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TEPIC
INGENIERÍA BIOQUÍMICA
CIENCIA DE ALIMENTOS
UNIDAD VI
REACCIONES DE OBSCURECIMIENTO
MAESTRA:
M.C ROSA CASTRO MARTÍNEZ
INDICE DE CONTENIDO
UNIDAD 6-REACCIONES DE OBSCURECIMIENTO
6.1 Introducción
6.2 Cinética de Reacciones de Oscurecimiento No Enzimático
6.2.1. Reacción de Maillard
6.2.2. Reacciones de Caramelización
6.2.3. Oxidación del Ácido Áscórbico
6.3 Reacciones de Oscurecimiento Enzimático
UNIDAD VI
REACCIONES DE OBSCURECIMIENTO
I. OBSCURECIMIENTO NO ENZIMATICO
EFECTOS DESFAVORABLES
EFECTOS FAVORABLES
Por otro lado, el color y aroma que caracterizan a numerosos alimentos son el resultado
de reacciones de pardeamiento no enzimático; así tenemos: la corteza del pan,
bizcochos, patatas fritas, cereales tratados por el calor (“corn flanes”), carnes asadas,
extractos de carne, caramelos, jarabe de arce, cerveza, café, chocolate, etc.
Asimismo, algunos compuestos formados durante las reacciones de pardeamiento no
enzimático, tendrían la facultad de proteger los lípidos contra la oxidación, por ejemplo
en las harinas de pescado.
REACCIONES DE OBSCURECIMIENTO NO ENZIMATICO
Reactivos:
1. O
||
─C─ + ─ NH2 REACCION DE MAILLARD
Aldehido, cetona Aa, péptido,
Azúcar reductor proteína
1. REACCION DE MAILLARD
¿Qué hace que el pan cambie su color al tostarlo? REACCION
¿A qué se debe el agradable olor del café tostado?
¿Por qué cambian de color los alimentos al cocinarlos? DE
¿Y por qué el gusto es más intenso?
¿A qué se debe el color de la cerveza? MAILLARD
Favorables Desfavorables
Produce el color y aromas Produce color y aromas
característicos en alimentos desagradables cuando se
cocidos: excede la temperatura y/o el
tiempo de cocción.
•Carnes
•Dulce de leche
“Condensación
de Maillard”
AZUCAR REDUCTOR + AMINA GLUCOSILAMINA
(u otro compuesto con (p.ej. Aminoácido, (o, más
una función C=O libre) Proteína, etc.) generalmente,
función C=O libre) carbonilamina)
“Reestructuración de
Amadori” o “de Heyns”
CETOSAMINA
(o ALDOSAMINA)
AMINA “Degradación
de Strecker”
*etapa bloqueada *enolizaciones
a baja Aw sucesivas
CO2
COMPUESTOS NH3
MUY REACTIVOS
Condensación
aldólica
POLIMEROS PARDOS
+
PRODUCTOS DE ESCISION
VOLATILES Y OLOROSOS
ALC.
1, 2 ENEAMINOL 3-DESOXI
HEXOSONA - H2 O
INTERMEDIO
5-HIDROXI
R CH2 CH3 CH3 + amina – METIL-2
H2C ─ N C═O H2O
C ─ OH
H C ─ OH C═O FURALDEHIDO
C ─ OH
- amina C═O C═O
C ─ OH C ─ OH
HC ─ OH H ─ C ─ OH + amina
H ─ C ─ OH
+ amina
Metil α-dicar- – H2O
2, 3 ENEDIOL bonilo
Intermedio
MELANOIDINAS
REACCIONES DE + amina
MAILLARD C ─ metil ─ reductona y α-
dicarbonilos (Piruvaldehido,
acetodiacetilo, hidroxidiacetilo)
CARACTERÍSTICAS DE LAS REACCIONES
DE PARDEAMIENTO TIPO MAILLARD
FASE INICIAL: (Sin color, no hay absorción en el UV cercano).
REACCIONES:
PROPIEDADES:
REACCIONES:
PROPIEDADES:
DEGRADACION DE STRECKER
2. CARAMELIZACIÓN
(PIRROLISIS)
Temp. Alta
AZÚCAR CARAMELIZACIÓN
Ausencia H2O
soln. ↑ conc. Caramelo- pdto. obscuro
Por encima
P.F.
ENOLES
REACCIONES DE LA CARAMELIZACIÓN:
SACAROSA:
160 °C 200°C
SACAROSA GLCOSA + FRUCTOSA CARAMELO
Pigmento caramelan
Las pirazinas se producen durante el tostado de café o en productos fritos como papas y
cacahuates, y contribuyen al aroma de estos productos.
