PROBLEMAS BÁSICOS DE QUÍMICA HETEROCÍCLICA

DIAZINAS

1. Escriba una estructura correcta para los siguientes compuestos.

a) 3(2-metilbutil)piridazina j) 2­cloro­6,7­dimetoxi­3­metilquinoxalina
b) 2-nitropirimidina k) 2­amino­7­fluoro­3,5­dimetilquinazolin­4(3H)­ona
c) 4-benzilpirimidina
d) 2-isopropilpirazina
e) 8-acetilpurina
f) N-metil purina
g) Ac. 5,5-defenilbarbiturico
h) 2,5-dimetil piridazina
i) 1,4-difenil-7-metilftalazina

2. Escriba la estructura de 5 diazinas con actividad biológica.

3. Las pirazinas se pueden obtener haciendo reaccionar compuestos 1,4-dicarbonílicos con

hidrazina o hidrazinas N-sustituidas. Escriba el producto orgánico esperado de las
siguientes condiciones de reacción.
O
+
a) O + H Pd
Ph NH2NH2
Ph

NO2 +
O H
b) + H2NNH2

O
O
+
c) H
+ H2NNH2

4. Escriba una secuencia lógica de reacciones para la siguiente transformacion.

O
O +
Pd / N
H
+ H2NNH2 N

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5. La forma más simple de obtener pirimidinas es haciendo reaccionar compuestos 1,3-

dicarbonílicos con compuestos que contengan grupos funcionales con la unión N-C-N.
Escriba como podría obtener cada uno de los siguientes compuestos.
O
Ph
N NH
a) b) Ph
N O N O
H

O
N Br
c) NH
d)
N O N O
H

6. Escriba una secuencia lógica de reacciones para las siguientes transformaciones.

Ph Ph
+
O H N
a) + H2NNH2
O N
Ph Ph
O
O O O
b) _
+ EtO / EtOH NH
O O H2N NH2
O N O
H
7. Uno de los métodos comunes de obtención de pirazinas es la dimerización de compuestos
D-aminocarbonílicos. Describa como obtendría cada uno de los siguientes compuestos.
N Ph N
a) b)
N N Ph

8. Escriba el producto orgánico esperado de las siguientes condiciones de reacción.

NH2 Ph O H+
a) +
NH2 Ph O

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O
NH2 O H+
b) +

NH2

Ph NH2
O O H+
c) +
Ph NH2 H H

9. Cual de las siguientes reacciones tiene mayores posibilidades de reaccionar frente a

condiciones de sustitución electrofílica aromática.
OH OH

N N
a) ó
HO N OH NO2 N OH

O
N
N N
b) ó
N N
O

10. Indique en cual de los anillos de los siguientes compuestos ocurrirá la sustitución
electrofílica aromática.
N
a) b) c)
N
N N N

11. Escriba el producto orgánico esperado de las siguientes reacciones de sustitución

electrofílica aromática.

+
a) HNO3 / H Br2 / Fe
N b)
N N
N

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O O
N + N +
c) O H d) H2SO4 / H

N N

12. Muchas reacciones de las diazinas ocurren como en la piridina. Prediga los productos de las
siguientes reacciones.

_
+ CH3CH2CH2CH2
a) N
N
O
_
N H EtO / EtOH
b) +
N

N O _
NH2 / NH3
c) +
N Ph O

O
N
d) +

13. Escriba una secuencia lógica de reacciones para las transformaciones c) y d) de 12.

En los puntos 14 y 15 incluir los mecanismos completos y ejemplos de aplicación actual (mínimo
un ejemplo bien referenciado a partir del 2010 en adelante) de las siguientes síntesis y reacciones
de benzodiazinas:
14. Síntesis de Niementowski y Bischler de Quinazolinas.

15. Reacción de Beirut - Síntesis de Quinoxalina N,N'-dióxidos.

16. En el artículo 14JHC(51)196 (en Moodle del curso): Escriba los mecanismos completos de
obtención de los precursores 1b, 2c y 3c, que resultaron claves en la síntesis de
pirimidodiazepinas.

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