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Católica de
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Santa
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María
Arequipa – Perú
2020
PRESENTACIÓN
Ing. Armando Salinas Sánchez docente del curso Análisis Químico II: El presente
trabajo teórico a continuación está enfocado en donde encontramos y como se halla
el error relativo de concentración considerando en su mayoría el tema de
espectrofotometría.
Teniendo en cuenta la teoría de espectrofotometría, centrándonos en las leyes que
lo rigen en especial la ya estudiada ley de Lambert – Beer, comparando los distintos
errores que podemos encontrar en la aplicación del mismo y haciendo la
demostración con un ejemplo de caso práctico. Reconociendo el uso e importancia
de este para nuestra formación a futuro como Ingenieros Biotecnólogos.
TABLA DE CONTENIDO
INTRODUCCION ................................................................................................... 5
COMPETENCIAS .................................................................................................. 6
ESPECTROFOTOMETRIA ................................................................................... 6
Tipos de espectrofotometría ............................................................................... 7
Transmitancia ..................................................................................................... 7
Absorbancia ........................................................................................................ 8
Ley de Lambert ................................................................................................... 8
Ley de Beer ........................................................................................................ 9
Ley de Lambert-Beer .......................................................................................... 9
Absortividad ...................................................................................................... 10
Lambert-Beer en la atmosfera .......................................................................... 10
La ecuación simplificada de la ley de Lambert-Beer: ........................................ 11
MEDICIONES Y ERRORES ................................................................................ 11
Medición ........................................................................................................... 12
Tipos de mediciones ......................................................................................... 12
MEDIDA ESPECTROFOTOMETRICA ................................................................. 12
Errores .............................................................................................................. 13
Tipos de errores ................................................................................................ 13
Error absoluto ......................................................................................... 13
El error relativo ........................................................................................ 13
Errores aleatorios .................................................................................... 13
Errores sistemáticos ................................................................................ 14
ERRORES POR EXCESO Y DEFECTO.............................................................. 14
ERROR RELATIVO POR CONCENTRACIÓN ..................................................... 14
ANEXOS .............................................................................................................. 19
1. OBJETIVOS .................................................................................................. 19
2. FUNDAMENTO TEÓRICO ............................................................................ 19
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ............................................................ 20
A. MATERIALES Y REACTIVOS .................................................................... 20
B. PROCEDIMIENTO ..................................................................................... 20
4. PROCEDIMIENTO ........................................................................................ 21
CONCLUSIONES ................................................................................................ 29
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS ..................................................................... 30
INTRODUCCION
COMPETENCIAS
• Determinar y conocer el error relativo de la concentración para establecer
un rango de menor error
• Conocer las concentraciones que les corresponden a los menores errores
seleccionados y en función de dichas concentraciones de reactivos.
ESPECTROFOTOMETRIA
La espectrofotometría es un método científico que se utiliza para saber la cantidad
de luz que absorbe una sustancia química, estudia la interacción entre materia y
energía, mientras se emite la intensidad de esta y cuanta de esta luz pasa a través
de la solución. La solución es materia y como tal está integrada por moléculas; estas
pueden estar muy separadas entre sí o estar de forma aglomerada como es el caso
de los líquidos, siempre en constante movimiento. Todo movimiento molecular está
asociado a energía. Entonces; cada molécula del analito absorbe de manera
equitativa una cantidad de radiación monocromática incidente cuando esta disuelta
en un disolvente transparente de la radiación empleada; viable en bajas
concentraciones. Por ello cuando se realiza estudios espectrofotométricos se
disuelve la muestra y se analiza su solución diluida.
La espectrofotometría aprovecha la absorción, las moléculas inicialmente se
encuentran en un estado basal con niveles de mínima energía entonces en el
momento que se le aplica una luz proveniente de una lampara se excitan de manera
selectiva para así aprovechar el nivel máximo de energía que pueda proveer.
