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OBJETIVOS

 Comprobar la Ley de la Aditividad en un sistema múltiple.


 Determinar las constantes fotométricas y aplicarlas en el cálculo de la
concentración de los componentes de un sistema múltiple.
FUNDAMENTO
Ley de aditividad. La ley de Beer también se puede aplicar a un medio que
contenga más de una clase de sustancias absorbentes siempre que no haya
interacción entre las distintas especies (es decir que no reaccionen entre sí).La
absorbencia total A, a determinada longitud de onda, es igual a la suma de las
absorbencias de todas las especies absorbentes.La técnica es escoger dos
longitudes de onda para medirlas, una que esté en el máximo de absorción para x
(λ1), y la otra en el máximo de absorción para y (λ2). Entonces, se puede escribir lo
siguiente:

donde A1 y A2 son las absorbencias a las longitudes de onda 1 y 2, respectivamente


(para la mezcla); Ax1 y Ay1 son las absorbencias debidas a x y y, respectivamente,
a la longitud de onda 1; y Ax2 y Ay2 son las absorbencias debidas a x y y,
respectivamente, a la longitud de onda 2. De igual modo, x1 y y1 son las
absortividades molares correspondientes de x y y a la longitud de onda 1, en tanto
que x2 y y2 son las absortividades molares respectivas de x y y, a la longitud de onda
2.
RESULTADOS EXPERIMENTALES.
*Nota: Todos los cálculos necesarios para realizar este informe se encuentran
en el anexo.
Longitud A A 450 0.569 0.022
de onda K2Cr2O7 KMnO4 460 0.515 0.053
(nm) 470 0.439 0.125
340 2.503 0.353 480 0.342 0.2
350 2.458 0.323 490 0.247 0.31
360 2.416 0.269 500 0.17 0.413
370 1.985 0.189 510 0.097 0.529
380 1.786 0.121 520 0.043 0.615
390 1.321 0.047 530 0.011 0.666
400 0.861 0.003 540 -0.009 0.628
410 0.6 -0.021 550 -0.018 0.639
420 0.536 -0.025 560 -0.024 0.418
430 0.56 -0.016 570 -0.025 0.366
440 0.578 -0.006 580 -0.028 0.193

Tabla 1.- Valores de absorbancia para construir los espectros de absorción del permanganato y
dicromato de potasio.
590 -0.026 0.073 600 -0.26 0.051

Espectros de absorción del K2Cr2O7 y del KMnO4


3

2.5

2
Absorbancia

1.5

0.5

0
0 100 200 300 400 500 600 700

-0.5
Longitud de onda (nm)

K2Cr2O7 KMnO4

Gráfica 1.- Espectros de absorción del K2Cr2O7 y del KMnO4


A partir de los espectros de absorción se escogió la longitud de onda de máxima
absorbancia para el dicromato de potasio (λ1) y la de máxima absorbancia para el
permanganato de potasio (λ2)
Compuesto λmax
del K2Cr2O7 (λ1) 380
KMnO4 (λ2) 520
Tabla 2.- Valores de la λmax para K2Cr2O7 y del KMnO4
b) ¿Por qué se eligen estas longitudes y no otras?
Se eligieron estas longitudes de onda pues aunque no son la longitud de onda de
máxima absorción a 380 el dicromato tiene una absorbancia alta y la del
permanganato es considerablemente más baja, y 500 porque a esa longitud de onda
el permanganato tiene una alta absorbancia y el dicromato una pequeña, en este
caso si se hubiera tomado la longitud de absorción máxima del permanganato, la
del dicromato sería muy pequeña y podría no ser tan fácilmente detectable por el
espectrofotómetro.
Obtención de las absortividades molares de cada componente a las dos
longitudes de onda seleccionadas.

Compuesto Dilución
Concentración Aλ1 Aλ2
molar (Cm)
1:7 2.28x10-4 0.272 0.014
1:6 2.66 x10 -4 0.328 0.026
K2Cr2O7 1:5 3.2 x10-4 0.383 0.028
1:4 4 x10 -4 0.477 0.035
1:3 5.3 x10-4 0.641 0.049
1:2 8 x10 -4 0.938 0.080
1:7 0.571 x10 -4 -0.001 0.042
1:6 0.666 x10-4 0.013 0.059
KMnO4 1:5 0.8 x10 -4 0.020 0.070
1:4 1 x10-4 0.026 0.089
1:3 1.33 x10 -4 0.032 0.129
1:2 2 x10 -4 0.066 0.202
Tabla 3.- Curvas de calibración del K2Cr2O7 y del KMnO4 a λ1 y λ2
a) En la misma gráfica construya las curvas de calibración, para cada
compuesto a las dos longitudes de onda, colocando en el eje de loas

Curva de calibración del K2Cr2O7


1
y = 1245.38x - 0.0106
0.9 R² = 0.9998

0.8

0.7

0.6
Absorbancia

Aλ1
0.5
Aλ2
0.4 Linear (Aλ1)

0.3 Linear (Aλ2)

0.2 y = 112.79x - 0.0101


R² = 0.9971
0.1

0
0 0.0001 0.0002 0.0003 0.0004 0.0005 0.0006 0.0007 0.0008 0.0009
Concentración molar
ordenadas la absorbancia y en el de las abscisas la concentración molar
(gráficas 2 y 3).
Gráfica 2.- Curva de calibración del K2Cr2O7