CONTROL DE CARAMELIZACIÓN
MELANOIDINAS
La oxidación se puede prevenir evitando la exposición del producto que contiene ácido
ascórbico al oxígeno.
El ácido ascórbico puede ser oxidado por la enzima ac. Ascórbico oxidasa que cataliza
la reacción de transferencia a ácido dehidroascórbico y de ahí los pigmentos.
OXÍGENO:
OH OH O
OH O Polimerización no
O2 O2 enzimática
Oxid. Act.
Oxid. Act.
Cresolasa Catecolasa
R O- Difenoles R Melanoidinas
Fenoles O-quinona (colores = pardo,
rosa, rojo, azulado,
verde, etc.)
Enzima:
Oxidorreductasa
Recibe los nombres de:
Fenoloxidasa- Tirosinasa- Catecolasa- Cresolasa- Fenolasa-Polifenoloxidasa-Polifenolasa
Polifenoloxidasa (PPO, EC 1.14.18.1) constituye un grupo de enzimas que contienen
cobre, las cuales catalizan la oxidación de compuestos polifenólicos en presencia de
O2
Existe una relación proporcional directa entre el contenido en Cu de la enzima y su
capacidad para producir el pardeamiento enzimático
La hidroxilación de monofenoles y la oxidación de difenoles son dos acciones
enzimáticas distintas y separables; sin embargo, parece que una misma enzima puede
catalizar, frecuentemente, ambas reacciones.
PFO y los fenoles se encuentran en los tejidos en compartimentos celulares separados.
PFO se encuentra en los cloroplastos y otros plastos, los fenoles en las vesículas, por lo
que en frutas y verduras sanas, no hay desarrollo de color.
Temperatura
Fuerza Iónica
Detergentes
Agentes quelantes
Cambios [Enzima]
Cambios químicos
La disociación puede o no ser acompañada por cambios en la actividad enzimática.
Cuando se alteran los tejidos de los vegetales o se dañan por golpes durante los
procesos: pelado, corte, triturado para la preparación de jugos, congelación,
deshidratación, se ponen en contacto PFO y los sustratos.
Esto ocurre, especialmente, en las frutas v legumbres que se almacenan o mantienen en
estado crudo y más concretamente por refrigeración, congelación o deshidratación.
La congelación y deshidratación afectan a la integridad del tejido vegetal y por tanto
favorecen el pardeamiento enzimático
FASES DE LA TRANSFORMACIÓN:
Reacción global
ALIMENTOS: Sustratos
Cacao: Catequinas, leucoantocianidina, antocianina, taninos.
Manzana: Leucocianidinas, catequinas, flavonoles, ac. Clorogénico.
Pera: Leucoantocianidinas, epicatequinas, acido Clorogénico, acido Cafeico.
Uva: Ésteres de acido Benzoico, acido Cinámico, flavonoles, taninos.
Papa: L- Tirosina.
Plátano: La enzima es un diámero con 2 subunidades idénticas de 30 000 daltons.
SUSTRATOS
3,4-dihidrofeniletilamina o dopamina
ácido gálico
flavonoles
ácido clorogénico
Flavanonas
Los productos de esta reacción no son tóxicos, pero la preocupación de que los mismos
se produzcan está relacionada con el aspecto, color y presentación de frutas, verduras y
derivados que tienen una gran importancia comercial y culinaria.
Es decir, modifican las características organolépticas y nutricionales del alimento,
disminuyendo su calidad.
PREVENCION E INHIBICION:
A. CONTROL PRESCOCHA
Los fertilizantes, la variedad o el clima pueden afectar la velocidad del
obscurecimiento.
B. CONTROL POSCOSECHA
C. INACTIVACIÓN
EJEM:
Ac. Cítrico: Aumenta la acidez y secuestra el Cu, lo mismo el acido
fosfórico.
Agentes reductores, antioxidantes e inhibidores enzimáticos previenen el
pardeamiento al reducir químicamente las o-quinonas a difenoles incoloros.
Acidulantes, tales como los ácidos cítrico, málico y fosfórico pueden inhibir la
actividad de la enzima reduciendo el pH y/o quelando el cobre en un producto
alimenticio.
PFO presenta actividad óptima a valores de pH comprendidos entre 5 y 7
2. SULFITOS:
DESVENTAJAS:
3. CALOR:
Pardeamiento Enzimático:
Positivo: Dátiles, sidra, té, cacao, tabaco.
Negativo: Aguacate, plátano, manzana, mango, pera, etc.