Normalmente los electrones utilizados de la molécula se encuentran en la zona
ultravioleta y visible para nosotros que tiene el espectro, siendo así que la muestra
absorbe una cantidad de esta radiación que incide de este espectro realizando una
transición del analito hacia un estado excitado, seguidamente este transmite un haz
de una menor cantidad de energía radiante. En la técnica explicada se mide la
cantidad de luz que se absorbe como una función de la longitud de onda que se
utiliza. La absorción de la radiación ultravioleta dependiendo de la estructura
molecular y es característica de cada sustancia química
Con base principal en la ley de Lambert y Beer se usa esta medición para saber la
cantidad de un producto que hay en una sustancia.
Tipos de espectrofotometría.
Transmitancia
Debido a la reciente interacción de fotones con las partículas absorbentes, la
potencia del haz de radiación monocromática incidente (P0) se atenúa hasta (P),
que es la potencia de la radiación atenuada que se transmite a través de la sustancia
analizada. Se denomina transmitancia (T) a la fracción de radiación incidente que
se transmite a través de la solución de muestra.
T= P/P0
Debido a que P0 es mayor que P, para no trabajar con números partidos, es
recomendable usar el porcentaje en transmitancia (%T). Quedando así:
%T = (P/P0) 100
Absorbancia
La absorbancia (A) de una solución es igual al logaritmo del recíproco de la
transmitancia.
A = log (P0 / P)
A = - log T
Ley de Lambert
Esta ley trata sobre la iluminancia de una superficie situada a una cierta distancia
de una fuente de luz, determinando la iluminación producida por una fuente
luminosa sobre una superficie, esta es directamente proporcional a la intensidad de
la fuente y también puede ser inversamente proporcional al cuadrado de la distancia
de dicha fuente.
A= Absorbancia de la muestra
K= Constante dependiente de la longitud de onda usada
C= Concentración de la muestra
Ley de Beer
A una longitud de onda en la que pueda ocurrir absorción, la potencia de la radiación
transmitida a través de una sustancia absorbente, disminuye logarítmicamente a
medida que el número de especies absorbentes aumenta aritméticamente.
P= P0 e-k' c
Ln P/P0= - k’ c
A = k’c
Ley de Lambert-Beer
La ley afirma que a una mayor concentración hay una mayor absorbancia, indicando
que la cantidad de luz absorbida va a depender de que tan concentrada sea la
solución.
Donde
I1, I0, son las intensidades saliente y entrante.
A= Absorbancia.
L= Es la longitud atravesada por la luz en el medio.
C= Es la concentración del absorbente en el medio.
α= Es el coeficiente de absorción.
Absortividad
Es una medida de la intensidad de la absorción del analito. Si la concentración se
expresa en moles/litro, la constante de proporcionalidad se representa por ε y se
denomina absortividad molar. Mientras mayor sea ε, es más probable que se dé la
transición, por lo tanto, mayor será la intensidad de la banda de absorción.
Al dividir (P/P0) o (P0/ P) quedan magnitudes sin unidades, por lo tanto, la
transmitancia y absorbancia son números abstractos. Las unidades de ε son:
Litro * mol -1 * cm -1
Dado que ε en las transiciones adquiere valores de orden 103 o 104, es práctica
común emplear el log ε.
Lambert-Beer en la atmosfera
Esta ley también se aplica para describir la atenuación de la radiación solar al pasar
a través de la atmósfera. En este caso hay dispersión de la radiación además de
absorción. La ley de Beer-Lambert para la atmósfera se suele expresar.
MEDICIONES Y ERRORES
Uno de los principales desafíos de un laboratorio es producir un resultado confiable,
creíble, reproducible y repetible.
• Confiable: el resultado obtenido debe ser utilizado por otros y por nosotros
sin duda, fundado en una buena metodología. La confiabilidad del resultado
surge de control extremo de equivocaciones, errores aleatorios y errores
sistemáticos. Las equivocaciones o accidentes pueden evitarse. Los errores
aleatorios pueden disminuirse, pero nunca hacerlos desaparecer Los errores
sistemáticos pueden ponerse en evidencia y eliminarlos casi por completo.
