados y son


almidones tratados con ácido a temperaturas
menores a la temperatura de gelatinización.

El ácido causa una dextrinización del almidón


mediante la hidrólisis al azar de enlaces glucosídicos
alfa 1-4 y alfa 1-6.

Solución al Proceso a 50°C


35% de Tratamiento para
sólidos de HCl / H2SO4 depolimerización
almidón al 1-3%
1. Almidones tratados con acido

PROPIEDADES

❑ Mantienen su estructura granular y birrefrigencia


❑ Mantienen su insolubilidad en agua
❑ Se reduce la capacidad de hinchamiento del granulo
❑ Menos viscosidad en tratamientos con agua y calor
❑ Son propensos a retrogradar
❑ Producen un gel fuerte.

USOS
✓ Adhesivos
✓ Rellenos de dulces
✓ Como bases recubridoras en la industria papelera
Almidones oxidados/blanqueados
Se realiza esta modificación para:
❑ Blanquear
❑ Modificar su propiedades funcionales

Se utilizan compuestos oxidantes que oxidan a los


pigmentos, como lo son las xantofilas y carotenos,
esta modificación resulta en la depolimerización de la
región amorfa y el blanqueamiento provocando la
formación de grupos carbonilo y carboxilo en los
grupos alcohol.
Almidones
oxidados/blanqueados
Almidón Deshidratación
nativo + Filtración y a
agente lavado contracorriente
oxidante a 60°C

APLICACIONES

▪ Mejorante de adhesividad
▪ Industrial textil
▪ Recubrimientos de papel
▪ Industria papelera
▪ Industria alimentaria
Almidones
Esta modificacióncruzados
es una de las más utilizadas en la
industria de los alimentos, consiste en la cruza
intermolecular de grupos hidroxilo en las moléculas
de almidón, aumentando su peso molecular.

Tratamiento Almidón nativo Neutralización


ácido con + Filtrado
ácido acético u solución poco Lavado
otros alcalina Secado
Almidones cruzados
ALGUNAS APLICACIONES

o Procesos donde la viscosidad necesite ser


constante durante ciclos de calentamiento y
enfriamiento.
o Agentes engrosantes.
o Industria enlatadora.
o Mezclas para empanizados.
o Aderezos.
o Procesos de extrusión.
Almidones derivatizados y sustituidos
Se refiere a almidones para usos específicos sustituidos
en sus grupos hidroxilo para formar distintas variantes
como:

• Almidones acetilados
• Almidones esterificados
• Almidones hidroxialquilenados
• Almidones con ésteres fosfatados
• Almidones succinados

Los usos que se la han dado a este tipo de almidones


son en la industrial papelera, como encapsulador de
sabores, estabilizantes de aderezos y en bebidas como
nebulizantes.
Producción de jarabes o
dextrinas
Estos son producidos a través de conversión ácida o
enzimática, también puede utilizarse la combinación
de éstos métodos.
Algunas enzimas
amilolíticas:

o Alfa amilasa
o Glucoamilasa
o Enzima
desramifiacadora
Conversión
Es un método muy ácida
utilizado para obtener jarabes de
bajos equivalentes de dextrosa (dulzura).

Debe cuidarse el no prolongar el proceso, ya que se


producen compuestos indeseables de color, sabor y
olor desagradables.

Solución al
Neutralización
0.02-0.2N de Tratamiento con carbonato
HCl, en a 150°C de de sodio
reactor 15 a 20min
presurizado

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