REACCIONES DE

ALCOHOLES Y
HALUROS DE
ALQUILO
Dra. Teresa del Carmen Flores
Flores
TecNM-ITC
12-sep-2018
Clase 7
EJEMPLOS DE REACCIONES DE
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA
COMPARACIÓN ENTRE LA ACCIÓN COMO
NUCLEÓFILO Y COMO BASE DE UNA ESPECIE
QUÍMICA
NUCLEÓFILOS COMUNES ORDENADOS POR SU
CARÁCTER NUCLEOFÍLICO DECRECIENTE, EN
DISOLVENTES NUCLEOFÍLICOS
TENDENCIAS EN LA NUCLEOFILIA

„ Una especie con una carga negativa es un nucleófilo más

fuerte que una especie similar neutra.
OH- > H2O -NH
2 > NH3
„ La nucleofilia decrece de izquierda a derecha en la tabla
periódica
-OH > F- :NH3 > H2O
„ La nuleofililia aumenta de arriba abajo en la tabla
periódica.
I- > Br- > Cl- > F- -Se > -SH > -OH
PROBLEMA

18.  Para cada par. Prediga el nucleófilo más fuerte en

la reacción SN2 (utilizando un alcohol como
disolvente). Explique su predicción
a.  CH3S- o H2S
b.  (CH3) 3N o (CH3)2O
INFLUENCI A ESTÉRICA DEL NUCLEÓFILO
EN LA NUCLOFILIA

Impedimento estérico no afecta la basicidad.

Recordar que entre más fuerte sea el ácido se
tendrá una base conjugada más débil.
INFLUENCI A ESTÉRICA DEL SUSTRATO EN
LA NUCLOFILIA
Velocidades relativas en las reaciones SN2:
CH3X > 1º> 2º > 3º

Velocidades relativas en las reacciones SN1:

3º > 2º >1º > CH3X
PROBLEMA
19.  Coloque los siguientes compuestos por orden decreciente
de su reactividad, en reacciones de SN2, con etóxido de
sodio (Na+-OCH2CH3) en etanol.
a.  Cloruro de metilo
b.  Bromuro de isopropilo
c.  Yoduro de terc-butilo
d.  Yoduro de metilo
e.  Bromuro de neopentilo
f.  Cloruro de etilo
PROBLEMA
20.  Elija el miembro de cada par que reaccionará más rápidamente por un
mecanismo SN1.
a.  Bromociclohexano o 3-bromociclohexeno
b.  1-bromo-2-2,-dimetilpropano o 2-bromopropano
INFLUENCIA DE DISOLVENTE PRÓTICO
EN REACCIONES DE SN2

Iones más pequeños se solvatan más, en solventes próticos, y

por lo tanto se tienen que romper los enlaces de hidrógeno
para que se pueda dar la interacción del nucleófilo con el
sustrato. De ahí que, solventes próticos hagan más lenta la
SN2.
INFLUENCIA DE DISOLVENTE PRÓTICO
EN REACCIONES DE SN1

δ+ δ-
δ-
δ+

+ - + -

Un solvente prótico favorece la SN1 porque

estabiliza los iones que se forman en el paso
limitante de la reacción
DISOLVENTES APRÓTICOS POLARES

„ Facilitan la solubilidad sin afectar la reactividad del

nucleófilo en las reacciones de SN2. Sin embargo,
estos disolventes ralentizan la SN1
„ Ejemplos de disolventes apróticos
EJEMPLO DE USO DE DISOLVENTES
APRÓTICOS

El KF es insoluble en acetonitrilo, pero se solubiliza

con el éter 18-corona-6. El fluoruro es un nucleófilo
débil si se usa con solvente prótico, pero aumenta
su nucleofilia con un solvente aprótico ya que no
estaría solvatado.
INFLUENCIA DEL GRUPO SALIENTE DEL
SUSTRATO
„  SUSTRATO: compuesto que está siendo atacado por el nucleófilo.
Nosotros hemos revisado tres tipos de sustratos, los haluros de alquilo
los alcoholes y los tosilatos.
„  Para que se lleve a cabo la SN2 se tiene que polarizar el enlace C-X
(haciendo electrofílico al átomo de carbono) y el grupo X tiene que
salir llevándose el par de electrones.
„  Un buen grupo saliente debería ser:
„  Aceptor de electrones, para polarizar al átomo de C
„  Estable (no una base fuerte) una vez que ha salido.
„  Polarizable, para estabilizar el estado de transición
BASES DÉBILES QUE SON GRUPOS
SALIENTES COMUNES

Recordar que una base débil se genera de un

ácido fuerte
ESTEREOQUÍMICA DE LA REACCIÓN SN2
EJEMPLO INVERSIÓN DE
CONFIGURACIÓN
ESTEREOQUÍMICA DE LA REACCIÓN SN1

Se forma una mezcla

racémica
EJEMPLO DE RACEMIZACIÓN
REORDENAMIENTO EN SN1
TRANSPOSICIÓN DE UN GRUPO METILO
PROBLEMA
21.  Proponga un mecanismo que implique la transposición de un hidruro
o un alquilo para la siguiente reacción de solvólisis. Explique cómo
cada reordenamiento forma un intermedio más estable.
REACCIONES DE ELIMINACIÓN
ELIMINACIÓN UNIMOLECULAR LA
REACCIÓN E1
ELIMINACIÓN BIMOLECULAR LA
REACCIÓN E2
COMPETENCIA CON LA REACCIÓN SN1
MECANISMO DE REACCIÓN
ORBITALES EN E1

Hay una rehibridación del carbono

vecinal al C+ para que se de el flujo
de e- hacia el nuevo enlace π
DIAGRAMA DE ENERGÍA PARA E1
ORIENTACIÓN DE LAS ELIMINACIONES
ESTEREOQUÍMICA DE LA E2
COMPARACIÓN DE REACCIONES
DE ELIMINACIÓN