• Creíble: esta característica de un resultado surge en general de una
trayectoria de trabajo prolija, que ha superado la mirada crítica de otros, que
ha sido discutida a fondo y que los resultados producidos para otros han sido
bienvenidos.
• Repetible: un resultado es repetible si en un mismo día da valores similares.
Se conoce como variación intra-ensayo.
• Reproducible: si da valores similares en días distintos. Se conoce como
variación Inter ensayo. Los resultados de un laboratorio se generan a partir
de un proceso de medición.
Medición
Comparación de una muestra con un patrón utilizando un instrumento. La medición
indica la relación entre la magnitud de la muestra y el patrón utilizado.
Tipos de mediciones
Hay dos tipos de mediciones:
• Medición directa: Es aquella medición en que se obtiene el valor luego de
medir algo con un instrumento.
• Medición indirecta Es aquella que se obtiene por cálculo a partir de otras
mediciones directas. Por ejemplo, la densidad que se obtiene del cociente
entre una masa y un volumen, ambos medidos de manera directa. Son
medidas indirectas las concentraciones medidas por espectrofotometría, ya
que lo que mido es absorbancia y luego a partir de esta por un cálculo
obtengo la concentración.
MEDIDA ESPECTROFOTOMETRICA
En general una medida espectrofotométrica comprende los siguientes pasos:
reparación de una solución estándar
Tipos de errores
Los errores se pueden clasificar desde diferente punto de vista. Veamos algunas
clasificaciones. De acuerdo a su forma de cálculo y significado podemos clasificar
a los errores en: absoluto y relativo (o relativo porcentual) y se cometen cuando se
utiliza un instrumento de medición.
• Error absoluto
El error absoluto (EA), es la diferencia entre el valor real y el medido de una
determinada magnitud. El valor real es siempre un número desconocido y al
que deseamos aproximarnos a través de nuestro proceso de medición. Por
esta razón el EA absoluto no lo podemos calcular de la manera indicada en
el párrafo anterior. El EA se considera igual a la menor división de la escala
del instrumento de medición.
• El error relativo
El error relativo (ER) o el error relativo porcentual (ER%) es el cociente entre
el error absoluto y la medición realizada multiplicado por 100. El error relativo
es menor cuanto menor es la apreciación del instrumento y mayor la medición
realizada.
• Errores aleatorios
Los errores aleatorios surgen de variables en algunos casos incontrolables:
cambios en voltaje eléctrico humedad ambiente presión atmosférica
temperatura ambiente material mal lavado agua destilada contaminada.
• Errores sistemáticos
Los errores sistemáticos pueden surgir del funcionamiento de instrumentos:
filtro sucio que no deja pasar la luz adecuadamente envejecimiento de
sistema de medida analógicos envejecimiento de lámparas balanza
descalibrada testigos en mal estado cambio de soluciones de diferentes kits
de medición Los errores sistemáticos pueden originarse también en el
operador.
tenemos:
∆T es el error fotométrico, entonces:
Donde:
dc = Error absoluto de la concentración
c = Concentración
Dc = Error relativo de la concentración
c
T = Transmitancia
∆T = Incertidumbre del valor de la Transmitancia (error fotométrico 1 – 0.02)
A = -log T
Donde:
A = Absorbancia
T = Transmitancia
T = 10-A
Tomando la relación para el error relativo, se puede construir gráficas dc/c versus T
con el fin de determinar el rango donde es menor el error fotométrico y el error
relativo de la concentración.
Una gráfica en específico es la llamada Twyman – Lothan. Que por deducciones de
las leyes de la absorción, en 1933 F. Twyman y G. F. Lothian llegaron a la ecuación
del error relativo a la concentración.
Donde se emplea la relación de dc/c vs Transmitancia para construir este tipo de
gráficas, con el fin de determinar el rango donde es menor el error fotométrico y el
error relativo a la concentración, para el método usado.