Curva de calibración del KMnO4


0.25

0.2
y = 1099.88x - 0.0181
R² = 0.9978
Absorbancia

0.15
Aλ1
Aλ2
0.1 y = 380.22x - 0.0126
R² = 0.971 Linear (Aλ1)
Linear (Aλ2)
0.05

0
0 0.00005 0.0001 0.00015 0.0002 0.00025
Concentración molar

Gráfica 3.- Curva de calibración del KMnO4


b) A partir de las curvas anteriores utilizando la Ecuación de la ley general
de la fotometría determine el valor de am para cada sustancia a las dos
longitudes de onda.
1)A= abc
2)Y=mx+b
Haciendo una comparación, despejando de la ecuación 1) a y de la 2) m se tiene
que:
a=A/bc y m=x/y
sabemos que el valor de am será igual al valor de la pendiente de cada ecuación.
Absortividad K2Cr2O7 KMnO4
am a λ1 1245.38 380.22
am a λ2 112.78 1099.88
Tabla 4.- Valores de am para K2Cr2O7 y KMnO4 a λ1 y λ2

Comprobación de la ley de la aditividad en un sistema múltiple.


Tabla 5.- Valores de Cm y absorbancia en las mezclas de K2Cr2O7 y KMnO4
Mezcla No. Cm K2Cr2O7 Cm KMnO4 A observada

λ1 λ2
1 8x10-4 0.4x10-4 1.082 0.332
2 4x10-4 1x10-4 0.583 0.252
3 1.6x10-4 2x10-4 0.301 0.270

a) A partir de la Ley general de la fotometría, obtenga la absorbancia calculada


de cada mezcla a las dos longitudes onda. Compare estos valores con los
observados.(Cálculos en el anexo)

MEZCLA NO. A OBSERVADA A CALCULADA


λ1 λ2 λ1 λ2
1 1.082 0.150 1.011 0.134
2 0.583 0.162 0.536 0.155
3 0.301 0.245 0.275 0.238
Tabla 6.- Valores de absorbancia observados y calculados de absorbancia de las
mezclas de K2Cr2O7 y KMnO4 a λ1 y λ2

Correlación entre absorbancias calculadas y


absorbancias calculadas en λ1 (azul) y λ2 (naranja)
1.2
R² = 0.9999
Absorbancias observadas

0.8

0.6

0.4

0.2
R² = 0.9943
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Absorbancias calculadas

Gráfica 4- Valores de absorbancia observados y calculados de absorbancia de las


mezclas de K2Cr2O7 y KMnO4 a λ1 y λ2
λ1 λ2
r 0.9999 0.9971
r2 0.9999 0.9943
Tabla 7.- Valores de r y r2 a λ1 y λ2
Determinación de la concentración de de K2Cr2O7 y KMnO4 en la solución
problema.
 A λ1= 0.679  Cm de K2Cr2O7 =4.57x10-4
 Aλ2=0.369  Cm de KMnO4=2.88x10-4

DISCUSIÓN
Primero se seleccionaron las longitudes de onda de trabajo, esto se hizo a partir del
espectro de absorción del dicromato y del permanganato de potasio, de este
espectro seleccionamos las longitudes de onda de trabajo, que fueron de 380 y 500
nm se seleccionaron estas longitudes de onda a pesar de que no fueron las de
máxima absorbancia porque como se mencionó anteriormente, a 380 el dicromato
tiene una absorbancia alta y la del permanganato es considerablemente más baja,
y 500 porque a esa longitud de onda el permanganato tiene una alta absorbancia
el dicromato una pequeña, en este caso si se hubiera tomado la longitud de
absorción máxima del permanganato, la del dicromato sería muy pequeña y podría
no ser tan fácilmente detectable por el espectrofotómetro.
Posteriormente se obtuvieron las absortividades molares para cada componente en
ambas longitudes de onda, esto se hizo mediante una curva de calibración en las
que hicimos diluciones de cada sustancia , donde el valor de la pendiente
representaba la absortividad molar, esto se puede ver haciendo una analogía entre
la ecuación de la recta y la ecuación general de la fotometría.
La ley de la aditividad se comprobó haciendo mezclas de ambas soluciones y
registrando su absorbancia a ambas longitudes de onda, este valor se comparó con
el calculado mediante la ley general de la fotometría y se hizo una correlación entre
dichas absorbancias y se encontró que esta era muy cercana a 1, por lo que se
puede decir que se cumplió la ley de la aditividad.
Por último se determinó la concentración de permanganato y dicromato de una
muestra problema esto también se calculó mediante la Ley general de la fotometría
con los valores previamente obtenidos de las absortividades y teniendo como
incognita los valores de las concentraciones.
CONCLUSIÓN
 Se comprobó la ley de la aditividad en un sistema múltiple mediante la
correlación de absorbancias observadas y calculadas curo coeficiente de
correlación fue muy cercano a 1.

REFERENCIAS
Química Analítica, Gary D. Christian, Ed. McGraw Hill, pág 774.
INSTITUTO POLITÉCNICO
NACIONAL

ENCB

ANDREA CHÁVEZ CHÁVEZ

4IM2

SECCIÓN 1

PROFA. CAROLINA ACUÑA

ANÁLISIS ESPECTROFOTOMÉTRICO DE UN
SISTEMA MÚLTIPLE.

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