Por ejemplo, en el momento de evaluar el error fotométrico y el error relativo a la
concentración con las gráficas de Twyman-Lothian, se empleó el método Trinder.
Debido a que el cromóforo se produce por la reacción del peróxido de hidrogeno del
método con la 4- aminofenazona y el fenol, a este método se le es mejor conocido
como PAP. Se implican reacciones como:
1. OBJETIVOS
2. FUNDAMENTO TEÓRICO
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
A. MATERIALES Y REACTIVOS:
➢ Balanza analítica
➢ Vasos de precipitado
➢ Fiolas de 100ml
➢ Piceta
➢ Pipetas
➢ Espátula
➢ solución de 200 ppm de manganeso
➢ Agua destilada
➢ Espectrofotómetro Hach DR2800
➢ Espectrofotómetro Spectronic 20
B. PROCEDIMIENTO
o Realizar los cálculos para preparar 100 ml de solución de las
siguientes concentraciones: 0.5ppm, 1.0ppm, 2.0ppm, 4.0ppm,
6.0ppm, 8.0ppm, 10ppm, 12ppm, 14ppm, 16ppm, 20ppm, 30ppm,
40ppm a partir de la solución de Mn de 200ppm
o Una vez hechos los cálculos, colocar en las fiolas de 100ml la
cantidad calculada y enrasar con agua destilada
o Medir la absorbancia de cada una de las soluciones en el
espectrofotómetro usando como blanco agua destilada, y a una
longitud de inda analítica de 525nm
o Anotar las absorbancias
o Hallar las transmitancias
o Hacer los cálculos de error
4. PROCEDIMIENTO
I. Preparación de la solución stock de Mn de 200 ppm; a partir de
KMnO4.
II. Preparar por diluciones los estándares requeridos
III. Leer las absorbancias y calcular la transmitancia, porcentaje de
transmitancia y el error correspondiente
IV. Tabular las mediciones y resultados, en la tabla siguiente.
V. Levantar el grafico correspondiente.
ΔT=0.01
1 ppm
nm absorbancia
520 0.04561
524 0.04654
526 0.04797
2ppm
nm absorbancia
520 0.0843
524 0.08856
526 0.09003
528 0.08578
4ppm
nm absorbancia
520 0.16438
524 0.17612
526 0.17744
528 0.17038
6 ppm
nm absorbancia
504 0.18832
520 0.22755
524 0.2484
526 0.24808
528 0.24005
8 ppm
nm absorbancia
504 0.25519
520 0.30127
524 0.3287
526 0.32835
528 0.31717
10 ppm
nm absorbancia
504 0.3063
520 0.37204
524 0.40585
526 0.40558
528 0.39213
12 ppm
nm absorbancia
504 0.32132
520 0.40179
524 0.44371
526 0.44315
528 0.42674
16 ppm
nm absorbancia
504 0.50143
506 0.51442
520 0.6059
524 0.66003
526 0.65901
528 0.63719
546 0.6256
20ppm
nm absorbancia
504 0.62515
506 0.63713
520 0.72244
524 0.77725
526 0.77399
528 0.74832
546 0.72093
30 ppm
nm absorbancia
504 0.90912
506 0.93538
520 1.1119
524 1.2101
526 1.2088
528 1.1681
546 1.1429
40 ppm
nm absorbancia
504 1.228
508 1.262
506 1.263
520 1.4924
524 1.6149
526 1.6104
528 1.5593
546 1.5061
CONCLUSIONES
El error relativo de las concentraciones de cualquier sustancia es una tendencia
curva lo que indica de que el error se hace más pequeño a medida que se hace más
mediciones espectroscópicas.
La comparación de la absorbancia con el error relativo debe efectuarse con cada
punto dentro del mismo grafico de tal modo que se pueda notar la diferencia de
como se hace mayor con el incremento del porcentaje de la concentración.
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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